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文檔簡介
1、酸化法處理貧液用硫酸調(diào)節(jié)含氰廢水(漿)的PH值,使之呈酸性,氰化物轉(zhuǎn)變?yōu)镠CN,由于HCN蒸汽壓較高,向廢水(漿)中充入氣體,HCN就會從液相逸入氣相而被氣流帶走,載有HCN的氣體與NaOH溶液接觸,HCN與NaOH反應生成NaCN,重新用于浸金,這種處理含氰廢水(漿)的方法被稱為酸化回收法。酸化回收已有六十余年的應用歷史了,早在1939年左右,國外某金礦就采用這種方法處理其含氰廢水,所采用這種方法處理其含氰廢水,所采用的HCN吹脫(或稱HCN氣體發(fā)生)設備填料塔,與現(xiàn)有的設備基本相同,但HCN氣體吸收設備時隧道式,與現(xiàn)在的吸收塔相比,效果差,能耗高,經(jīng)過六十余年的技術(shù)改造,酸化回收法工藝設備
2、已達到了較為完善的程度。我國采用酸化回收法處理高濃度含氰廢水已有十幾年的歷史,取得了較好的經(jīng)濟效益、社會效益和環(huán)境效益。在近十年里,由于氰化物的價格不斷上漲,國外開始研究從中等濃度含氰廢水和廢礦漿中回收氰化物的方法,其中酸化回收法現(xiàn)在已達到工業(yè)應用水平,因此,酸化回收法已不再局限于處理高濃度含氰化物貧液的窄小的范圍,已包括處理中等濃度貧液和礦漿在內(nèi)的較寬領域。1. 酸化回收法的特點:酸化回收法使用工業(yè)上廣泛使用的硫酸、燒堿、石灰為反應藥劑,回收了廢水中的氰化物等有價物質(zhì),處理后廢水氰化物濃度低于50mg/L,最低為5mg/L,六十年的工業(yè)實踐證明,酸化回收法具有如下優(yōu)點:1) 藥劑來源廣,價格
3、低,處理成本受廢水組成影響??;2) 即可處理澄清的廢水(如貧液)也可以處理礦漿;3) 氰化物濃度高時,具有比破壞性處理方法好得多得經(jīng)濟效益;4) 廢水通過尾礦庫自凈,可循環(huán)使用;5) 降低了氰化物污染程度(與尾礦庫做氰化物處理設施的情況相比);6) 操作易實現(xiàn)自動化;7) 除了回收氰化物外,處理澄清液時,亞鐵氰化物、絕大部分銅、部分銀、鋅、金可通過沉淀工序,以沉淀物形式從廢液中分離出來得到回收。8) 適應性強,氰化物的濃度和廢水組成對該方法處理影響??;9) 硫氰酸鹽會與銅形成CuSCN被去除與銅含量相應的一部分;酸化回收法的缺點如下:1) 當氰化物濃度低時,處理成本高于回收價值;2) 投資一般
4、比同樣處理規(guī)模的氯氧化法投資高410倍;3) 冬季需要對廢水(漿)進行預熱,才能取得較好的氰化物回收率;4) 對于一些氰化廠來說,經(jīng)酸化回收法處理的廢水還需進行二次處理才能排放;5) 廢水中SCN-得不到徹底去除,故COD可能較高,對于無其它廢水做稀釋水的氰化廠,外排水COD可能超標。6) SO42-離子濃度較高,如果對SO42-離子排放有特殊要求,廢水還應進一步處理;2 酸化回收法的化學原理:前面已經(jīng)介紹,HCN是弱酸,其穩(wěn)定常數(shù)Ka=6.2×10-10,酸性條件下,廢水中的絡合氰化物趨于形成HCN。HCN的沸點僅26.5,極易揮發(fā),這就是酸化回收法的理論基礎,從化學角度考慮,酸化
5、回收法可分三個步驟,即廢水的酸化、HCN的吹脫(揮發(fā))和HCN氣體的吸收。2.1 含氰廢水的酸化:向含氰廢水中加入非氧化性酸時,發(fā)生一系列化學反應,廢水中的堿液被酸中和,氰化物水解。OH -+ H + H2OSiO32- + 2H+= H2SiO3(膠體)CaCO 3+2H2SO 4= CO 2+ Ca(HSO4)2 + H2OCaSO 4+2H2SO 4=Ca(HSO4)2NaCN + H+ =HCN + Na+Pb(CN)42- + 4H- =4HCN + Pb2+Zn(CN)42- + 4H- =4HCN + Zn2+Cu(CN)42- + 2H- =2HCN + CuCN(灰白)2Pb
