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1、. .12.4 銅礦與銅鉬礦的浮選實(shí)踐選礦廠的藥劑制度和流程的選擇通常由以下因素決定:礦石的性質(zhì)和礦物構(gòu)造、礦物類型、脈石礦物的浮選行為、礦石中黃鐵礦的含量和賦存狀態(tài)、礦石中的粘土礦物。許多出產(chǎn)斑巖銅礦的礦山(例如:智利、美國(guó)亞利桑那州)的選礦流程都非常相似不考慮礦石性質(zhì)的差異。例如,大局部智利選礦廠的選礦流程都驚人的相似,盡管各個(gè)礦山的礦物構(gòu)造不同,但在過去的二十年里,各個(gè)選廠的藥劑制度上幾乎沒有變化4,這也導(dǎo)致了選礦工藝指標(biāo)的下降。全世界許多項(xiàng)選擇礦廠的實(shí)踐都證實(shí)礦石礦物構(gòu)造的變化會(huì)導(dǎo)致工藝指標(biāo)的變化,尤其在礦石品位下降時(shí),這一現(xiàn)象更加明顯。許多實(shí)例證實(shí),這些選礦廠的工藝指標(biāo)是不準(zhǔn)確的,主
2、要有以下兩個(gè)原因:·為了節(jié)約本錢,許多公司的實(shí)驗(yàn)室或是關(guān)閉或是規(guī)模減少到最小,因此選礦廠支持的實(shí)驗(yàn)室根本不存在或者沒有能力來解決選礦廠工藝指標(biāo)下降的問題。·在現(xiàn)代礦物加工領(lǐng)域,人們將重點(diǎn)放在開展與應(yīng)用新的大型設(shè)備上,例如浮選柱、大型浮選設(shè)備以及大型磨礦設(shè)備。大型的浮選槽或其他設(shè)備不是為了改進(jìn)冶工藝指標(biāo),而是為了降低資金本錢和運(yùn)行本錢設(shè)計(jì)的。實(shí)際上,還沒有確切的依據(jù)可以證實(shí)大型浮選槽100 m3與浮選能力之間存在聯(lián)系。到目前為止,我們只是知道使用大型浮選設(shè)備,每平方米浮選的精礦量要比小型浮選槽低幾倍。然而,與先進(jìn)的設(shè)備相比,藥劑制度的開展速度要慢很多。因此,選礦設(shè)備的開展與選
3、礦化學(xué)的開展之間存在很大差距。需要注意的是,大多數(shù)選礦廠銅礦和銅鉬礦的處理量都非常大,一般日處理量在20,000到150,000噸之間,因此他們的重點(diǎn)都放在粗磨而不是細(xì)磨工藝上。此外,沒有專門的捕收劑來捕收粗磨的中粒礦物。但是,我們可以將藥劑制度和設(shè)備運(yùn)行控制相結(jié)合來捕收中粒礦物。在實(shí)際生產(chǎn)中,恰當(dāng)?shù)剡x擇調(diào)整劑、捕收劑、起泡劑,并適當(dāng)調(diào)整運(yùn)行參數(shù)例如:pH值、礦漿濃度等是選礦流程選擇的重要條件。12.4.1 磨礦對(duì)選礦工藝的影響在許多老式礦山中,一般使用棒磨機(jī)/球磨機(jī)進(jìn)展磨礦,但是現(xiàn)在的開展趨勢(shì)是將傳統(tǒng)磨礦流程變成半自磨機(jī)/球磨機(jī)配置流程。所有的新型礦山都使用半自磨機(jī)/球磨機(jī)流程。如圖12.3
4、展示的就是典型的半自磨機(jī)/球磨機(jī)流程。有些礦山的半自磨流程配置不同于圖12.3的流程,其流程的設(shè)計(jì)是根據(jù)礦石硬度決定的,如圖12.4的流程中,半自磨機(jī)的功指數(shù)很高。這種流程設(shè)計(jì)旨在降低功率消耗,但是缺點(diǎn)是無法持續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)。圖12.3 典型的斑巖銅礦磨礦流程給料半自磨機(jī)旋流器球磨機(jī)旋流器浮選圖12.4 高硬度礦石的磨礦流程圖,功指數(shù)在14-18之間給料半自磨機(jī)篩分旋流器浮選 -破碎機(jī)棒磨機(jī)/球磨機(jī)旋流器浮選表12.4 局部礦山的磨礦流程數(shù)據(jù)選礦廠磨礦流程運(yùn)行功指數(shù)公制磨礦參數(shù)%74mK80m在大多數(shù)斑巖礦山中,礦石的硬度差異很大,斑巖礦石的功指數(shù)要比硫化礦石高很多,因此,盡管粗磨中存在大量的中粒礦石
