有機化學(xué) 反應(yīng)機理(整理版)

1、9/261. Arndt-Eister反應(yīng)酰氯與重氮甲烷反應(yīng)，然后在氧化銀催化下與水共熱得到酸。RC-C1+CH沁*RCCHM2；號RCH2CO2H反應(yīng)機理重氮甲烷與酰氯反應(yīng)首先形成重氮酮（1），（1）在氧化銀催化下與水共熱，得到酰基卡賓（2）（2）發(fā)生重排得烯酮（3），（3）與水反應(yīng)生成酸，若與醇或氨（胺）反應(yīng)，則得酯或酰胺。0(2)rLch=nn-rCH=C=O(3)H.O1-RCH2CO2H反應(yīng)實例2. Baeyer-Villiger反應(yīng)反應(yīng)機理過酸先與羰基進行親核加成，然后酮羰基上的一個烴基帶著一對電子遷移到-0-0-基團中與羰基碳原子直接相連的氧原子上，同時發(fā)生0-0鍵異裂。因此，這

2、是一個重排反應(yīng)具有光學(xué)活性的3-苯基丁酮和過酸反應(yīng)，重排產(chǎn)物手性碳原子的枸型保持不變，說明反應(yīng)屬于分子內(nèi)重排：4比、岸6比co尹厲叭詁Hi>c-c-ch3Hi>c-0-c-ch3CH<CH<不對稱的酮氧化時，在重排步驟中，兩個基團均可遷移，但是還是有一定的選擇性，按遷移能力其順序為：R3C"AE扣H,Q->>gn>RCHr>CH廣醛氧化的機理與此相似，但遷移的是氫負(fù)離子，得到羧酸。?R'CO5HR-C-HRCO2H反應(yīng)實例酮類化合物用過酸如過氧乙酸、過氧苯甲酸、間氯過氧苯甲酸或三氟過氧乙酸等氧化，可在羰基旁邊插入一個氧原子生成相

3、應(yīng)的酯，其中三氟過氧乙酸是最好的氧化劑。這類氧化劑的特點是反應(yīng)速率快，反應(yīng)溫度一般在1040°C之間，產(chǎn)率高。3. Beckmann重排肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能產(chǎn)生強酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亞硫酰氯等作用下發(fā)生重排，生成相應(yīng)的取代酰胺，如環(huán)己酮肟在硫酸作用下重排生成己內(nèi)酰胺：011亓m酮巧己片酰拽反應(yīng)機理在酸作用下，肟首先發(fā)生質(zhì)子化，然后脫去一分子水，同時與羥基處于反位的基團遷移到缺電子的氮原子上，所形成的碳正離子與水反應(yīng)得到酰胺。遷移基團如果是手性碳原子，則在遷移前后其構(gòu)型不變，例如：CILCIL卑Xzch3H2SOx衛(wèi)曲.、*Et2O'MuyCNHCCH3&

4、#39;OTT反應(yīng)實例4. Birch還原芳香化合物用堿金屬（鈉、鉀或鋰）在液氨與醇（乙醇、異丙醇或仲丁醇）的混合液中還原苯環(huán)可被還原成非共軛的1，4-環(huán)己二烯化合物。反應(yīng)機理首先是鈉和液氨作用生成溶劑化點子，然后苯得到一個電子生成自由基負(fù)離子（I）,這是苯環(huán)的肛電子體系中有7個電子，加到苯環(huán)上那個電子處在苯環(huán)分子軌道的反鍵軌道上，自由基負(fù)離子仍是個環(huán)狀共軛體系,（I）表示的是部分共振式。（I）不穩(wěn)定而被質(zhì)子化，隨即從乙醇中奪取一個質(zhì)子生成環(huán)己二烯自由基（II）。（II）在取得一個溶劑化電子轉(zhuǎn)變成環(huán)己二烯負(fù)離子（III），（III）是一個強堿，迅速再從乙醇中奪取一個電子生成1,4-環(huán)己二烯。反

5、應(yīng)實例取代的苯也能發(fā)生還原，并且通過得到單一的還原產(chǎn)物。5. Bouveault-Blanc還原脂肪族羧酸酯可用金屬鈉和醇還原得一級醇。a,卩-不飽和羧酸酯還原得相應(yīng)的飽和醇。芳香酸酯也可進行本反應(yīng)，但收率較低。本法在氫化鋰鋁還原酯的方法發(fā)現(xiàn)以前，廣泛地被使用，非共軛的雙鍵可不受影響。rC-OR-十Na總帕H士RCH3OH十R'OH反應(yīng)機理首先酯從金屬鈉獲得一個電子還原為自由基負(fù)離子，然后從醇中奪取一個質(zhì)子轉(zhuǎn)變?yōu)樽杂苫購拟c得一個電子生成負(fù)離子，消除烷氧基成為醛，醛再經(jīng)過相同的步驟還原成鈉，再酸化得到相應(yīng)的醇。O寸RC-OR1+NaRC-OR1?'Na噸*R-GH-OR'

