72土壤中總砷的測定原子熒光法GBT22102008

1、新項(xiàng)目試驗(yàn)報(bào)告項(xiàng)目名稱：土壤中總砷的測定原子熒光法 GB/T 22105.1-2008項(xiàng)目負(fù)責(zé)人：楊®項(xiàng)目負(fù)責(zé)人：審批日期：、新項(xiàng)目概述砷(As)是人體非必需元素,元素砷的毒性較低,而砷的化合物均有劇毒，砷通 過呼吸道、消化道和皮膚接觸進(jìn)入人體,如攝入量超過排泄量，砷就會(huì)在人體多數(shù) 器官中蓄積，從而引起砷中毒。砷還有致癌作用，能引起皮膚癌。在一般情況下， 土壤、水、空氣、植物和人體都含有微量的砷，對人體不會(huì)構(gòu)成危害。但是工業(yè) 生產(chǎn)中大部分是三價(jià)砷的化合物，因此，土壤砷污染是當(dāng)今全球十分嚴(yán)重的環(huán)境 與健康問題之一。GB/T 22105的部分規(guī)定了土壤中總砷的原子熒光光譜測定方法。本部分

2、方法檢出限為0.01mg/kg。二、檢測方法與原理檢測方法：原子熒光法原理:樣品中的砷經(jīng)加熱消解后，加入硫脲使五價(jià)砷還原為三價(jià)砷，再加入 硼氫化鉀將其還原為砷化氫，由氬氣導(dǎo)入石英原子化器進(jìn)行原子化分解為原子態(tài) 砷，在特制碑空心陰極燈的發(fā)射光激發(fā)下產(chǎn)生原子熒光，產(chǎn)生的熒光強(qiáng)度與試樣 中被測元素含量成正比，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較，求得樣品中砷的含量。三、主要儀器和試劑1 .儀器1.1 氫化物發(fā)生原子熒光劑。1.2 砷空心陰極燈。1.3 水浴鍋。2 .試劑2.1 鹽酸：1.19 g/ml，優(yōu)級純2.2 硝酸：1.42 g/ml，優(yōu)級純2.3 氫氧化鉀：優(yōu)級純2.4 硼氫化鉀：優(yōu)級純2.5 硫脲：分析純2.6

3、 抗壞血酸：分析純2.7 三氧化二砷：優(yōu)級純2.8 （1+1）王水：取1份硝酸和3份鹽酸混合均勻，然后用水稀釋一倍。2.9 還原劑（1%硼氫化鉀+0.2%氫氧化鉀溶液）：稱取0.2g氫氧化鉀放入燒杯 中，用少量水溶解，稱取1g硼氫化鉀，放入氫氧化鉀溶液中溶解后用水稀釋至 100ml，此溶液用時(shí)現(xiàn)配。2.10 載液：（1+9）鹽酸溶液2.11 硫脲溶液（5%）：稱取108硫脲，溶解于200ml水中，搖勻。用時(shí)現(xiàn)配。2.12 抗壞血酸（5%）：稱取10g抗壞血酸，溶解于200ml水中，搖勻。用時(shí)現(xiàn) 配。2.13 砷標(biāo)準(zhǔn)貯備液：稱取0.66008三氧化二砷（在105烘2h）于燒杯中， 加入10ml1

4、0%氫氧化鈉溶液，加熱溶解，冷卻后移入500ml容量瓶中，并用水稀釋至 刻度，搖勻。此溶液砷濃度為1.00mg/ml。2.14 砷標(biāo)準(zhǔn)中間溶液：吸取10.00ml砷標(biāo)準(zhǔn)貯備液注入100ml容量瓶中，用 （1+9）鹽酸溶液稀釋至刻度，搖勻。此溶液砷濃度為100ug/ml。2.15 砷標(biāo)準(zhǔn)工作溶液：吸取1.00ml砷標(biāo)準(zhǔn)中間溶液注入100ml容量瓶中，用 （1+9）鹽酸溶液稀釋至刻度，搖勻。此溶液砷濃度為1.00ug/ml。四、采樣要求和/或樣品預(yù)處理技術(shù)從野外采回的土壤樣品要及時(shí)放在樣品盤上，攤成薄薄的一層，置于室內(nèi)通 風(fēng)處自然風(fēng)干，嚴(yán)禁暴曬。風(fēng)干過程中藥經(jīng)常翻動(dòng)。將風(fēng)干土壤剔除石塊，用木 棍或