5、,磨礦的配置仍然是趨向于研磨粗顆粒礦石。一些磨礦流程的數(shù)據(jù)見表12.4。在許多流程中,磨礦細(xì)度并不穩(wěn)定,這種不穩(wěn)定性受以下因素影響:礦石本身硬度的差異受粘土礦物影響,礦漿粘度升高,降低了礦石的可磨性和浮選效率流程控制缺陷很明顯,磨礦程度嚴(yán)重影響了工藝指標(biāo)。或許主要原因是銅礦物的硬度不同,其可磨度也不同。從表12.4中的實(shí)際選礦數(shù)據(jù)來看,雖然平均磨礦粒度相對(duì)較粗,但事實(shí)上給料中40%-60%的銅礦粒度通常小于44m。這是由于銅礦物的比重較重,旋流器分級(jí)時(shí)通常在沉砂中發(fā)現(xiàn)銅精礦,通常過磨。細(xì)粒銅礦的浮選率降低,有些銅礦物仍然是粗顆粒,這局部銅的平均回收率不到50%。圖12.5給出了粒級(jí)與銅回收率的
6、關(guān)系圖。許多項(xiàng)選擇礦廠都出現(xiàn)類似趨勢(shì),表12.5列出了一些選礦廠浮選給料中銅的分布。表中還給出各個(gè)粒度區(qū)間內(nèi)銅的釋出分布。在浮選尾礦里流失的銅礦物的粒度一般在粗粒(200m)到細(xì)粒(20m)之間。圖12.5 不同精礦的銅收率與粒級(jí)表12.5 Chuquicamata和El Teniente浮選給料中銅的粒度分布與釋出分布Chuquicamata浮選給料El Teniente Sewell浮選給料粒度原礦品位分布銅釋出粒度原礦品位分布銅釋出微米微米12.4.2 斑巖銅礦和銅鉬礦的浮選藥劑制度用于斑巖銅礦和銅鉬礦的浮選藥劑制度相對(duì)簡(jiǎn)單,一般以石灰作為調(diào)節(jié)劑,以黃原酸鹽作為一段捕收劑和二段捕收劑。二
7、段捕收劑的類型根據(jù)實(shí)際運(yùn)行的不同而不同,通常包括:二硫代磷酸鹽、硫醇、托萘酯、黃原酸鹽等。二段捕收劑的選擇通常受很多因素影響,包括:(a)礦石中銅礦物的類型例如單一銅礦物或多種銅礦物,(b)礦石中脈石礦物的構(gòu)成,(c)粘土礦物是否存在,及其類型,(d)起泡劑的類型。起泡劑的類型有許多種,許多項(xiàng)選擇礦廠都使用兩種或多種混合起泡劑,主要原因是因?yàn)槭艿V石中粘土礦物的影響,浮選時(shí)會(huì)出現(xiàn)枯燥易碎的泡沫,礦物很難被浮走。而混合起泡劑就會(huì)解決這一難題。在某些實(shí)例中,醇類的起泡劑會(huì)產(chǎn)生易碎的泡沫,也很難從浮選槽中浮走。調(diào)整劑的選擇及其浮選效果在許多項(xiàng)選擇礦廠中,石灰用于調(diào)節(jié)pH值,在精選過程中也用于抑制黃鐵礦
8、,只有少數(shù)選礦廠采用其他黃鐵礦抑制劑。大多數(shù)選廠的浮選pH值高于10,有些甚至超過11。這種高pH值不是用于抑制黃鐵礦,而是作為起泡劑的調(diào)節(jié)劑。實(shí)際上,與低pH值相比,較高的pH值可以為斑巖銅礦浮選帶來更穩(wěn)定的泡沫。圖12.6 PH值對(duì)銅礦粗選回收率的影響在其他情況下,例如礦漿中存在可溶陽離子例如Cu2+,Fe2+時(shí)會(huì)促使pH值升高,捕收劑的吸附作用增強(qiáng)。圖12.6a顯示礦漿中銅和鐵的濃度以及銅回收率pH值的函數(shù)。這種浮選效果是使用黃原酸鹽+二硫代磷酸鹽黃藥+黑藥作為捕收劑得到的。通過大量選廠實(shí)驗(yàn)室的實(shí)驗(yàn)以及實(shí)際跟蹤情況PH值分別設(shè)定為11,12,13得出,石灰的用量由以下兩個(gè)主要因素決定:&