6、2+ + Fe(CN)64- = Pb2Fe(CN)6(灰白)2Zn2+ + Fe(CN)64- =Zn2Fe(CN)6(灰白)CuCN + SCN- + H+ = HCN +CuSCN (灰白)4Cu(CN)32- +13H+ +Fe(CN)64- =12HCN +Cu4Fe(CN)(淺紅)Fe(CN)64- +CuFe(CN)6 + O2 +8H+ =2Cu2Fe(CN)6(棕紅) +4H2O4Ag(CN)4- +Fe(CN)64- +8H+ =8HCN +Ag4Fe(CN)6(灰白)Ag(CN)42- + SCN- + 2H+ = 2HCN +AgSCN(灰白)Ni(CN)42- + 4
7、H+ + Fe(CN)64- = 4HCN +Ni2Fe(CN)6當處理礦漿時,還有如下反應:CaSO4 +2H+ = Ca2+ + SO2 +H2O2.2 HCN的吹脫:HCN易從液相逸入氣體,這是HCN的性質(zhì)決定的,通過向液相通入空氣的辦法即可把吹脫出來,達到從廢水中除去氰化物的目的,由于大部分HCN是由氰化物絡離子在酸性條件下,解離而形成的,故HCN的吹脫程度由廢水PH值和絡合物中心離子的性質(zhì)(絡合物穩(wěn)定常數(shù))決定,吹脫過程是一個舊的解離平衡被打破而形成新的解離平衡的連續(xù)過程,其推動力不僅是由于在一定酸度下,氰化物趨于形成HCN以及氣相中HCN的始終處于未達到平衡的狀態(tài),使液相中HCN不
8、斷逸入氣相,而且是由于中心離子與廢水中的其它組分形成更穩(wěn)定的沉淀物,這幾種推動力促使反應不斷地向右進行。其吹脫過程可表示如下: Me(CN)n-(n-m) Mem+ + nCN-+AH+SS(S)HCN(aq)HCN(gas)式中Mem+指的是Cu2+、Au+、Zn2+、Pb2+、Ni2+、Hg2+等,A指SCN-、Fe(CN)64-之類陰離子,指難溶物,如CuSCN、AgSCN、Zn2Fe(CN)6、Pb2Fe(CN)6等。2.3 HCN氣體的吸收過程:用氣體吹脫酸化后廢水得到的含HCN氣體,用NaOH吸收液接觸即發(fā)生中和反應,生成NaCN,該反應是在瞬間完成的,由于HCN是弱酸,吸收液必須
9、保持一定的堿度才能保證吸收完全,一般控制NaOH吸收液中殘余NaOH在1%2%范圍,吸收反應如下:NaOH + HCN(g) =NaCN(aq) +H2ONaOH價格比CaO高的多,因此,有采用石灰乳代替NaOH的,但是要有防止結(jié)垢堵吸收塔的措施。2HCN + Ca(OH)2+ Ca(OH)2 +H2OHCN被吸收后,載氣循環(huán)使用,其優(yōu)點如下:1)被載氣原本是空氣,其中的酸性組分如CO2等會與吸收液中的堿發(fā)生反應而消耗堿,如循環(huán)使用,則不再消耗堿液。2)循環(huán)使用載氣時,載氣中氧氣越來越少,可避免在酸化吹脫過程中氰化物被氧化。3)如果循環(huán)使用載氣,由于載氣與液相的接觸,其濕度很大而且含少量,只能
10、排放到室外,但冬季要引入大量的新鮮空氣,而且要達到吹脫要求的溫度,必然要額外消耗能量,浪費能源,因此一般都循環(huán)使用載氣。3.酸化回收法的消耗:酸化回收法處理含氰廢水的消耗主要是硫酸、燒堿、石灰和電力,冬季需要預熱廢水,故消耗蒸汽,很少有用電加熱廢水的,那樣成本太高。3.1硫酸消耗量:酸耗主要是廢水中的氰化物轉(zhuǎn)變成HCN所需的酸,以及使廢水達到一定酸度(PH值2)所需的酸,其次廢水原堿性PH9.911.5,中和這部分堿也需要酸,如果處理礦漿,礦漿中的碳酸鹽會與酸反應生成CO2氣體,也消耗酸。1)氰化物轉(zhuǎn)變成HCN消耗的酸:氰化物轉(zhuǎn)變成為所需的硫酸可按1.88C1計算;氰化物濃度C1的單位是kg/