5、塑料碾壓。壓碎的土壤要最終通過0.149mm孔徑篩。五、檢測步驟3.1 試液的制備稱取經(jīng)風(fēng)干、研磨并過0.149mm空經(jīng)篩的土壤樣品0.2-1.0g(精確至0.00028) 于50ml具塞比色皿中，加少許水潤濕樣品，加入10ml (1+1)王水，加塞搖勻于 廢水浴中消解2h，中間搖動(dòng)幾次，取下冷卻，用水稀釋至刻度，搖勻后放置。吸 取一定量的消解試液于50ml比色皿中，加3ml鹽酸、5ml硫脲溶液、5ml抗壞血酸 溶液，用水稀釋至刻度，搖勻放置，取上清液待測。同時(shí)做空白試驗(yàn)。3.2 空白試驗(yàn)采用和3.1相同的試劑和步驟，制備全程序空白溶液。每批樣品制備2個(gè)以上 空白溶液。3.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線分別準(zhǔn)確

6、吸取0.00,0.50,1.00,1.50,2.00,3.00ml砷標(biāo)準(zhǔn)工作溶液置于6個(gè) 50ml容量瓶中，分別加入5ml鹽酸、5ml硫脲溶液、5ml抗壞血酸溶液，然后用水 稀釋至刻度，搖勻，即得含砷量分別為0.00,10.0,20.0,30.0,40.0,60.0ng/ml 的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液。此標(biāo)準(zhǔn)系列適用于一般樣品的測定。3.4 儀器參考條件表1儀器參數(shù)負(fù)高壓/V300加熱溫度/200A道燈電流/mA0載氣流量/ (ml/ min)400B道燈電流/mA60屏敝氣流量/ (ml/min)1000觀測高度/mm8測量方法標(biāo)準(zhǔn)曲線讀數(shù)方式峰面積讀數(shù)時(shí)間/s10延遲時(shí)間/s1測量重復(fù)次數(shù)23.5

7、測定按將儀器調(diào)節(jié)至最佳工作條件，在還原劑和載液的帶動(dòng)下，測定標(biāo)準(zhǔn)系列 各點(diǎn)的熒光強(qiáng)度(校準(zhǔn)曲線是減去標(biāo)準(zhǔn)空白后熒光強(qiáng)度對濃度繪制的校準(zhǔn)曲線)， 然后依次測定樣品空白、試樣的熒光強(qiáng)度。六、結(jié)果計(jì)算土壤樣品總砷含量如以質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì)，數(shù)值以毫克每千克（mg/kg）表示，按 式（1）計(jì)算：（c-c0）XV3XVa /VjLU = ：-（1）mX（l-f）X1000式中：:一從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得砷元素含量，單位為納克每毫升（ng/ml）；十一試劑空白溶液測定濃度，單位為納克每毫升（ng/ml）；二-測定時(shí)分取樣品溶液稀釋定容體積，單位為毫升（ml）；J一樣品消解后定容總體積，單位為毫升（ml）；匚一測定時(shí)分取

8、樣品消解液體積，單位為毫升（ml）；】二一試樣質(zhì)量，單位為克（g）；:一土壤含水量重復(fù)試驗(yàn)結(jié)果以算術(shù)平均值表示，保留三位有效數(shù)字。七、結(jié)果與評價(jià)（1）標(biāo)準(zhǔn)曲線：截距a=-5.0斜率b=190.7相關(guān)系數(shù)r=0.9991符合r三0.995要求 具體見附表1。（2）檢出限：用標(biāo)準(zhǔn)空白連續(xù)進(jìn)樣20次，取連續(xù)的20次熒光值，得儀器檢 出限為0.0098mg/kg。具體見附表2。（3）精密度：分別對樣品濃度進(jìn)行6次測定，測得精密度為：1.7%,符合 RSD在30%內(nèi)的要求，具體見附表4。（4）正確度：取標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行兩次測定，測得的濃度均值為15.2mg/kg測定 結(jié)果在所給的15.8±0.9m