9、#183;在不同pH值下銅礦的可浮性與其使用的起泡劑有關(guān)。在起泡劑不變的情況下,維持較低的pH值,銅的回收率可以顯著提高。但是有些起泡劑需要較高的pH值,這樣可以使泡沫持久恒定。·中等顆粒例如200 m礦物的可浮性可以通過增加pH值來提高。表12.6中給出了粒度大于150微米的銅回收率的PH值函數(shù)。表12.6PH值對(duì)粒度大于150m的銅回收率以及整個(gè)粗選銅回收率的影響Chuquicamata礦山磨機(jī)給料pH石灰給料粒度150m粗選精礦添加量g/t原礦品位%磨礦細(xì)度K80(微米)原礦品位%回收率%原礦品位%回收率%81501.1230511.520.214.270.594801.143
10、0210.133.513.175.2108001.143059.238.312.288.01112001.133038.555.410.092.1從表中看出中粒和粗粒礦物的可浮性在高pH值區(qū)域內(nèi)顯著提高,尤其在以輝銅礦為主要礦物的銅礦浮選中。但對(duì)于黃銅礦浮選來講,它更需要低pH環(huán)境例如8.5-9.5,因?yàn)樵诟遬H值環(huán)境下,黃銅礦的可浮性減弱,尤其是粗粒黃銅礦。石灰在銅精選中也作為黃鐵礦的抑制劑使用。在大多數(shù)選礦廠,大局部黃鐵礦都是在粗精礦中出現(xiàn)的,因?yàn)辄S鐵礦通常與局部粗粒銅礦相互伴生,或者說黃鐵礦與銅離子預(yù)先反響。為了抑制黃鐵礦,斑巖礦石含輝銅礦的礦漿需要相對(duì)較高的PH值11.5,而含黃銅礦的
11、礦漿PH值那么要維持在10.5-11之間。然而,石灰也不完全是黃鐵礦的有效抑制劑。許多實(shí)例中,輝銅礦經(jīng)過選別后,其品位不到29%,導(dǎo)致這種低品位的原因之一是再磨時(shí)銅礦物釋出缺乏,但最主要的原因是黃鐵礦被完全抑制。有很多可替代的抑制劑,這些抑制劑都已證實(shí)可以充分抑制黃鐵礦14,15,其中包括氧化淀粉和HQS的混合物硅酸鈉(Na2SiO3)、磷酸二氫鈉(NaH2PO4)、白堅(jiān)木以40:40:20配比的混合物。這種抑制劑的有效性已在智利的El Salvador選礦廠得到驗(yàn)證,該礦山的礦石含有與銅礦預(yù)先反響的黃鐵礦。圖12.7中顯示的是HQS混合物在銅精選中的抑制作用。僅使用少量的抑制劑就可以顯著提高
12、銅精礦的品位。圖12.7 銅精選中石灰和HQS混合物的抑制效果圖在提升粗精礦品位時(shí),氧化淀粉和糊精也是很好的黃鐵礦抑制劑。許多項(xiàng)選擇礦廠也使用氧化淀粉作為黃鐵礦抑制劑。淀粉和糊精通常在再磨和精選過程中添加。捕收劑的選擇在大多數(shù)的斑巖銅礦和銅鉬礦選礦過程中,通常將黃原酸鹽作為一段捕收劑,而對(duì)于二段捕收劑,有很多種選擇,例如:二硫代磷酸鹽、黃原酸鹽、托萘酯、黃原酸脂類、硫化促進(jìn)劑巰基苯并噻唑。有時(shí)僅使用二硫代磷酸鹽作為二段捕收劑。對(duì)于二段捕收劑的選擇沒有固定的準(zhǔn)那么,但是在選擇時(shí)需要考慮以下因素:·礦石中含有粘土礦物。當(dāng)?shù)V石中存在粘土礦物時(shí),用硫醇或二硫代磷酸鹽可以較好地同時(shí)回收銅和鉬。
