再生銀的回收

1、 冶金135班 姚有楗銀的回收工藝 銀是一種貴金屬，是我們?nèi)粘Ｊ熘慕饘?。它不但是女性裝飾品，而且還有重要的工業(yè)用途。銀的工業(yè)用途有作感光材料和電工材料。隨著經(jīng)濟(jì)的發(fā)展和人民生活水平的提高，銀的需求量會越來越大。（然而銀的礦床產(chǎn)量十分有限,全世界已生產(chǎn)的銀約90萬噸,這個數(shù)字已是現(xiàn)有地質(zhì)儲量的3.2倍。）因此,現(xiàn)在除了研究銀的代用品和提倡節(jié)約用銀外,銀二次資源的回收利用已顯得十分重要和緊迫。 銀粉樣圖銀粉樣圖回收銀的回收銀的途徑途徑主主要有：要有：目 錄Contents1.1.從廢膠片中回收銀從廢膠片中回收銀1.1 1.1 焚燒法焚燒法1.2 1.2 堿液洗脫法堿液洗脫法1.1.3 3 蛋白酶

2、洗脫法蛋白酶洗脫法2 2 從廢定影液中回收銀從廢定影液中回收銀2.1 2.1 還原法還原法2.2 2.2 沉淀法沉淀法2.3 2.3 電解法電解法3 3 從含銀廢元件或合金中回收銀從含銀廢元件或合金中回收銀3.1 3.1 王水溶解法王水溶解法3.2 3.2 硝酸溶解法硝酸溶解法3.3 3.3 氰化法氰化法4 4 從廢鍍銀片及廢鏡中回收銀從廢鍍銀片及廢鏡中回收銀目 錄Contents1.從廢膠片中回從廢膠片中回收銀收銀 4 .從廢鍍銀片及從廢鍍銀片及廢鏡中回收銀廢鏡中回收銀3 .從含銀廢元件從含銀廢元件或合金中回收銀或合金中回收銀 2.從廢定影液中從廢定影液中回收銀回收銀途徑途徑1 1 從廢膠片

3、中回收銀從廢膠片中回收銀 1.1 1.1 焚燒法焚燒法 1.2 1.2 堿液洗脫法堿液洗脫法 1. 1.3 3 蛋白酶洗脫法蛋白酶洗脫法目 錄Contents1.從廢膠片中回從廢膠片中回收銀收銀 4 .從廢鍍銀片及從廢鍍銀片及廢鏡中回收銀廢鏡中回收銀3 .從含銀廢元件從含銀廢元件或合金中回收銀或合金中回收銀 2.從廢定影液中從廢定影液中回收銀回收銀廢膠片樣圖廢膠片樣圖目 錄Contents1.從廢膠片中回從廢膠片中回收銀收銀 4 .從廢鍍銀片及從廢鍍銀片及廢鏡中回收銀廢鏡中回收銀3 .從含銀廢元件從含銀廢元件或合金中回收銀或合金中回收銀 2.從廢定影液中從廢定影液中回收銀回收銀1.1 1.1

4、焚燒法焚燒法 加碳酸鈉熔煉法加碳酸鈉熔煉法氨水溶解還原法氨水溶解還原法 酸性條件下鐵絲置換法酸性條件下鐵絲置換法 焚燒法是將含銀電子漿液、含銀廢膠片等銀廢料直接放在一臺特別設(shè)計的焚燒爐內(nèi)焚燒，然后收集殘留在爐中的含銀灰，再把灰中銀分離提取出來的方法。其特點是方法簡單，回收率較高，但不能回收其中的有機(jī)物，大氣污染嚴(yán)重。目 錄Contents1.從廢膠片中回從廢膠片中回收銀收銀 4 .從廢鍍銀片及從廢鍍銀片及廢鏡中回收銀廢鏡中回收銀3 .從含銀廢元件從含銀廢元件或合金中回收銀或合金中回收銀 2.從廢定影液中從廢定影液中回收銀回收銀 用酸、堿等物質(zhì)將含銀廢膠片、含銀電子漿料等銀廢料中的銀轉(zhuǎn)入溶液，然

