硝基苯的介紹

1、硝基苯的介紹5組物理性質：分子式分子式穩(wěn)定性穩(wěn)定性狀態(tài)狀態(tài)分子量分子量熔點熔點沸點沸點水水油油醇醇C6H5NO2穩(wěn)定談黃色油狀液體，特俗氣味123.115.7攝氏度 210.9攝氏度難溶溶溶結構特點與化學性質結構特點化學性質 硝基化合物在強酸作用下，用鐵、錫、等金屬還原，產物為伯胺，金屬的作用是提供電子化學性質的作用與用途 用與用途 硝基苯是重要的其本有機中間體。硝基苯用三氧化硫磺化得間硝苯磺酸?？勺鳛槿玖现虚g體溫和氧化劑和防染鹽S。硝基苯用氯磺酸磺化得間硝基苯磺酰氯，用作染料、醫(yī)藥等中間體。硝基苯經氯化得間硝基氯苯，廣泛用于染料、農藥的生產，經還原后可得間氯苯胺。用作染料橙色基GC，也是醫(yī)藥

2、、農藥、熒光增白劑、有機顏料等的中間體。硝基苯再硝化可得間二硝基苯，經還原可得間苯二胺，用作染料中間體、環(huán)氧樹脂固化劑、石油添加劑、水泥促凝劑，間二硝基苯如用硫化鈉進行部分還原則得間硝基苯胺。為染料橙色基R，是偶氮染料和有機顏料等的中間體。泄漏應急處理泄漏應急處理 迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū)，并進行隔離，迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū)，并進行隔離，嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿壓式呼吸器，穿防毒服防毒服。不要直接接觸泄漏物。盡可能。不要直接接觸泄漏物。盡可能切斷泄漏源。防止進入下水道、排洪溝等限制性空間。切斷泄

3、漏源。防止進入下水道、排洪溝等限制性空間。當硝基苯灑在地面時，立即用沙土、泥塊阻斷漏液的溫當硝基苯灑在地面時，立即用沙土、泥塊阻斷漏液的溫延，配戴好面具、手套，將漏液或漏物收集在適當?shù)娜菅?，配戴好面具、手套，將漏液或漏物收集在適當?shù)娜萜鲀确獯妫蒙惩粱蚱渌栊圆牧衔諝堃?，轉移到安器內封存，用沙土或其它惰性材料吸收殘液，轉移到安全地帶。立即仔細收集被污染土壤，轉移到安全地帶。全地帶。立即仔細收集被污染土壤，轉移到安全地帶。當硝基苯傾倒在水面時，應迅速切斷被污染當硝基苯傾倒在水面時，應迅速切斷被污染水體的流動，以免污染擴散。中毒人員立即水體的流動，以免污染擴散。中毒人員立即離開現(xiàn)場，到空氣新鮮的

4、地方，脫去被沾染離開現(xiàn)場，到空氣新鮮的地方，脫去被沾染的外衣，用大量的水沖洗皮膚，漱口，大量的外衣，用大量的水沖洗皮膚，漱口，大量飲水，催吐，即送醫(yī)院。著火時用大量水和飲水，催吐，即送醫(yī)院。著火時用大量水和干粉、泡沫、二氧化碳等干粉、泡沫、二氧化碳等滅火器滅火器滅火。接觸滅火。接觸硝基苯的人員嚴禁飲酒，以免加重加速硝基苯的人員嚴禁飲酒，以免加重加速毒性毒性作用作用。沿地面加強通風，以驅趕硝基苯蒸氣。沿地面加強通風，以驅趕硝基苯蒸氣。 皮膚接觸：立即脫去被污染的衣著，用肥皂水和清水徹底沖洗皮皮膚接觸：立即脫去被污染的衣著，用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。就醫(yī)。膚。就醫(yī)。 眼睛接觸：提起眼瞼，用流動清

5、水或生理鹽水沖洗。就醫(yī)。眼睛接觸：提起眼瞼，用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫(yī)。 吸入：迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困吸入：迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即進行人工呼吸。就醫(yī)。難，給輸氧。如呼吸停止，立即進行人工呼吸。就醫(yī)。 食入：飲足量溫水，催吐，就醫(yī)。食入：飲足量溫水，催吐，就醫(yī)。 滅火方法：消防人員須佩戴防毒面具、穿全身消防服。噴水冷卻滅火方法：消防人員須佩戴防毒面具、穿全身消防服。噴水冷卻容器，可能的話將容器從火場移至空曠處。滅火劑：霧狀水、抗容器，可能的話將容器從火場移至空曠處。滅火劑：霧狀水、抗溶性泡沫、二氧化碳、砂土溶