6、;R-CH-OR.'R-+aNolc-N-HR-OHCEtOHONa+RCHEtOHRC-HR.CH2ONa+rch2oh反應(yīng)實例GH3(CH2)1oCOEtEtQH-CH3(CH?)10CH2OH75%EtQC(CH2)sCQEtOCH2(CH3)eCH3OH75%J'EtOH醛酮也可以用本法還原，得到相應(yīng)的醇:NaCCHO耳律曲S沁OH6.Cannizzaro反應(yīng)凡a位碳原子上無活潑氫的醛類和濃NaOH或KOH水或醇溶液作用時，不發(fā)生醇醛縮合或樹脂化作用而起歧化反應(yīng)生成與醛相當(dāng)?shù)乃?成鹽)及醇的混合物。此反應(yīng)的特征是醛自身同時發(fā)生氧化及還原作用，一分子被氧化成酸的鹽，另一分

7、子被還原成醇：NaOHCHOCHoOHCCVHCHO工CH5OH十bhco2_脂肪醛中，只有甲醛和與羰基相連的是一個叔碳原子的醛類，才會發(fā)生此反應(yīng)，其他醛類與強堿液，作用發(fā)生醇醛縮合或進一步變成樹脂狀物質(zhì)。HCO2_十CeH5CH2OHHCHO十C6HCHO具有a-活潑氫原子的醛和甲醛首先發(fā)生羥醛縮合反應(yīng)，得到無a-活潑氫原子的卩-羥基醛，然后再與甲醛進行交叉Cannizzaro反應(yīng)，如乙醛和甲醛反應(yīng)得到季戊四醇：HCHO(HOCHi)3CCHOqh_>C(CH2OH)+HCOf3HCHO十CHCHO-反應(yīng)機理醛首先和氫氧根負(fù)離子進行親核加成得到負(fù)離子，然后碳上的氫帶著一對電子以氫負(fù)離子

8、的形式轉(zhuǎn)移到另一分子的羰基不能碳原子上。反應(yīng)實例7.Claisen酯縮合反應(yīng)含有a-氫的酯在醇鈉等堿性縮合劑作用下發(fā)生縮合作用，失去一分子醇得到卩-酮酸酯。如2分子乙酸乙酯在金屬鈉和少量乙醇作用下發(fā)生縮合得到乙酰乙酸乙酯。2CH3CO2C3H5CHCOCH2CO2C2H575%二元羧酸酯的分子內(nèi)酯縮合見Dieckmann縮合反應(yīng)。反應(yīng)機理乙酸乙酯的a-氫酸性很弱（pKa-24.5），而乙醇鈉又是一個相對較弱的堿（乙醇的pKa15.9），因此，乙酸乙酯與乙醇鈉作用所形成的負(fù)離子在平衡體系是很少的。但由于最后產(chǎn)物乙酰乙酸乙酯是一個比較強的酸，能與乙醇鈉作用形成穩(wěn)定的負(fù)離子，從而使平衡朝產(chǎn)物方向移動

9、。所以，盡管反應(yīng)體系中的乙酸乙酯負(fù)離子濃度很低，但一形成后，就不斷地反應(yīng)，結(jié)果反應(yīng)還是可以順利完成。常用的堿性縮合劑除乙醇鈉外，還有叔丁醇鉀、叔丁醇鈉、氫化鉀、氫化鈉、三苯甲基鈉、二異丙氨基鋰（LDA）和Grignard試劑等。反應(yīng)實例如果酯的a-碳上只有一個氫原子，由于酸性太弱，用乙醇鈉難于形成負(fù)離子，需要用較強的堿才能把酯變?yōu)樨?fù)離子。如異丁酸乙酯在三苯甲基鈉作用下，可以進行縮合，而在乙醇鈉作用下則不能發(fā)生反應(yīng)：E©0SCCHCHCO2C2H5+(CwHJgCFa0CH3(CHCH-C-CCOaHj斗(JH雖CP；CH3兩種不同的酯也能發(fā)生酯縮合，理論上可得到四種不同的產(chǎn)物，稱為混