11、m3,例如,處理氰化物濃度為1000mg/L的廢水,需硫酸約1.88kg/m3。2)酸化廢水消耗的酸:把廢水酸化到殘酸達0.2%所需的硫酸約2kg/m3。3)廢水中的堿消耗的酸:PH值一般為1011.5,消耗硫酸不多,小于0.5kg/m3.4)廢水中碳酸鹽消耗的酸:這部分消耗與氰化原料特性有關(guān),對于含碳酸鹽高的氰化原料,其氰化尾礦漿不適合用酸化回收法處理,硫酸消耗太高。廢水總酸耗一般在410kg/m3.3.2燒堿消耗量:在酸化回收法工藝中,NaOH用于吸收載氣中的HCN,以回收NaCN,其耗量包括與HCN反應的消耗,與載氣中其它酸性氣體反應的消耗和保持吸收液殘余堿濃度所需的堿。1)與HCN反應
12、消耗的NaOH:廢水(漿)中碳酸鹽濃度越高,產(chǎn)生的CO2越多,吸收時NaOH消耗越多,這部分堿耗可通過對廢水(漿)進行酸化試驗,分析礦漿中CO2(碳酸鹽濃度按0.9C2 kg/m3式計算出來,式中C2代表廢水(漿)產(chǎn)生CO2的濃度(kg/m3)。3)保持吸收液殘余堿度所需的NaOH:殘堿大于1%時才能保證HCN被較完全吸收,為此,應控制吸收液由始至終堿度大于1%,原始吸收液含NaOH一般為20%,那么有1/20的堿消耗在保持殘余堿濃度這一項上,因此計算加量時,要考慮這部分堿,故堿耗可按下式計算:W(1.54C1+0.9C2)×21/20;實際上由于配制堿溶液時,水質(zhì)不純及容器污染,堿
13、的消耗量稍大于WNaOH。3.3石灰消耗量:酸化廢水必須經(jīng)過中和至堿性PH69才能排放,有時需要石灰專門進行中和,石灰消耗分兩部分,一部分是為了中和殘余酸,另一部分是使廢水存在的重金屬陽離子等形成氫氧化物沉淀。1)中和殘酸所需石灰:按酸化回收法工藝要求,殘酸應小于0.2%,那么中和這部分酸需石灰(按100%CaO計)約1.15kg/m3廢水,實際工業(yè)上殘酸往往高于0.2%,而石灰純度也有限,故石灰耗量遠大于此值。2)廢水中重金屬離子等消耗的石灰:廢水中Zn2+、Mg2+、Ca2+均需石灰,才能形成沉淀物。ZnSO4 + CaO + H2O = Zn(OH)2 + CaSO4Ca(HSO4)2
14、+ CaO = 2CaSO4 +H2O MgSO4 + CaO = MgO + CaSO4工業(yè)上中和這種酸性廢水,一般消耗石灰310kg/m3,由于CaO是弱電解質(zhì),堿性較弱,因此,Ca(HSO4)2并未完全形成沉淀,中和后出水仍含有大量的SO42-。3)蒸汽的消耗:為保證HCN能有足夠的能量逸入氣相,酸化回收法要求酸化液吹脫溫度不低于HCN的沸點(26.3),當冬季溫度低時,應對酸化前的廢水進行升溫,一般采用專用鍋爐直接加熱廢水或用低壓蒸汽做熱源,采用換熱器加熱(處理澄清液時)或直接加熱(處理礦漿時),蒸汽消耗量可按下式估算:間接加熱廢水時,蒸汽消耗量(kg/m3)=1000(t2-t1)C
15、p1/H。直接加熱廢漿時,蒸汽耗量(kg/m3)=1000(t2-t1)Cp2/H+ Cp2(t3-t2);式中:t1、t2、t3分別為廢水加熱前溫度,廢水加熱后溫度和蒸汽溫度,單位均為。Cp1、Cp1分別為廢液的熱容、蒸汽冷凝水熱容,單位KJ/kg.。H:水的汽化比熱KJ/kg.根據(jù)上式計算,把廢水加熱蒸汽量一般為4060 kg/m3,過分加熱在經(jīng)濟上得不償失。氰化物的回收率與溫度并非成線性關(guān)系。3.5處理電費:按我國酸化回收法技術(shù)現(xiàn)狀,電耗有如下幾個方面:1)廢水提升泵電耗:0.5kw/m3;2)吹脫用風機電耗:1.5kw/m3;3)堿液循環(huán)泵電耗:0.5kw/m3;4)排風機電耗: 0.