6、性泡沫、二氧化碳、砂土急救措施急救措施防護措施防護措施 呼吸系統(tǒng)防護：可能接觸其蒸氣時，佩戴呼吸系統(tǒng)防護：可能接觸其蒸氣時，佩戴過濾式防毒面具過濾式防毒面具(半面半面罩罩)。緊急事態(tài)搶救或撤離時，建議佩戴自給式呼吸器。緊急事態(tài)搶救或撤離時，建議佩戴自給式呼吸器。 眼睛防護：戴安全防護眼鏡。眼睛防護：戴安全防護眼鏡。 身體防護：穿透氣型防毒服。身體防護：穿透氣型防毒服。 手防護：戴防苯耐油手套。手防護：戴防苯耐油手套。 其它：工作現(xiàn)場禁止吸煙、進食和飲水。及時換洗工作服。工作其它：工作現(xiàn)場禁止吸煙、進食和飲水。及時換洗工作服。工作前后不飲酒，用溫水洗澡。注意檢測毒物。實行就業(yè)前和定期的前后不飲酒

7、，用溫水洗澡。注意檢測毒物。實行就業(yè)前和定期的體檢。體檢。4硝化反應過程的主要危險性及安全措施硝化反應過程的主要危險性及安全措施1硝化反應的主要危險性硝化反應的主要危險性 (1)、硝化反應是放熱反應，溫度越高，硝化反應、硝化反應是放熱反應，溫度越高，硝化反應的速度越快，放出的熱量越多，越極易造成溫度失的速度越快，放出的熱量越多，越極易造成溫度失控而爆炸?？囟ā?(2)、被硝化的物質大多為易燃物質，有的兼具毒、被硝化的物質大多為易燃物質，有的兼具毒性，如苯、甲苯、脫脂棉等，使用或儲存不當時，性，如苯、甲苯、脫脂棉等，使用或儲存不當時，易造成火災。易造成火災。 (3)、混酸具有強烈的氧化性和腐

8、蝕性，與有機物、混酸具有強烈的氧化性和腐蝕性，與有機物特別是不飽和有機物接觸即能引起燃燒。硝化反應特別是不飽和有機物接觸即能引起燃燒。硝化反應的腐蝕性很強，會導致設備的強烈腐蝕?；焖嵩谥频母g性很強，會導致設備的強烈腐蝕。混酸在制備時，若溫度過高或落入少量水，會促使硝酸的大備時，若溫度過高或落入少量水，會促使硝酸的大量分解，引起突沸沖料或爆炸。量分解，引起突沸沖料或爆炸。(4)、硝化產品大都具有火災、爆炸危險性，尤其、硝化產品大都具有火災、爆炸危險性，尤其是多硝基化合物和硝酸酯，受熱、摩擦、撞擊或接是多硝基化合物和硝酸酯，受熱、摩擦、撞擊或接觸點火源，極易爆炸或著火。觸點火源，極易爆炸或著火。

9、 2 2硝化反應過程的安全措施硝化反應過程的安全措施 (1)、制備混酸時，應嚴格控制溫度和酸的配比，并保證充分的攪、制備混酸時，應嚴格控制溫度和酸的配比，并保證充分的攪拌和冷卻條件，嚴防因溫度猛升而造成的沖料或爆炸。不能把未拌和冷卻條件，嚴防因溫度猛升而造成的沖料或爆炸。不能把未經稀釋的濃硫酸與硝酸混合。稀釋濃硫酸時，不可將水注入酸中。經稀釋的濃硫酸與硝酸混合。稀釋濃硫酸時，不可將水注入酸中。 (2)、必須嚴格防止混酸與紙、棉、布、稻草等有機物接觸，避免、必須嚴格防止混酸與紙、棉、布、稻草等有機物接觸，避免因強烈氧化而發(fā)生燃燒爆炸。因強烈氧化而發(fā)生燃燒爆炸。 (3)、應仔細配制反應混合物并除去