10、合酯縮合，在制備上沒有太大意義。如果其中一個酯分子中既無a-氫原子，而且烷氧羰基又比較活潑時，則僅生成一種縮合產(chǎn)物。如苯甲酸酯、甲酸酯、草酸酯、碳酸酯等。與其它含a-氫原子的酯反應(yīng)時,都只生成一種縮合產(chǎn)物。C風(fēng)8小陽十CHgHQD仇HCSH5C-CHCO2C2H5如C.H.ONaH+HC66比十陽匯66比OHCCH2CO2C2H5CgH5CH3CO3CH3十QD角竺竺*乂一C6H5CH-C-CO2C2H517jT血6比CH5CH-CO2C2H5CO2C3H5實際上這個反應(yīng)不限于酯類自身的縮合，酯與含活潑亞甲基的化合物都可以發(fā)生這樣的縮合R-loC+反應(yīng)，這個反應(yīng)可以用下列通式表示：|K'

11、;=CO刃2礙R-C-C-R1CNICOR8. ClaisenSchmidt反應(yīng)一個無氫原子的醛與一個帶有氫原子的脂肪族醛或酮在稀氫氧化鈉水溶液或醇溶液存在下發(fā)生縮合反應(yīng),并失水得到不飽和醛或酮:反應(yīng)機理反應(yīng)實例烯丙基芳基醚在高溫（200°C）下可以重排，生成烯丙基酚。9. Claisen重排0H1MhSX基雄坯衣泊脖矗紡唏丙基射當(dāng)烯丙基芳基醚的兩個鄰位未被取代基占滿時，重排主要得到鄰位產(chǎn)物，兩個鄰位均被取代基占據(jù)時，重排得到對位產(chǎn)物。對位、鄰位均被占滿時不發(fā)生此類重排反應(yīng)。14OCH2-3H=CH2pIpit：了R2urr=,c|14ch2-ch=匚比交叉反應(yīng)實驗證明：Claise

12、n重排是分子內(nèi)的重排。采用g-碳14C標(biāo)記的烯丙基醚進行重排,重排后g-碳原子與苯環(huán)相連，碳碳雙鍵發(fā)生位移。兩個鄰位都被取代的芳基烯丙基酚，重排后則仍是a-碳原子與苯環(huán)相連。反應(yīng)機理Claisen重排是個協(xié)同反應(yīng)，中間經(jīng)過一個環(huán)狀過渡態(tài)，所以芳環(huán)上取代基的電子效應(yīng)對重排無影響。揮塊討滑態(tài)對晞內(nèi)基酚從烯丙基芳基醚重排為鄰烯丙基酚經(jīng)過一次3,3s遷移和一次由酮式到烯醇式的互變異構(gòu)；兩個鄰位都被取代基占據(jù)的烯丙基芳基酚重排時先經(jīng)過一次3,3s遷移到鄰位（Claisen重排），由于鄰位已被取代基占據(jù)，無法發(fā)生互變異構(gòu)，接著又發(fā)生一次3,3s遷移（Cope重排）到對位,然后經(jīng)互變異構(gòu)得到對位烯丙基酚。取

13、代的烯丙基芳基醚重排時，無論原來的烯丙基雙鍵是Z-構(gòu)型還是E-構(gòu)型，重排后的新雙鍵的構(gòu)型都是E-型，這是因為重排反應(yīng)所經(jīng)過的六員環(huán)狀過渡態(tài)具有穩(wěn)定椅式構(gòu)象的緣故。反應(yīng)實例Claisen重排具有普遍性，在醚類化合物中，如果存在烯丙氧基與碳碳相連的結(jié)構(gòu)，就有可能發(fā)生Claisen重排。u-ch2-ch=ch:nrcinchf=(:比rH:-r=rn-rr2Et瓦"-r-nH-nE.t10. Clemmensen還原醛類或酮類分子中的羰基被鋅汞齊和濃鹽酸還原為亞甲基：Zn-HgHC1ch2+h2o此法只適用于對酸穩(wěn)定的化合物。對酸不穩(wěn)定而對堿穩(wěn)定的化合物可用Wolff-Kishne黃鳴龍反