16、5kw/m3; 5)酸泵及加酸系統(tǒng)電耗:0.5kw/m3;總計約:3.25kw/m3;這是使廢水中氰化物降低到50mg/L左右時的電耗,如果追求更低的殘氰濃度,電耗成倍增加。4酸化回收法處理效果影響因素: 酸化回收法處理效果與廢水組成、酸化程度、吹脫溫度、吸收堿液濃度、發(fā)生塔的噴淋密度、氣液比、發(fā)生塔結(jié)構(gòu)有較大關(guān)系,最后三項是與設備有關(guān)的參數(shù),前四項是由該方法的基本原理決定的。4.1 廢水中Cu/SCN-比對氰化物回收率的影響:據(jù)反應式6-11,廢水中SCN-量比Cu量大,則Cu(CN)32-或Cu(CN)2-會較完全地解離出氰化物而銅與氰化物生成穩(wěn)定的沉淀物CuSCN,即CCu+/CSCN-
17、1(摩爾比)或53.5/58(重量比)。大部分礦山的廢水組成符合這一要求,因此氰化物的回收率很高。值得一提的是,如果按廢水中總氰化物回收率考查酸化回收法效果,可能回收率低些,原因是廢水中的Fe(CN)64-中氰化物不能分解,從這 一角度看,處理效果如果按總氰化物濃度計算,與廢水中鐵含量也有關(guān)系,本文所指回收率均為可釋放氰化物的回收率,不包括鐵和亞鐵氰化物中的氰化物。4.2酸化程度-加酸量對氰化物回收率的影響:根據(jù)第二節(jié)酸化回收法反應機理可知,不同的絡合物由于其穩(wěn)定常數(shù)不同以及酸化解離時生成的產(chǎn)物不同,其解離起始和達到平衡時的PH值也不同,根據(jù)我們對某些廢水的試驗,Zn(CN)42-的起始解離P
18、H約4.5,而Cu(CN)4約為2.5,眾所周知,F(xiàn)e(CN)64-在常溫即使PH值小于1時也不解離。生成上,為了較徹底地回收氰化物,一般控制處理后廢水含酸0.2%左右。4.3 HCN的吹脫溫度:物質(zhì)的蒸汽壓是溫度的函數(shù),如果溫度低,則其蒸汽壓也低,當溫度達到該物質(zhì)的沸點時,其蒸汽壓叫做飽和蒸汽壓,提高HCN吹脫溫度時,由于HCN的蒸汽壓增高,就更容易從液相逸入氣相,提高溫度的另一個好處是減少了廢水的粘度,提高了HCN通過液膜擴散到氣體的速度,一般把廢水加熱到3540再酸化吹脫,吹脫溫度與氰化物去除率的關(guān)系見圖61,可見,隨者吹脫溫度的提高,氰化物去除率的增加幅度變小,說明過分提高吹脫溫度并不
19、合適。4.4 吸收液堿度:HCN為弱酸,故吸收液必須保持一定的堿度,才能保證NaCN不水解,由于吸收液是批量加入循環(huán)使用,實踐表明,當吸收液中NaOH殘量降低到1%以下時,HCN的吸收率開始降低,載氣中HCN的殘余濃度增高導致處理后廢水殘氰增高,理論上,吸收液PH值應大于10。工業(yè)生產(chǎn)中,要求吸收液中NaOH重溫剩余濃度為12%。4.5 發(fā)生塔噴淋密度:單位時間里單位發(fā)生塔空塔截面積上通過的廢水量稱噴淋密度,一般其單位表示為m3/m2.h,這個參數(shù)由多方面因素決定,如塔填料種類、裝填形式、填料層高度、載氣流的線速度、液體進塔時分布的情況(分散程度)等,其規(guī)律是噴淋強度達到某一值時HCN的吹脫率