10、其中易氧化的組分，不得有油、應仔細配制反應混合物并除去其中易氧化的組分，不得有油類、酐類、甘油、醇類等有機物雜質，含水也不能過高；否則，類、酐類、甘油、醇類等有機物雜質，含水也不能過高；否則，此類雜質與酸作用易引發(fā)爆炸事故。此類雜質與酸作用易引發(fā)爆炸事故。 (4)、硝化過程應嚴格控制加料速度，控制硝化反應溫度。、硝化過程應嚴格控制加料速度，控制硝化反應溫度。硝化反應器應有良好的攪拌和冷卻裝置，不得中途停水硝化反應器應有良好的攪拌和冷卻裝置，不得中途停水斷電及攪拌系統(tǒng)發(fā)生故障。硝化器應安裝嚴格的溫度自斷電及攪拌系統(tǒng)發(fā)生故障。硝化器應安裝嚴格的溫度自動調節(jié)、報警及自動連鎖裝置，當超溫或攪拌故障時，

11、動調節(jié)、報警及自動連鎖裝置，當超溫或攪拌故障時，能自動報警并停止加料。硝化器應設有泄爆管和緊急排能自動報警并停止加料。硝化器應設有泄爆管和緊急排放系統(tǒng)，一旦溫度失控，緊急排放到安全地點。放系統(tǒng)，一旦溫度失控，緊急排放到安全地點。 (5)、處理硝化產物時，應格外小心，避免摩擦、撞擊、處理硝化產物時，應格外小心，避免摩擦、撞擊、高溫、日曬，不能接觸明火、酸、堿等。管道堵塞時，高溫、日曬，不能接觸明火、酸、堿等。管道堵塞時，應用蒸氣加溫疏通，不得用金屬棒敲打或明火加熱。應用蒸氣加溫疏通，不得用金屬棒敲打或明火加熱。 (6)、要注意設備和管道的防腐，確保嚴密不漏。、要注意設備和管道的防腐，確保嚴密不漏

12、。三廢處理三廢處理 1 實驗部分 11 實驗材料 (1) NB 廢水: 廢水取自蘭州石化公司，經過適當稀釋后進行處理，水質參數(shù): pH 值為2. 1，NB 濃度為124 mg/L，COD 濃度為380 mg/L，BOD/COD值為0. 21。 (2) 鐵炭微電解填料: 將鐵屑、市售粉末活性炭、粘土及金屬催化劑按一定質量百分比均勻混合，球墨干混12 h，將混合后的物料放入模具中在30 50 MPa 的壓力下壓成反應胚體，將裝有反應胚體的模具置于反應容器中，吹脫空氣后在1 100左右下反應2 h 后淬火，得到融合金屬催化劑和微孔架構式鐵炭一體微電解填料。填料基本物理特性參數(shù):BET 比表面積為0.

13、 38 m2/g，均值孔徑為51. 1 m，密度為1 560 kg/m3，孔容為0. 329 mL/g。 12 實驗方法 微電解和Fenton 高級氧化工藝采用不同的組合方式對廢水中污染物的去除效果不盡相同，有研究認為將Fenton 置于微電解工藝之前對有效去除NB，避免出水NB 濃度升高，增強廢水的可生化性方面有良好的效果11，但同時Fenton 試劑氧化產生的沉淀物會造成后續(xù)微電解柱的堵塞，增加反沖洗運行成本12?？紤]到Fenton-微電解工藝的處理效果還有待更多的驗證，本實驗采用如圖1 微電解-Fenton傳統(tǒng)組合作為處理硝基苯廢水的最佳工藝。 121 微電解實驗 微電解采用連續(xù)流實驗，

14、微電解柱為自制有機玻璃柱，內徑10 cm，高60 cm，有效容積4 L，按一定質量比充裝鐵炭填料，每日24 h 連續(xù)運行，硝基苯廢水貯存于進水池中，經恒流泵進入電解柱底部，同時空壓機給電解柱通氣，考慮到鐵炭微電解反應器中填料板結、電子受體不足等問題，控制氣水比，空氣由電解柱底部曝氣器釋放進入，硝基苯廢水于常溫條件下在電解柱中反應一段時間后由上部出水，進入Fenton 實驗階段。 122 Fenton 實驗 Fenton 實驗采用間歇法實驗，取微電解出水置入500 mL 碘量瓶中，用3% H2SO4調節(jié)pH 值后加入適量FeSO47H2O 溶液和30%的H2O2。將碘量瓶恒溫振蕩(130 r/m