13、·銅礦物的類型。如果礦石中含有兩種或兩種以上的銅礦物例如:輝銅礦、靛銅礦、黃銅礦,那么最有效的捕收劑組合是托萘酯+黃原酸鹽。雖然托萘酯是很差的輝鉬礦捕收劑,但是可以在磨礦階段添加少量柴油來彌補(bǔ)鉬回收率。·出現(xiàn)中等顆粒礦物時(shí)。捕收浮選中粒礦物的最有效的捕收劑16是黃原酸鹽+硫醇。黃原酸鹽通常作為一段捕收劑,但也經(jīng)常添加到磨機(jī)里。·起泡劑的類型。起泡劑的類型同樣也是選擇捕收劑的重要因素之一。許多斑巖銅礦選廠都出現(xiàn)過泡沫的問題,也正因如此,捕收劑通常要根據(jù)泡沫性狀選擇。表12.7中列出的藥劑制度是根據(jù)銅礦物類型和脈石礦物構(gòu)成制定的。表12.7 根據(jù)斑巖銅礦和銅鉬礦石的成
14、分制定的藥劑制度捕收劑組合銅礦物礦石構(gòu)成PAX、托萘酯、燃油Cp, Mo長(zhǎng)石砂巖、硅酸鹽、石灰?guī)rKEX、二硫代磷酸鹽Cp, Bo石英、長(zhǎng)石、磁鐵礦PAX、硫醇Cp, Bo石英、方解石、綠泥石KAX、SIPX、燃油Cp, Mo石英、閃長(zhǎng)石、長(zhǎng)石、黑云母PAX、黃原酸鹽Cc, Cp, Bo石英、復(fù)合硅鋁酸鹽托萘酯、二硫代磷酸鹽Cp, Bo, Cov長(zhǎng)石、硅酸鹽PIBX、二硫代磷酸鹽Bo, Cc硅酸鹽PAX、燃油、托萘酯Cc, Mo, Cp安山石、閃長(zhǎng)巖二硫代磷酸鹽、硫醇、燃油Cc, Mo在實(shí)際生產(chǎn)中,通常采用粗磨工藝,因此在粗粒和中粒浮選時(shí)恰中選取捕收劑組合就顯得尤為重要。即使在粗磨過程中也會(huì)產(chǎn)生
15、細(xì)粒銅礦,因?yàn)榈V漿中較重的硫化物在旋流器底流中沉積,結(jié)果導(dǎo)致細(xì)粒銅礦過磨。在許多項(xiàng)選擇礦廠中,占總數(shù)50%的細(xì)粒銅礦都會(huì)在尾礦中流失粒度20 m。起泡劑在選擇藥劑時(shí)最困難的就是選擇恰當(dāng)?shù)钠鹋輨1M管許多項(xiàng)選擇廠在浮選斑巖銅礦時(shí)使用兩種或多種起泡劑,但是起泡劑的重要性仍未被認(rèn)可。通常起泡劑沒有強(qiáng)大到足以回收礦漿中的粗粒和中粒礦物,也沒有選擇浮選細(xì)粒銅礦的能力。在相關(guān)文獻(xiàn)中17,良好的浮選起泡劑要具備七種根本條件,其中還要求起泡劑的靈敏度低,不會(huì)影響PH值和溶解鹽的含量。然而,在斑巖銅礦浮選中,泡沫程度通常受PH值控制,而且礦石中的粘土礦物還會(huì)帶來不穩(wěn)定的泡沫,降低起泡能力。事實(shí)證明,出現(xiàn)極細(xì)顆粒
16、礦物時(shí),起泡劑的效果極不穩(wěn)定,也降低了浮選能力18。通常情況下,在含粘土礦物的斑巖銅礦浮選中,參加黃原酸鹽捕收劑后,銅礦泡沫變得高度絮凝,導(dǎo)致泡沫變干,礦物很難隨泡沫浮選出去。為了防止產(chǎn)生枯燥泡沫,要根據(jù)泡沫性狀選擇捕收劑,此外,還要使用兩種或兩種以上的起泡劑。近期的研究19證實(shí),泡沫的穩(wěn)定性可以通過調(diào)節(jié)或阻止疏水顆粒凝聚來控制。在低PH范圍控制泡沫性狀的藥劑是一種特定的氧化胺,如果將這種氧化胺參加到醇類或烷氧基石蠟起泡劑中,就能夠降低極細(xì)粘土礦物對(duì)泡沫穩(wěn)定性的有害影響。這種混合起泡劑被稱為HP系列起泡劑20。研究證實(shí),這種起泡劑混合物可以顯著提高銅礦的浮選率。圖12.8中給出了HP起泡劑對(duì)含
17、伊利石銅礦浮選率的影響。圖12.8 不同起泡劑對(duì)含伊利石銅礦的浮選率的影響表12.8列出了用在斑巖銅礦和銅鉬礦浮選中的幾種典型起泡劑,表中的數(shù)據(jù)是選礦廠的實(shí)際生產(chǎn)數(shù)據(jù)。表12.8 用于含粘土的斑巖銅礦的起泡劑組合粘土礦物類型、巖石ID起泡劑浮選PH值高嶺土、石英斑巖松油:MIBC:Dow250=2:1:29.5-10.0伊利石、高嶺土Dow250:MIBC=2:1或HP7009.0-10.0石英、安山石MIBC:TEB=1:2蒙脫石、伊利石松油:TEB:MIBC=2:2:17.5-8.5安山石、淺生礦床HP700或HP600Charmosite、伊利石Dow250:MIBC8.5-9.5安山石