20、最高。一般通過試驗確定。4.6 氣液比:單位時間里通過發(fā)生塔的氣體和液體的體積比,稱做氣液比,發(fā)生塔氣液比決定HCN從液相向氣相擴散的動力學特性。氣液比越大,氣體中HCN濃度越低,液相的HCN越容易逸出。HCN的擴散受液膜阻力控制,如果氣液比增大,則液膜阻力減小,擴散速度加快,但過大的氣液比會造成液泛以及使塔的氣阻增加,增加動力消耗,在經(jīng)濟上不合理,從國內(nèi)外實踐情況看,大約在3001000范圍。4.7 HCN的回收極限:根據(jù)亨利定律。在恒溫狀態(tài)下,稀溶液中溶質(zhì)在氣相中的平衡分壓與溶質(zhì)在溶液中的分數(shù)成正比:P5 = KX5其中K是物理常數(shù),與溫度有關(guān),溫度增高,K增大。在一定的溫度下,隨著HCN
21、從液相的不斷逸出,X5不斷減小,P5不斷減少,盡管吹脫條件不變,但單位時間HCN的逸出量不斷減少。當液相氰化物濃度低到一定程度后(與廢水組成有關(guān)),氰化氫的吹脫速度極慢,因此片面地追求較低的殘氰量必然會使動力消耗大為增加,一般殘氰降低到550mg/L比較經(jīng)濟。當廢水溫度增高時,由于K增加,P5增加,在同樣吹脫條件下,殘氰降低。為提高去除效果,可提高廢水溫度,可增加氣液比,也可降低廢水PH值,具體應該以最佳經(jīng)濟效益為原則。4.8 廢水中銅等物質(zhì)的去除情況:銅的去除時生成沉淀物CuSCN和Cu2Fe(CN)6,但在正常情況下,即廢水中Zn、Pb含量足以使Fe(CN)64全部沉淀時,銅不會形成Cu2
22、Fe(CN)6,由于廢水中SCN-一般遠大于Cu含量(燒渣氰化例外),故銅幾乎全部與SCN-生成CuSCN沉淀物而從廢水中除去,銅的殘余含量僅210mg/L,去除率極高。而SCN的去除率受銅含量的限制,除了與銅生成沉淀物的部分外,其余部分仍留在溶液中,由于廢水含銀有限,銀對SCN-的去除所引起的貢獻很小。廢水中鋅主要靠與Fe(CN)64-生成Zn2Fe(CN)6沉淀物而從廢水中除去,一般采用鋅置換的氰化廠,廢水含鋅量遠比含F(xiàn)e(CN)64-高的多,因此Fe(CN)64-能全部沉淀并出來從廢水中去除,而大部分將于Zn2+形式存在于酸性廢水中,如果把這些廢水中和,則鋅一部分將于CN-生成Zn(CN
23、)2沉淀除去,另一部分形成Zn(OH)2沉淀,廢水中的一少部分金能形成沉淀物而與CuSCN一起沉淀出來。但去除率不高,一部分仍留在酸性廢水中。5 .酸化回收法工藝、設備:國內(nèi)外酸化回收法技術(shù)水平基本相同,均以HCN的吹脫(揮發(fā))為中心,其工藝基本上可分六個部分,即廢水的預熱、酸化、HCN的吹脫(揮發(fā))、HCN氣體的吸收和廢水中沉淀物的分離、廢水的二次處理,見工藝流程圖示意圖63. 熱能 硫酸 廢水(漿)預熱 酸化HCN吹脫沉淀CuSCN二次處理排放 氫氧化鈉HCN吸收 含銅渣 氰化鈉溶液 圖63酸化回收法工藝流程示意圖也有把沉淀物分離過程放在酸化和HCN吹脫工段之間的,其優(yōu)點是避免沉淀物堵塞H