14、應(yīng)還原。反應(yīng)機理本反應(yīng)的反應(yīng)機理較復(fù)雜，目前尚不很清楚。反應(yīng)實例11.Cope消除反應(yīng)叔胺的N-氧化物（氧化叔胺）熱解時生成烯烴和N,N-二取代羥胺，產(chǎn)率很高。CHC:十R2bTOH24/26ch3ch2CH-CH3ch3實際上只需將叔胺與氧化劑放在一起，不需分離出氧化叔胺即可繼續(xù)進行反應(yīng)，例如在干燥的二甲亞砜或四氫呋喃中這個反應(yīng)可在室溫進行。此反應(yīng)條件溫和、副反應(yīng)少，反應(yīng)過程中不發(fā)生重排，可用來制備許多烯烴。當(dāng)氧化叔胺的一個烴基上二個卩位有氫原子存在時，消除得到的烯烴是混合物，但是Hofmann產(chǎn)物為主；如得到的烯烴有順反異構(gòu)時，一般以E-型為主。例如：ch3ch=chch3+ch3ch2c

15、h=ch2E-型21%67%型12%反應(yīng)機理這個反應(yīng)是E2順式消除反應(yīng)，反應(yīng)過程中形成一個平面的五員環(huán)過度態(tài)，氧化叔胺的氧作為進攻的堿：要產(chǎn)生這樣的環(huán)狀結(jié)構(gòu)，氨基和卩-氫原子必須處于同一側(cè)，并且在形成五員環(huán)過度態(tài)時，a,卩-碳原子上的原子基團呈重疊型，這樣的過度態(tài)需要較高的活化能，形成后也很不穩(wěn)定，易于進行消除反應(yīng)。反應(yīng)實例12. Cope重排1,5-二烯類化合物受熱時發(fā)生類似于O-烯丙基重排為C-烯丙基的重排反應(yīng)(Claisen重排)反應(yīng)稱為Cope重排。這個反應(yīng)30多年來引起人們的廣泛注意。1,5-二烯在150200°C單獨加熱短時間就容易發(fā)生重排，并且產(chǎn)率非常好。rchh-ch

16、2-Lchii8YYJH?C=CHCH-C-CH=U(65-90%)R,R1,R"=H,AJk;Y,Z=CQEt,CN,CSH5Cope重排屬于周環(huán)反應(yīng)，它和其它周環(huán)反應(yīng)的特點一樣，具有高度的立體選擇性。例如：內(nèi)消旋一3,4-二甲基-1,5-己二烯重排后，得到的產(chǎn)物幾乎全部是(Z,E)-2,6辛二烯：反應(yīng)機理Cope重排是3,3s-遷移反應(yīng)，反應(yīng)過程是經(jīng)過一個環(huán)狀過渡態(tài)進行的協(xié)同反應(yīng):在立體化學(xué)上，表現(xiàn)為經(jīng)過椅式環(huán)狀過渡態(tài)：反應(yīng)實例順-二乙嫦基壞丙烷1,4-壞庚二壻13. Friedel-Crafts烷基化反應(yīng)芳烴與鹵代烴、醇類或烯類化合物在Lewis催化劑(如A1C13,FeCl3

17、,H2SO4,H3PO4,BF3,HF等)存在下，發(fā)生芳環(huán)的烷基化反應(yīng)。A1C13Ar-H-RX-Ar-P4-HXX=F,Cl,Bt,I鹵代烴反應(yīng)的活潑性順序為：RF>RCl>RBr>RI;當(dāng)烴基超過3個碳原子時，反應(yīng)過程中易發(fā)生重排。反應(yīng)機理首先是鹵代烴、醇或烯烴與催化劑如三氯化鋁作用形成碳正離子：RX-A1C1；R+A1C143AlclH+II1所形成的碳正離子可能發(fā)生重排，得到較穩(wěn)定的碳正離子：十匚H3-CH-CH2二CHCH-CH碳正離子作為親電試劑進攻芳環(huán)形成中間體s-絡(luò)合物，然后失去一個質(zhì)子得到發(fā)生親電取代產(chǎn)物：反應(yīng)實例14. Friedel-Crafts?；?/p>

18、應(yīng)芳烴與?；噭┤珲｛u、酸酐、羧酸、烯酮等在Lewis酸(通常用無水三氯化鋁)催化下發(fā)生?；磻?yīng)，得到芳香酮：嚴(yán)*、A1C1廠、-lCOClI這是制備芳香酮類最重要的方法之一，在?；胁话l(fā)生烴基的重排。反應(yīng)機理反應(yīng)實例15.Gattermann-Koch反應(yīng)芳香烴與等分子的一氧化碳及氯化氫氣體在加壓和催化劑（三氯化鋁及氯化亞銅）存在下反應(yīng)生成芳香醛：反應(yīng)機理反應(yīng)實例16. Hell-Volhard-Zelinski反應(yīng)羧酸在催化量的三鹵化磷或紅磷作用下，能與鹵素發(fā)生a-鹵代反應(yīng)生成a-鹵代酸:rchco2hBrRCH2CO2H+B口P本反應(yīng)也可以用酰鹵作催化劑。反應(yīng)機理2P-3Br?a2