18、Dow1012:41G:MIBC=1:1:2Bramollite、高嶺石TEB:41G:MIBC=1:1:29.0-10.0石英、安山石Dow1012:MIBC=1:2注:TEB、41G=烷氧基石蠟;松油;MIBC=醇類;Dow250,Dow1012=乙二醇;HP700;HP600=醇類+氧化胺需要注意的是,當(dāng)?shù)V石中含有粘土礦物時(shí),泡沫的性狀和不同顆粒的可浮性是由PH值決定的。有些粘土礦物的PH值較高,會(huì)導(dǎo)致礦漿的粘度急劇上升,從而改變泡沫的特性,增加細(xì)粒進(jìn)入泡沫的可能性,這樣推斷,應(yīng)該營(yíng)造低pH浮選環(huán)境,而且要專門選擇適宜的起泡劑。12.4.3鉬浮選與斑巖銅礦和鉬礦的別離全世界大約50%的鉬
19、礦是作為銅鉬礦石的副產(chǎn)品產(chǎn)出的。在銅浮選中鉬礦的可浮性受很多因素影響,包括捕收劑的類型、起泡劑的類型、浮選PH值、碳?xì)溆皖愋?。在銅鉬浮選過程中,在磨礦時(shí)參加柴油或煤油可以提高鉬回收率。有時(shí),煤油和柴油會(huì)干擾起泡,在此階段通常不會(huì)添加碳?xì)溆?,碳?xì)溆皖愅ǔT阢~鉬別離時(shí)添加。各種碳?xì)溆皖悓?duì)銅鉬混合浮選和銅鉬別離浮選的作用已被廣泛研究21-23,從這些研究中可總結(jié)出以下重要結(jié)論:·與低粘度的油類相比,添加高粘度的油類,如Cornea 21、Sunray DX汽油、Texaco No. 539可以得到較高的鉬回收率,并且輕微降低二硫化鉬回收率。相比之下,雖然低粘度油類得到的回收率沒有高粘度油類
20、的高,但是添加低粘度油可以提高精礦品位。表12.9中給出的是不同類型的油對(duì)粗精礦中鉬品位和回收率的影響。表 12.9 不同類型的油對(duì)粗精礦中鉬品位和回收率的影響精礦添加量80g/t 油類型粘度C St 35MoS2原礦含量MoS2回收率·銅鉬混合精礦和二硫化鉬別離階段的鉬回收率主要受起泡劑類型影響。不管在實(shí)際生產(chǎn)中還是實(shí)驗(yàn)中,都證實(shí)了芳香醇類例如:松油和烷氧基石蠟相結(jié)合得到的二硫化鉬回收率要比單獨(dú)使用醇類MIBC或乙二醇的回收率高很多。在銅鉬別離過程中,直接使用醇類會(huì)產(chǎn)生枯燥易碎的泡沫,而使用乳化劑那么會(huì)顯著提高鉬回收率。像類似硫酸椰子油(Artic Sintex L)這樣的乳化劑通
21、常具有以下構(gòu)造: 該乳化劑被廣泛使用。另一種乳化劑是月桂基硫酸鹽(C12-H23-SO4-Me)。Syntex乳化劑的優(yōu)點(diǎn)是它不與礦漿中的離子反響,例如月桂基硫酸鹽通常會(huì)增加泡沫的穩(wěn)定性,而且會(huì)提高銅鉬別離的鉬回收率。銅鉬別離有時(shí)被認(rèn)為是相對(duì)復(fù)雜的過程,根本取決于銅-二硫化鉬混合精礦的性質(zhì)和成分。影響銅-二硫化鉬混合精礦別離浮選的主要技術(shù)參數(shù)如下:·銅鉬混合精礦中使用的捕收劑類型。如果只用黃原酸鹽作為銅鉬混合精礦的捕收劑,在礦物外表吸附的捕收劑就可以用硫化鈉或硫氫化鈉去除,但是如果使用二硫代磷酸鹽或托萘酯作為捕收劑,硫化鈉或硫氫化鈉就無法去除礦物外表上的這種捕收劑,因此,要使用Cu-