24、CN發(fā)生塔填料,缺點是沉淀物中帶有高濃度氰化物酸性溶液,在沉淀物干燥過程中,有使人中毒的危險,另外,也降低了氰化物的回收率。而且,沉淀物分離設備必須防腐、密閉,增加了設備的投資。下面分別介紹各工段所用的設備。5.1 廢水預熱裝置:預熱器的目的是使溫度為10以上的廢水溫度升高到30左右,由此可知,加熱要求較低,比較容易達到加熱要求,可采用自制的蛇管換熱器,可以選用商品列管換熱器,需要注意的是結(jié)垢問題,應定期清洗。換熱面積可按下式計算: A = Q / K tm;式中 A :換熱器傳熱面積,單位 :m2. Q :單位時間傳熱量 KJ ; K :傳熱系數(shù),可取1500KJ/ m2.S ; tm:平均
25、溫度差;對于以蒸汽為熱源的換熱器來說,加熱介質(zhì)溫度t不變,僅放出相變熱,所以其tm計算如下: tm = (t-t1)/2 + (t-t2)/2 = t t1/2+t2/2 ;考慮到被加熱介質(zhì)一側(cè)易結(jié)垢,實際加熱面積可取大些,應使 被加熱介質(zhì)的流速盡量大些,以提高換熱系數(shù)并減少結(jié)垢。如果采用直接加熱,則簡單得多,只需要一臺蒸汽與水的混合設備即可,不能直接把蒸汽管與廢水管連在一起完成混合,那樣會產(chǎn)生水擊(水錘),發(fā)生較大的振動。5.2 加酸酸化裝置:把濃硫酸以一定流速流入廢水中,并進行適當混合完成加酸過程,為了穩(wěn)定地向廢水中加酸,必須使硫酸具有穩(wěn)定的壓力,為了清楚地顯示出加酸量,應設流量計。為了使
26、硫酸具有穩(wěn)定的壓力,一般采用兩種方式,一種是設高位槽;另一種是用氣泵控制加酸槽處于恒壓,前者設備少操作簡單,后者設備多,投資大而且有噪音,流量計可用耐酸玻璃轉(zhuǎn)子流量計。最為簡便的是用計量泵加酸。為了使硫酸均勻地與水混合,可采用水射器加酸。廢水進入水射器,產(chǎn)生負壓吸入硫酸,選擇水射器時應重點考慮耐酸問題,加酸裝置如圖64. 硫酸高位槽或加壓泵計量 含氰廢水混酸器沉銅池或HCN發(fā)生塔 圖64廢水酸化流程示意圖5.3 HCN的吹脫設備:酸化回收的關(guān)鍵是HCN的吹脫率,HCN的吹脫率除與廢水溫度、酸度、氣液比、載氣中HCN殘余濃度有較大關(guān)系外,與吹脫設備的結(jié)構(gòu)有很大關(guān)系。實踐證明,HCN從液相逸入氣相
27、的速度受液膜擴散控制,因此吹脫塔的結(jié)構(gòu)應盡可能地增大氣液接觸表面積,降低液膜厚度,即增加廢水在塔內(nèi)的喘流程度,使HCN更快地從液相中逸入氣相。為了達到這一目的,大部分酸化回收裝置,采用填料塔做為吹脫塔,一般采用PVC波紋板狀填料或PVC環(huán)狀填料,如鮑爾環(huán)、階梯環(huán)。應盡可能選用阻力小、比表面積大、耐溫、強度好的填料,對于環(huán)形填料來說,直徑越小,比表面積越大。填料直徑不能太小,廢水中沉淀物在填料層結(jié)垢,如果處理的是礦漿,則必須選擇大直徑的環(huán)狀填料,否則礦漿會堵塞填料層(但其直徑不應大于塔直徑的10%)。填料塔的塔徑?jīng)Q定于氣體的流量和空塔速度,在氣體流量一定時,氣速大則塔徑小,傳質(zhì)系數(shù)增大,使填料層