15、in，30) 反應一段時間后，加4%的NaOH 溶液調pH 值至8 左右，向溶液中滴加0. 1 g/L 的聚丙烯酰胺(PAM) 溶液2 mL，攪拌2min，靜置10 min，取上清液進行分析。 13 實驗儀器和試劑 TriStar3020 比表面積和孔隙度分析儀(美國麥克儀器公司)，THZ-C 臺式恒溫振蕩器(太倉市華美生化儀器廠)，UV22401PC 型紫外分光光度計(日本島津公司)，HI9025 便攜式防水型pH 計(意大利哈納公司)，KQ3200DB 超聲波清洗器(上海百典儀器設備有限公司)，RJ-TGL-16B 臺式高速離心機(無錫市瑞江分析儀器有限公司，F(xiàn)A2104S 分析天平(上海

16、光學儀器廠) 。試劑有硝基苯、乙醇、氫氧化鈉、硫酸、H2O2(30%)、鄰菲羅啉、硫酸亞鐵銨、硫酸銀、硫酸亞鐵及聚丙烯酰胺(PAM) ; 均為AR 級試劑。 14 測試方法 pH 值測定: 酸度計; COD 測定: K2CrO7法(GB11914-1989); BOD5的測定: 稀釋接種法(GB7488-1987) ; 硝基苯含量測定: 紫外-可見光分光光度計; Fe2+: 鄰菲啰啉分光光度法。硝基苯的生產方法分類按硝化種類：硝酸硝化法 氮氧化物硝化法 混酸法：登溫硝化 絕熱硝化按操作流程：間歇法 連續(xù)法按反應物的物理狀態(tài)：氣相硝化 氣液相硝化 液相硝化各生產方法的比較優(yōu)點缺點備注傳統(tǒng)硝化法硝

17、化能力強，反應速度快，硝化產率高，可使硝化反應平穩(wěn)進行，產品濃度較高，不易發(fā)生氧化等副反應。對于硝化設備要求具有足夠的冷卻面積，必須在硝化鍋中裝置蛇管耗用大量冷卻水冷卻，使公共工程費增高，條件不易控制硝酸硝化法保持較高的硝酸含量，液相硝化，氣相硝化，苯和硝酸一同通過高分子膜進行硝化等設備必須是不銹鋼，投資費用高，反應過程中的硝酸保持高含量，還需耐腐蝕精餾裝置。硝化方式雖具有吸引力，并陸續(xù)有新的研究成果發(fā)表，但迄今為止尚未在生產上普遍推廣使用 氮氧化物硝化法由于傳統(tǒng)的混酸硝化法所帶來的廢酸濃縮問題，硝酸硝化的腐蝕的安全因素比較棘手，以氮的氧化物為硝化劑的研究有趨活躍。操作復雜，收率不高。尚未工業(yè)

18、實施絕熱硝化法硝化溫度高于等溫硝化，反應速度快，反應時間短，反應溫和，硝化斧內可以不加冷卻劑。以稀酸為原料，腐蝕性較強，設備，管道材質要求高從安全性和環(huán)保來說，采用絕熱硝化為好，不過投資較大。規(guī)模小的采用等溫硝化結論絕熱硝化法理由絕熱硝化突破了硝化反應必須在低溫下恒溫操作的觀念，取消了冷卻裝置，充分利用混合熱和反應熱來使物料升溫，通過控制混酸組成以確保反應的安全進行。生產成本估算及產率 了解原料的價格 苯3200元/t 純度99.8 硝酸2200元/t 純度98 硫酸500元/t 純度98 燒堿550元/t 純度48 源自“中國化工市場七日迅” 苯14元/500ml 硝酸10元/500ml 燒堿9元/500ml 絕熱硝化法生產：生產1t硝基苯消耗：苯0.64 硝酸0.515硫酸0.00330.64x3200+0.515x2200+0.0033x2700=3189.9元/T產率為0.866其他的生產方式經計算都不及絕熱法效益高。 方案1：混酸消化法首 先 將 質 量 分 數(shù) 為 6 4 % 的 硝 酸和 質 量 分 數(shù) 為 9 3 % 的 濃 硫 酸 配成 混 酸 , 與 一 定 量 的 酸 性 苯 連 續(xù)加 料 至 1 號 硝 化 釜 , 且