22、MoS2別離替代技術(shù)。·混合精礦中銅礦物的種類。如果黃銅礦是主要銅礦物,別離浮選時(shí)就要使用Na2S或NaHS方法。如果銅礦物是輝銅礦,或者斑銅礦、銅藍(lán)、藍(lán)輝銅礦等,那么要考慮使用其他別離方法。·混合精礦中的雜質(zhì)也是選擇銅鉬別離方法需要考慮的主要因素?;旌暇V中可能含有的雜質(zhì)包括:金、銀、鋅及其他可浮的非硫化脈石。為了去除這些雜質(zhì),要選擇不同的抑制劑。有許多銅鉬別離的方法,而且在實(shí)際生產(chǎn)中已經(jīng)應(yīng)用了很多年。表12.10中列出了一些重要的別離方法,已被廣泛應(yīng)用于工業(yè)實(shí)踐中。表12.10 銅鉬別離方法方法描述焙燒氧化法將銅鉬混合精礦在250-450下焙燒,焙燒后的精礦造漿,加煤油
23、+起泡劑浮選鉬,使用陽離子捕收劑時(shí),硅質(zhì)脈石會(huì)比鉬礦先浮起來。這種方法也稱作“猶他法蒸汽處理法將銅鉬精礦濃縮至含45-65%的固體,濃縮后的礦漿用石灰調(diào)漿到PH11-11.5,調(diào)漿30分鐘到1小時(shí),再用蒸汽處理1-4個(gè)小時(shí)至接近沸騰,通過空氣冷卻至30-35,調(diào)漿稀釋到15-25%,加煤油和起泡劑浮選鉬,并通過精選提高品位。另一種類似方法是將銅鉬粗精礦枯燥并焙燒至300-400后將二硫化鉬浮選出來。黃血鹽法黃血鹽法包括很多種方法,都是從根本方法中衍生出來并廣泛應(yīng)用于生產(chǎn)。根本方法是將精礦脫水,用氧化劑調(diào)漿,參加黃血鹽浮選鉬。精選時(shí)也可參加氰化鈉。其它黃血鹽法包括:次氯酸鈉或H2O2+Na4Fe
24、()6 、硫酸也用于調(diào)節(jié)PH值、Exfoam聚乙二醇調(diào)制的煤油、燃油和起泡劑也是這種藥劑方法的一局部。重鉻酸鹽NH4Fe()6,其中H2O2被酸性的Na2Cr2O7代替。氰化鋅化合物也是這種藥劑方法的一局部。如果出現(xiàn)次生銅礦物,那么要使用Na4Fe()6+(NH4)2S。諾克斯法1.磷酸鹽ORLR744是P2S5和NaOH反響的產(chǎn)物,混合精礦脫水后使用LR744攪拌調(diào)漿。調(diào)漿之間有時(shí)使用(NH4)2S.最后精選階段使用氰化鈉,有時(shí)也同時(shí)使用硫氫化鈉。2.砷諾克斯是As2O3和Na2S反響的產(chǎn)物,這種抑制劑有時(shí)單獨(dú)使用,有時(shí)與Na和K4Fe()6共同使用硫化鹽法這是使用最廣泛的方法,包括精礦脫水
25、,使用硫化鈉或硫氫化鈉調(diào)漿,其它抑制劑還包括: NaHS : (NH4)2S = 80:20 或 85:15 NaHS + Na2Cr2O7 NaHS + NaZn()4, Na 蒸汽+ NaHS 蒸汽+ Na2S假設(shè)黃銅礦是主要銅礦物,那么應(yīng)首先進(jìn)展硫化銅-鉬別離。如果礦石中含有黃銅礦-斑銅礦,那么要使用硫化鈉而不是硫氫化鈉。一些選礦廠以前使用過諾克斯法,但是現(xiàn)在都用其它方法代替了。磷酸鹽諾克斯是P2S5和NaOH反響的產(chǎn)物:二者反響時(shí)會(huì)很危險(xiǎn),因?yàn)镹a2S氣體易揮發(fā),假設(shè)P2S5和NaOH反響時(shí)硫化鈉會(huì)完全揮發(fā)。砷諾克斯法(Anamol D)是三氧化二砷和硫化鈉相互反響:可以看出抑制劑的類