5、后再采用不同的方法進(jìn)行提銀的方法稱為化學(xué)化學(xué)洗脫法洗脫法?；瘜W(xué)法的優(yōu)點是可以使這些廢料中的有機(jī)物盡可能地得到合理回收；缺點是許多有機(jī)物對廢料中的銀包裹得較緊，廢料中的銀有時難以全部轉(zhuǎn)入溶液，回收率較低。1.2 1.2 化學(xué)化學(xué)洗脫法洗脫法目 錄Contents1.從廢膠片中回從廢膠片中回收銀收銀 4 .從廢鍍銀片及從廢鍍銀片及廢鏡中回收銀廢鏡中回收銀3 .從含銀廢元件從含銀廢元件或合金中回收銀或合金中回收銀 2.從廢定影液中從廢定影液中回收銀回收銀 近年來微生物技術(shù)也已經(jīng)用來回收固體含銀廢棄物中的銀。我國研制的蛋白酶洗脫法從廢膠片上回收銀的工藝流程主要包括洗脫、沉降、浸出、電解四道工序。 a洗

6、脫 將廢膠片上的乳劑層用蛋白酶洗脫下來，然后過濾分離。 b沉降 洗脫液用濃硫酸調(diào)整酸度沉淀出銀泥，廢片基先用堿水浸洗，再用洗水洗滌，然后送回片基車間作為片基原料用。將洗滌片基的堿水和沉淀銀泥分離出的酸性水進(jìn)行中和處理后再用氧化鋁沉淀，使之達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)。 c浸出 過濾分離出的銀泥采用硫代硫酸鈉溶液將其中的鹵化銀浸出，再將浸出的泥漿加熱90，然后冷卻至室溫進(jìn)行過濾分離。 d電解 將含銀的硫代硫酸鈉液注入強(qiáng)化循環(huán)電解液的密閉式電解提銀機(jī)中進(jìn)行電解，在陰極上析出的白銀則剝落下來，熔煉成錠。尾液可以返回浸出工段。1.3 1.3 蛋白酶洗脫法蛋白酶洗脫法1.從廢膠片中回從廢膠片中回收銀收銀目 錄Conte

7、nts 2.從廢定影液中從廢定影液中回收銀回收銀 途徑途徑2 2 從廢定影液中回收銀從廢定影液中回收銀 2.1 2.1 還原法還原法 2.2 2.2 沉淀法沉淀法 2.3 2.3 電解法電解法 4 .從廢鍍銀片及從廢鍍銀片及廢鏡中回收銀廢鏡中回收銀3 .從含銀廢元件從含銀廢元件或合金中回收銀或合金中回收銀1.從廢膠片中回從廢膠片中回收銀收銀目 錄Contents 2.從廢定影液中從廢定影液中回收銀回收銀 4 .從廢鍍銀片及從廢鍍銀片及廢鏡中回收銀廢鏡中回收銀3 .從含銀廢元件從含銀廢元件或合金中回收銀或合金中回收銀 在酸性條件下，銀離子的電極電位為EOA(Ag+/Ag)=o799V，即以簡單離

8、子形式存在的Ag+是較強(qiáng)的氧化劑，在還原劑的作用下，很容易還原為單質(zhì)狀態(tài)。利用此性質(zhì)，在含銀廢液的處理中，可以加入鐵粉、鋅粉、鋁粉和銅粉等活潑金屬還原劑或硼氫化鈉( NaBH4)、抗壞血酸、水合肼、草酸、甲酸、甲醛等有機(jī)還原劑使銀離子直接變成單質(zhì)銀。2.1 2.1 還原法還原法1.從廢膠片中回從廢膠片中回收銀收銀目 錄Contents 2.從廢定影液中從廢定影液中回收銀回收銀 4 .從廢鍍銀片及從廢鍍銀片及廢鏡中回收銀廢鏡中回收銀3 .從含銀廢元件從含銀廢元件或合金中回收銀或合金中回收銀 這種處理含銀廢水的方法叫做還原法。由于銀的價格比金低得多，使用還原法處理含銀廢水時應(yīng)該充分考慮回收過程的投

9、入產(chǎn)出比，盡量預(yù)先消除含銀廢水中能夠與還原劑發(fā)生反應(yīng)的其他物質(zhì)影響，選用廉價的無機(jī)還原劑或選用還原性廢水作為處理含銀廢水的還原劑以達(dá)到以廢治廢的效果。用鐵粉、鋅粉、鋁粉作為還原劑時，除了能夠?qū)⒑唵毋y離子還原為單質(zhì)銀以外，在酸性條件下還能夠?qū)⒘蚧y沉淀或配位銀離子直接還原出來。例如，在鹽酸溶液中常溫下鐵屑可與硫化銀按下式發(fā)生反應(yīng)： Ag2S+Fe2Ag+FeS 1.從廢膠片中回從廢膠片中回收銀收銀目 錄Contents 2.從廢定影液中從廢定影液中回收銀回收銀 4 .從廢鍍銀片及從廢鍍銀片及廢鏡中回收銀廢鏡中回收銀3 .從含銀廢元件從含銀廢元件或合金中回收銀或合金中回收銀 含銀廢液中，以簡單銀離