9、g/kg范圍內(nèi)。具體見附表5。（5）回收率：以試樣測定值為0.123%、0.122%加標(biāo)量0.2%回收率為103.5%在70%-130%范圍內(nèi)。具體見附表3。八、項(xiàng)目小結(jié)1分析人員具有上崗資格，有能力承擔(dān)該項(xiàng)目的分析。2 PF5-2原子熒光光度計(jì)經(jīng)過計(jì)量部門檢定合格，滿足分析要求。3設(shè)施和環(huán)境條件均控制在535,濕度W85%條件下，滿足環(huán)境要求。4運(yùn)用該方法對土壤中的砷進(jìn)行了標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制，檢出限實(shí)驗(yàn)，精密度實(shí) 驗(yàn)，正確度實(shí)驗(yàn)和回收率實(shí)驗(yàn)，測定結(jié)果均達(dá)到要求。5實(shí)操，具體見典型報(bào)告。附表1標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制原始記錄表曲線名稱：碑標(biāo)準(zhǔn)曲線曲線編號：樣品類型：土壤方法依據(jù)：GB/T22105.2-200

10、8分析方法：原子熒光法儀器型號：PF52 ECJC/SB-004繪制時(shí)間：2015.1.27環(huán)境條件：2048%RH標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度：10.0%/L定容體積：1ml編號標(biāo)液加入體積（ml）標(biāo)準(zhǔn)系列濃度（%/L）吸光度備注10.000.00.0020.101.0136.1630.202.0424.1440.404.0771.2550.808.01501.8361.0010.01904.94a= -5.0b= 190.7r= 0.9991附表2檢出限記錄表樣品類型：土壤分析時(shí)間：2015.1.27環(huán)境條件：2048%RH方法依據(jù)：GB/T22105.2-2008分析方法：原子熒光法儀器型號：PF52

11、ECJC/SB-004編號空白值空白標(biāo)準(zhǔn)偏差斜率b儀器檢出限方法檢出限1-24.176.2190.70.098%/L0.0098mg/kg2-16.453-15.564-14.855-10.656-13.177-11.048-21.329-21.0410-3.8411-9.8712-13.613-6.4514-6.5815-6.2916-5.6317-6.918-6.919-18.120-3.89儀器檢出限二空白標(biāo)準(zhǔn)偏差*3/b附表3回收率結(jié)果記錄表樣品類型：土壤分析時(shí)間：2015.1.27環(huán)境條件：2048%RH方法依據(jù)：GB/T22105.2-2008分析方法：原子熒光法儀器型號：PF52

12、 ECJC/SB-004加標(biāo)液濃度：0.10%/mL加標(biāo)體積：2.00ml加標(biāo)量：0.2%編號濃度也g/L)定容體積(ml)含量(%)回收率樣品12.46500.123樣品12.44500.122樣品1加標(biāo)6.55500.328103.5樣品1加標(biāo)6.59500.330回收率-(加標(biāo)后測得含量-待測物含量)/加標(biāo)量*100%附表4精密度記錄表樣品類型：土壤分析時(shí)間：2015.1.27環(huán)境條件：2048%RH方法依據(jù)：GB/T22105.2-2008分析方法：原子熒光法儀器型號：PF52 ECJC/SB-004樣品編號：20150114001編號濃度 (mg/kg)平均濃度 (mg/kg)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD%19.810.00.171.7210.2310.149.8510.1610.0附表5國標(biāo)考核記錄表樣品類型：土壤分析時(shí)間：2015.1.27環(huán)境條件：2048%RH方法依據(jù)：GB/