26、型是硫氫根、鈉砷酸和一、二、三硫代砷酸鹽。在砷諾克斯法中,硫氫根的抑制效果比砷化合物更好,砷化合物只是一種抗氧化劑。在磷酸鹽諾克斯法中,精礦中沒有硫氫根,因?yàn)榱谆衔镆种屏肆蚧?。在其他文獻(xiàn)中提及的具有研究?jī)r(jià)值的銅鉬別離抑制劑還包括:·硫代甘油24。硫代甘油HSCH2CH(OH)CH2OH可以單獨(dú)使用或配合其他抑制劑使用。·氯黃藥和R3N+-CH2-CH2-O-C-S-,詳見文獻(xiàn)25。這種抑制劑在某些選廠中使用了一段時(shí)間??梢蕴砑痈綄倭鞒虂硖嵘f品位,進(jìn)一步移除非硫化脈石。例如使用陽離子捕收劑浮選脈石礦物,抑制二硫化鉬。這種抑制劑包括胺木質(zhì)素26或糊精。對(duì)二硫化鉬的選擇抑制
27、通常使用亞甲藍(lán)27。在銅鉬別離中,攪拌時(shí)間、礦漿濃度以及藥劑制度都非常重要。在開展銅鉬別離技術(shù)時(shí),要重視這些可變因素。12.4.4 選廠藥劑制度數(shù)據(jù)和影響工藝指標(biāo)的因素多年來,受礦石品位和選礦工藝的影響,選礦廠的藥劑制度變化非常大。這種變化歸因于銅粗選和精選中各種二段捕收劑和起泡劑的使用。在過去的幾年里,銅鉬別離技術(shù)發(fā)生了一些變化。近幾年又建成了許多新選礦廠,他們所采用的藥劑制度與之前的相比截然不同。銅和銅鉬混合精礦浮選的藥劑制度表12.11中列出了一些主要礦山斑巖銅礦和銅鉬礦石的生產(chǎn)數(shù)據(jù)和藥劑制度,這些數(shù)據(jù)都是在1995-1999年間收集的,這一時(shí)期主要采選的是不同種類的低品位礦石,因此相應(yīng)
28、的藥劑制度也發(fā)生了變化。有些選礦廠在處理淺生礦床礦石和過渡區(qū)礦石時(shí)使用少量的Na2S·9H2O或NaHS,這種藥劑不經(jīng)常使用。幾乎所有選礦廠都在精選前再磨粗精礦。石灰作為黃鐵礦抑制劑被廣泛使用,只有少數(shù)選廠在石灰中添加少量的氰化物,也僅僅是在出現(xiàn)黃銅礦時(shí)使用。如果銅精礦難溶,有時(shí)也會(huì)參加少量淀粉或瓜爾豆。了解選礦廠藥劑的最有效方法是咨詢藥劑制造商,因?yàn)樗麄儗iT研究起泡劑和捕收劑。但是這種數(shù)據(jù)不對(duì)外公布,因此無法獲得。表12.11a 各選礦廠的生產(chǎn)數(shù)據(jù)礦山名稱主要銅礦物及生產(chǎn)規(guī)模原礦品位%精礦品位%回收率%磨礦細(xì)度銅鉬銅鉬銅鉬200目80m表12.11b 各選礦廠藥劑制度礦山名稱捕收劑
29、起泡劑pH值RoCl加拿大Gibraltar黑藥、PAXMIBC10.511.1LornexPAX、黑藥、燃油松油9.511.5GaspePAX、黃藥、燃油松油10.010.5Island 銅礦SIBXDow101210.511.2BrendaSIBX、黃原酸酯MIBC8.08.5Granisle 銅礦PAX、黃原酸酯Dow25010.010.5美國(guó)尤他銅礦黑藥、燃油Dow250/MIBC8.59.5SierrittaSIPX、黃原酸酯、燃油MIBC11.011.5San Manuel黃藥、硫代碳酸鹽MIBC10.511.0Morency硫代碳酸鹽Dow250/MIBC10.510.5Butt
30、e硫代碳酸鹽松油/MIBC10.511.0PimaSAX、燃油MIBC/Dow101211.511.5Pinto ValleyNIBX、黑藥MIBC11.511.5Twin ButteNIBX、黑藥X31/MIBC11.011.5Mineral Park硫代碳酸鹽、黃原酸酯MIBC11.511.5BagdadPAX、燃油松油/MIBC11.511.5秘魯P與智利(C)South Copper(P)SIPX、黑藥松油11.511.8El Salvador(C)PAX、硫代磷酸鹽Teefroth TB/松油10.811.5Escondida(C)SIPX、硫醇、黃原酸酯MIBC/松油/Dow102