10、子Ag+或配位銀子Ag(S2O3)23-、Ag2 (S2O3)34-、Ag3 (S2O3)45- Ag(CN)2一、AgCl2-等形式存在的銀，在一定條件下可以轉(zhuǎn)化為Ag2S. AgX (X為Cl、Br. I)等難溶于水的沉淀。在含銀廢水中加入可溶性硫化物或鹵化物，創(chuàng)造一定酸度、溫度等條件，銀以沉淀形態(tài)與其他物料分開。這種處理含銀廢水的方法稱為沉淀法。例如，在照相廢水中的銀離子在加入硫化鈉后能夠發(fā)生下列反應(yīng)： Ag2(S2O3)34-+S2-Ag2s+3S2O3 2- 得到硫化銀沉淀后再采用一定方法可以將Ag2s黑色沉淀還原成金屬銀。硫化沉淀法簡單易行，銀回收完全，適用于廢水量小的場合。缺點是

11、硫化沉淀時，硫化鈉必須過量許多，提銀殘液含有過量硫化鈉，容易造成二次污染而且回收成本較高。2.2 2.2 沉淀法沉淀法1.從廢膠片中回從廢膠片中回收銀收銀目 錄Contents 2.從廢定影液中從廢定影液中回收銀回收銀 4 .從廢鍍銀片及從廢鍍銀片及廢鏡中回收銀廢鏡中回收銀3 .從含銀廢元件從含銀廢元件或合金中回收銀或合金中回收銀電解的技術(shù)條件為：槽電壓22.2V;電流密度175193Am2；液溫2035；循環(huán)速度4.82ms;電解時間為含銀34g/L，需34h，而含銀56g/L時，需56h;尾液含銀為原液含銀2. 59. 3g/L而尾液含銀0.50. 7g/L(當(dāng)尾液不再生時，含銀可降至0.

12、 15g/L)；電銀品位90%93%。 如果用電解法回收含銀氰化廢水中的銀，廢水中的氰化物同時也能夠得到治理。電解槽的陰極用不銹鋼板制成，陽極為石墨通人直流電后陰極析出銀而陽極放出氧氣。隨著溶液中銀離子減少，槽電壓升至35V，這時陽極除氫氧根放電外還進(jìn)行脫氰過程： 40H- -4e2H20+02 CN-+2OH- -e CNO-+H2O CNO- +2H2ONH4+CO2-3 2CNO-+4OH- -6e2CO2+N2+2H2O 陰極反應(yīng)為： Ag+eAg 2H+2eH2 脫銀尾液如果仍含有少量CN-時，可加入少量硫酸亞鐵使之生成穩(wěn)定的亞鐵氰化物沉淀，這時尾液即可正常排放。2.3 2.3 電解

13、法電解法 1.從廢膠片中回從廢膠片中回收銀收銀目 錄Contents3 .從含銀廢元件從含銀廢元件或合金中回收銀或合金中回收銀 4 .從廢鍍銀片及從廢鍍銀片及廢鏡中回收銀廢鏡中回收銀 2.從廢定影液中從廢定影液中回收銀回收銀途徑途徑3 3 從含銀廢元件或合金中回收銀從含銀廢元件或合金中回收銀 3.1 3.1 王水溶解法王水溶解法 3.2 3.2 硝酸溶解法硝酸溶解法 3.3 3.3 氰化法氰化法 1.從廢膠片中回從廢膠片中回收銀收銀目 錄Contents3 .從含銀廢元件從含銀廢元件或合金中回收銀或合金中回收銀 4 .從廢鍍銀片及從廢鍍銀片及廢鏡中回收銀廢鏡中回收銀 2.從廢定影液中從廢定影液

14、中回收銀回收銀廢棄合金樣圖廢棄合金樣圖 1.從廢膠片中回從廢膠片中回收銀收銀目 錄Contents3 .從含銀廢元件從含銀廢元件或合金中回收銀或合金中回收銀 4 .從廢鍍銀片及從廢鍍銀片及廢鏡中回收銀廢鏡中回收銀 2.從廢定影液中從廢定影液中回收銀回收銀 3.1 3.1 王水溶解法王水溶解法 含銀、金的各種廢元件或廢合金,用110的稀王水浸泡并不斷翻動,金溶解變成氯金酸(HAuCl4)溶液,銀則以AgCl沉淀留在浸渣中。過濾分離,從濾液中回收金，濾渣用水洗至中性然后加入6molL-1 的氨水浸洗,使AgCl 轉(zhuǎn)變成Ag(NH3)+ 后,再用水合肼或鋅絲還原回收銀。對于大批量的晶體管類廢料,可根

