第五節(jié)、提取分離

1、RSO3HNHRSO3NHHNH4OHRSO3NH4NOH2+-+-+氫離子型陽生物堿鹽陽離子交換樹脂的銨鹽游離生物堿OH-如：有機溶劑提取Alk離子交換樹脂適用于堿性弱的生物堿藥 材沉 淀H2OH+/H2O提取；加堿堿化水溶性Alk、雜質(zhì)不溶或難溶性Alk黃藤1%H2SO4水溶液H2O沉淀堿化至pH=9；加NaCl達飽和掌葉防已堿適用于季銨堿B+ NH4Cr(NH3)2(SCN)4(BCr(NH3)2(SCN)4)Ag2SO4B2SO4+ AgCr(NH3)2(SCN)4BaCl2BaSO4+ B . Cl水溶液水溶液沉淀沉淀(雷氏復鹽雷氏復鹽)雷氏銨鹽沉淀雷氏銨鹽沉淀沉沉 淀淀濾濾 液液濾

2、液濾液 (B2SO4)硫酸鋇沉淀硫酸鋇沉淀季銨堿的鹽酸鹽季銨堿的鹽酸鹽加酸水調(diào)至弱酸性加新配制的雷氏銨鹽飽和/H2O溶丙酮（乙醇）中加Ag2SO4飽和水溶液加入氯化鋇（BaCl2）生 藥H+ / H2O藥 渣醇 液OH-/H2O醇或酸性醇揮醇；加酸水堿性較弱的堿堿性較弱的堿親水性親水性AlkCHCl3沉 淀AlkOH-/H2O CHCl3生生 藥藥殘殘 渣渣CHCl3CHCl3H+/H2O堿化（如堿化（如NH4OH）（）（使使Alk游離）游離）滲濾（或浸漬）（如滲濾（或浸漬）（如CHCl3等）等）H+/H2OOH-/H2OAlk沉淀沉淀親水性親水性Alk堿性較弱的堿性較弱的Alk生物堿的分離系

3、統(tǒng)分離特定分離多用于基礎研究側(cè)重于生產(chǎn)實用總 堿單體Alk的分離類別指酸堿性強弱部位指極性不同依據(jù)Alk的理化性質(zhì)鹽酸偽麻黃堿成品置換成鹽精制鹽酸麻黃堿純品精制鹽酸麻黃堿粗品CaCl2置換 母液 草酸麻黃堿減壓濃縮，冷后過濾草酸溶液 甲苯（循環(huán)使用）流經(jīng)2%草酸溶液 堿水（回收甲苯后棄去）甲苯NaOH堿化，甲苯萃取水液草渣麻黃草(+)PseudoephedrineCOHHCHCH3NCH3H(-)EphedrineCHOHCHCH3NHCH3強堿部分濃縮至干混合有機溶劑堿水液加NaOH堿化至pH10以上，Et2O：MeOH（9：1）混合溶劑提取 沉淀物（中強堿部分）堿水液醋酸 弱堿部分（降壓靈

4、）濃縮至干CHCl3液氯仿提取醋酸10%醋酸提取蘿芙木總堿HClNaOHNNOOOOH喜樹堿NOOOOHN苦參堿酸鉀（溶于水中）NNOKOEtOH -KOH苦參堿NNONHNOHHCOOMeNNOCOMeHRMeOCOOMeOHR= - CH3R= - CHO長春堿醛基長春堿長春花全草長春花全草(干粉80目)苯滲漉液苯滲漉液藥藥 渣渣苯苯 液液H+/H2O苯滲漉pH=46%酒石酸水溶液萃取過濾，氨水堿化至pH=67 CHCl3提除水雜除水雜除脂雜除脂雜除堿性較強的成分除堿性較強的成分H2OCHCl3弱堿Alk硫酸鹽硫酸鹽回收氯仿，蒸干溶于無水乙醇H2SO4調(diào)pH=3.84.1Alk沉淀溶于H2

5、O，氨水堿化至pH=89 CHCl3萃取除脂雜除水雜精精制制H2OCHCl3游離游離Alk長春堿長春堿醛基長春堿醛基長春堿回收氯仿溶于苯:氯仿(1:2)液中通過Al2O3吸附柱用苯:氯仿(1:2)洗脫色譜分離NNR2R1HCH3OOCOHHR1=R2=HR1=R2=HCDC/D環(huán)反式，有三個反式氫C/D環(huán)順式，只有一個反式氫有Bohmann帶無Bohmann帶NNHHHNHHHHH順式反式無Bohmann帶有Bohmann帶NNONNONOOR M - R M - R + +4-奎酮類HCHCH3N(CH3)2- CH3CH3CHN(CH3)2+m/e 72 (100%)m/e 332 (M-

6、15)豐土那明丙素浙貝甲素m/z114m/z112NrHNHNHNHONOHm/z136(100)m/z153N+CH=OH+NCHHON金雞寧以N原子為中心的裂解（涉及骨架裂解）生成的含N部分多為基峰或強峰，該裂解方式對生物堿基本骨架的測定有重要意義如金雞寧類、甾體生物堿類等。NOHHHHHOHHDEFNOHHHHHOHDFNF+m/e 112(100%)浙貝甲素NNHRDANNHCOOMe裂解Nm/e 124(100%)文卡明主要包括含四氫-卡波林結構的生物堿及無N-烷基取代的阿樸菲類等。+NOR3R2OR1OR+NOR3R2OR1OROR4OR5代表化合物：芐基四氫異喹啉類、雙芐基四氫異喹啉等1、1H-NMR 通過分析、J值、裂分情況等多種參數(shù)，來確定H的化學環(huán)境、個數(shù)以及空間位置等。 生物堿品種繁多，但同類型的