31、010.510.8Disputada(C)黑藥Dow25010.010.5El Cobre(C)黑藥、硫醇、PAXMIBC/Dow25010.010.0El Teniente(C) Sewell黃藥、燃油Dow2504.011.5 Colon黃原酸酯、燃油Dow25011.011.5Andina(C)硫代磷酸鹽、燃油MIBC/Dow2509.09.5Chaluahuasi(C)SIPX、硫代磷酸鹽松油/MIBC10.510.5澳大利亞及環(huán)太平洋地區(qū)Acadia HillsPAX、黑藥MIBC10.010.5Mount Isa CopperPAX、黑藥MIBC10011.2Dos AltosKE
32、X、黑藥41G9.09.5PhilexPAX、黑藥、硫代磷酸鹽MIBC8.59.0Lepanto黑藥、黃藥MIBC5.610.0StoninoNIBXMIBC8.510.5Mar CopperNIBX、硫代磷酸鹽MIBC9.010.5俄羅斯BalkashiSIPX、燃油與Dow250或Dow1012等同的酯類11.512.0BozchshakulSIPX、燃油MIBC11.512.0AlmalykKEX、PAX混合物、乳化燃油松油9.510.5KadzharanKEX/PAX混合物、燃油松油10.010.5AgarakPAX與Dow250或Dow1012等同的酯類9.010.0Koundors
33、koieKEX、黃藥與Dow250或Dow1012等同的酯類12.012.0歐洲Majdaupek, Yug.PAX、黑藥MIBC10.511.5Krivelj Bor, Yug.KEX、硫代磷酸鹽、甲酚Dow25011.012.0Medet, BulgariaKEX/SIPX混合物、燃油松油10.010.5非洲Mufulria ZCCMSSBX、硫醇Sencol 120010.810.8Palabora, SASIBX、硫代磷酸鹽TEB7.58.0Kamoto, CongoSNBX、黑藥TEB7.57.5硫化流程銅鉬別離的藥劑是根據(jù)礦石中的銅礦物選擇的。表12.12中列舉了銅鉬別離的藥劑制度
34、。銅鉬別離藥劑選擇的主要依據(jù):(a)銅礦物的類型,(b)藥劑的類型,(c)精礦中的其它雜質(zhì)例如:不溶物質(zhì)、鉛、鋅、貴重金屬等。在實(shí)際生產(chǎn)中,如果主要銅礦物是輝銅礦,可以使用亞鐵氰化物或諾克斯藥劑;如果是黃銅礦,那么可以使用硫氫化鈉或硫化鈉。精選時(shí)還可以使用亞鐵氰化物或氰化物。許多項(xiàng)選擇礦廠用浸出方法提取鉬精礦。假設(shè)礦物中含有三氯化鐵,可以使用氰化浸出或酸浸出。表12.12 銅鉬別離藥劑礦山名稱銅礦物熱處理法一段抑制劑二段抑制劑是否浸出精礦注:熱處理法中:Roasting-焙燒法,Steam-蒸汽法,Pressure Oxidization-加壓氧化法,Cooking-熱煉法,Autoclave
35、 steaming-高壓蒸汽法。抑制劑中:Utah process-尤他法,Nokes-諾克斯法,Arsenic Nokes-砷諾克斯法。影響藥劑選擇的因素影響藥劑選擇和選礦工藝的因素有很多,下面列出幾點(diǎn)主要因素:·礦石的礦物學(xué)和脈石成分是影響藥劑選擇和選礦工藝的決定性因素。與只含有黃銅礦的深成礦石相比,含有輝銅礦的普通礦石或者淺生蝕變礦石都需要多種捕收劑。含有多種銅礦物的礦石例如:黃銅礦、黃鐵礦、斑銅礦等有時(shí)需要三種以上的捕收劑來獲得最正確的工藝指標(biāo)。·決定浮選指標(biāo)最主要的因素是粘土礦物。如果斑巖礦石中含有粘土礦物,它會(huì)包裹在礦物外表或氣泡外表,導(dǎo)致回收率下降。粘土礦物還會(huì)增加藥劑消耗,起泡困難甚至沒有泡沫。之后,大量的粘土礦物
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