15、據(jù)管芯和管體材料熱膨脹系數(shù)不同,受熱時管芯和管體之間會產(chǎn)生間隙的原理進(jìn)行處理。做法是把大批廢管放到加熱爐中熱至700約1小時,冷卻后放到安裝有電熱絲的酸洗槽中,加入2molL-1 稀硫酸煮沸約30分鐘,使管芯上的銀金鍍層脫落出來,再收集脫落物用王水處理。 1.從廢膠片中回從廢膠片中回收銀收銀目 錄Contents3 .從含銀廢元件從含銀廢元件或合金中回收銀或合金中回收銀 4 .從廢鍍銀片及從廢鍍銀片及廢鏡中回收銀廢鏡中回收銀 2.從廢定影液中從廢定影液中回收銀回收銀3.2 3.2 硝酸溶解法硝酸溶解法 含銀、金的廢料用稀硝酸處理,金不溶解,銀變成硝酸銀溶液。過濾分離,從濾渣中回收金,濾液加鹽酸

16、使銀沉淀成AgCl回收。但要注意,當(dāng)材料中銀與金的比小于3 1時,在硝酸中出現(xiàn)鈍化,這類材料應(yīng)改為王水溶解。對于銀銅合金則很易一起溶于硝酸,加鹽酸沉淀分離出AgCl后,應(yīng)再以剩余溶液中回收銅,以增加效益。銀銅合金還可用由19份重量的濃硫酸和1份重量的濃硝酸組成的混合酸處理,溫度在35以下時,銀迅速溶解而銅基本不溶,這樣可簡化回收工藝和降低成本。 1.從廢膠片中回從廢膠片中回收銀收銀目 錄Contents3 .從含銀廢元件從含銀廢元件或合金中回收銀或合金中回收銀 4 .從廢鍍銀片及從廢鍍銀片及廢鏡中回收銀廢鏡中回收銀 2.從廢定影液中從廢定影液中回收銀回收銀3.3 3.3 氰化法氰化法 含銀、金

17、的廢料用氰化法處理也可得到滿意的結(jié)果。這類廢料的氰化要比原礦氰化容易得多。硅整流元件及晶體管等先用熱膨脹法使管芯和管體產(chǎn)生間隙后再氰化效果較好。廣東一些地方采用這種方法從大批廢電子元件中回收銀、金已取得良好的效益。 1.從廢膠片中回從廢膠片中回收銀收銀目 錄Contents 4 .從廢鍍銀片及從廢鍍銀片及廢鏡中回收銀廢鏡中回收銀3 .從含銀廢元件從含銀廢元件或合金中回收銀或合金中回收銀 2.從廢定影液中從廢定影液中回收銀回收銀途徑途徑4 4 從廢鍍銀片及廢從廢鍍銀片及廢鏡中回收銀鏡中回收銀 1.從廢膠片中回從廢膠片中回收銀收銀目 錄Contents 4 .從廢鍍銀片及從廢鍍銀片及廢鏡中回收銀廢

18、鏡中回收銀3 .從含銀廢元件從含銀廢元件或合金中回收銀或合金中回收銀 2.從廢定影液中從廢定影液中回收銀回收銀 從鍍銀廢件中回收銀，鍍銀廢件中銀以單質(zhì)金屬或銀合金形式存在于鍍件表面，通常在回收銀的同時，要求不破壞基底材料。常用的從鍍銀廢件中回收銀的方法有化學(xué)退鍍法和電解退鍍法兩類。 1.從廢膠片中回從廢膠片中回收銀收銀目 錄Contents 4 .從廢鍍銀片及從廢鍍銀片及廢鏡中回收銀廢鏡中回收銀3 .從含銀廢元件從含銀廢元件或合金中回收銀或合金中回收銀 2.從廢定影液中從廢定影液中回收銀回收銀 化學(xué)退鍍法的基本原理是用適當(dāng)?shù)幕瘜W(xué)試劑如濃硫酸和硝酸的混合酸、雙氧水一乙二胺四乙酸(EDTA)混合溶液、單一酸硝酸等與鍍銀件作用，使處于鍍銀件表面的銀或銀合金進(jìn)入溶液，把基底材料取出洗凈，從溶液中再回收銀。 電解退鍍法的基本原理是將鍍銀件作為陽極，控制電解條件使鍍銀件表面的銀進(jìn)入電解液或再從電解液中在陰極上析出金屬銀。如果用四水合酒石酸鉀鈉溶液為電解液，每升電解液中加入四水合酒石酸鉀鈉37. 4g