28、總體積減小,使設備的投資降低,但氣速高則阻力大,動力消耗大,使操作成本上升,另外,空塔速度的大小受液泛速度限制,否則造成液泛,使酸性廢水進入氣液分離器或進入吸收塔,造成事故。我國現(xiàn)有的酸化回收法生產(chǎn)裝置,空塔速度一般控制在V0 = 0.30.4m/s。塔徑計算如下:D = 4Q /Vo ;式中:D - 填料塔塔徑,單位為m ; Q - 載氣體流量,單位為M3/s ; V - 空塔速度,單位為M/s;填料層總高度由傳質(zhì)系數(shù)或理論塔板數(shù)來推算,也可由試驗決定,如果高度太大,則要分成若干個填料段,對拉西環(huán)來說,每段高度一般為塔徑的3倍,鮑爾環(huán)及鞍形環(huán)填料可高達塔徑的5倍以上。塔頂部的液體淋灑裝置(分
29、布器)也較為重要,應盡量使液體均勻地噴淋在填料表面上,充分地利用填料的表面,對于直徑D1m的塔,淋灑點按正方形排列時兩點的間距應為815cm,對于直徑D1m的塔,淋灑點數(shù)可大致按(5D)2設置,因液體在填料層中趨于流向塔壁,故淋灑到填料層頂部的液體,落到塔壁附近(距壁面5%-10%塔徑處)不得超過10%。常用的淋灑裝置有蓮蓬式、盤式、溢流堰模式。也可以采用充氣式攪拌裝置做HCN的吹脫設備,其優(yōu)點是不易堵塞,而且不必建很高的廠房,減少基建投資,但動力消耗較大,設備防腐困難,氣液比不易做得很大。5.4 HCN氣體的吸收設備:HCN氣體與堿溶液接觸進行中和反應,是一個快速而完全地反應,因而對吸收設備
30、的要求比較寬松,與吹脫塔相比,吸收塔的高度可以大為降低。由于載氣的流量與吹脫塔相同,故其結(jié)構(gòu)尺寸與吹脫塔相近,而且由于液相為NaOH溶液,無雜質(zhì)、沉淀物,故可采用直徑較小的填料以降低高度,減少設備投資。5.5 銅沉淀物的分離:廢水在酸化后產(chǎn)生大量的沉淀物,一般達12.5kg/m3如果在吹脫前沉淀,由于沉淀物絮凝得較好,易于沉淀,但這種沉淀物難于過濾,只能采用干燥池進行自然干燥,沉淀物漿中含有大量的HCN,易于揮發(fā)逸入空氣,有使人中毒的危險。另外,由于酸化后廢水中HCN濃度較大,Cu(CN)2不可能全部轉(zhuǎn)化為CuSCN,而是生成一定量的Cu(CN)2沉淀,使氰化物的回收率降低,而且建造能使酸性含氰廢水沉淀5小時的全封閉式沉淀池(濃密機)投資也較大。如果在吹脫后進行固液分離,由于在吹脫過程中沉淀物的絮狀物被破壞、被乳化,使沉淀較慢,必然要建較大的沉淀池,其沉淀時間不應小于18小時,但此時廢水酸度較低,采用水泥池即可。由于廢水中氰化物含量低,不會使周圍工作人員中毒,故國外大多采用吹脫后分離沉淀物。采用多池轉(zhuǎn)換使用即可解決沉渣的干燥問題。5.6 廢水的二次處理:經(jīng)酸化回收法處理后,所得到的酸性廢水一般含氰化物550mg/L,遠未達到國家規(guī)定的排放標準,其中重金屬Zn、Cu,也嚴重超標,故必須進一步處理,常稱為二次處理。6.廢水的二次處理方法及工藝:經(jīng)過酸化回收法處理的廢水,CN-、
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