19、PBr*RCHCOBr-珊0*RCH?-C-BrRCH-C-B.上上'OTTIRCH-C-BrBrh+KCH-C-BrBroIRCH-C-Br+RCHiCO汨Br反應(yīng)實例ORCH-C-OH+RCHCOBrBrCIIjCOJI+Cl2C1CH2CO2Hchch；）ch2CO：h十Er；PBr2*CH3（CH;）CHCOHEr17. Hinsberg反應(yīng)伯胺、仲胺分別與對甲苯磺酰氯作用生成相應(yīng)的對甲苯磺酰胺沉淀，其中伯胺生成的沉淀能溶于堿（如氫氧化鈉）溶液，仲胺生成的沉淀則不溶，叔胺與對甲苯磺酰氯不反應(yīng)。此反應(yīng)可用于伯仲叔胺的分離與鑒定。18. Hofmann烷基化鹵代烷與氨或胺發(fā)生烷基化

20、反應(yīng)，生成脂肪族胺類：RX+NH3RNHjX皿孑-RNH2由于生成的伯胺親核性通常比氨強，能繼續(xù)與鹵代烴反應(yīng)，因此本反應(yīng)不可避免地產(chǎn)生仲胺叔胺和季銨鹽，最后得到的往往是多種產(chǎn)物的混合物。RNH2+ItX出NH-R3N-站站f用大過量的氨可避免多取代反應(yīng)的發(fā)生，從而可得到良好產(chǎn)率的伯胺。反應(yīng)機理反應(yīng)為典型的親核取代反應(yīng)(SN1或Sn2)反應(yīng)實例反應(yīng)實例NCHCCHKT'ROH19. Hofmann消除反應(yīng)季銨堿在加熱條件下(100-200°C)發(fā)生熱分解，當(dāng)季銨堿的四個烴基都是甲基時，熱分解得到甲醇和三甲胺:(CH3)4N+OH-CH3OH+(CH3)3N如果季銨堿的四個烴基不

21、同，則熱分解時總是得到含取代基最少的烯烴和叔胺:CHCII.C'HCII=CH2彌Ic:1-4CIIjNch3ch：ch=chch320.Hofmann重排（降解）酰胺用溴（或氯）在堿性條件下處理轉(zhuǎn)變?yōu)樯僖粋€碳原子的伯胺:反應(yīng)機理0II（川4BCNHBr-OEIiir-II.01n.、g丿snRhO>-良K=COHOII-C'o.：=RNil匚一OH*KNII”反應(yīng)實例21. Knoevenagel反應(yīng)含活潑亞甲基的化合物與醛或酮在弱堿性催化劑（氨、伯胺、仲胺、吡啶等有機堿）存在下縮合得到a,b-不飽和化合物。/Z堿zZgo+CH2_C=CXz/'zZ?ZF=-C

22、HO，-COR?-COOR，-CN，-NO?-SOR?-SO2OR反應(yīng)機理7ZBCII.;CI3Z'zr7、ZEliCT?777：OHZC一CH1z><zp反應(yīng)實例22. Koble反應(yīng)脂肪酸鈉鹽或鉀鹽的濃溶液電解時發(fā)生脫羧，同時兩個烴基相互偶聯(lián)生成烴類：2RCO2Na(K)+2HjO電解»R-R+2CO2+H2+2NaOH如果使用兩種不同脂肪酸的鹽進行電解，則得到混合物：FCOjK-PFCChR屯解環(huán)R-R'R-R'十時一R'反應(yīng)機理RCOf“R*+COjR.-R*k-R反應(yīng)實例ICHCONa+2H2O電朱aCTTjCTTj十2C0,卩)

23、？FO2(CH2)£O壓-2H2O匕解-Fi02C：CHjCO2Ei-2C0;Z3電解zC=U+2IL0ACMC=CCHq+2C6ECO疋'X'CO；K23. Leuckart反應(yīng)醛或酮在高溫下與甲酸銨反應(yīng)得伯胺：,、0NHr除甲酸銨外，反應(yīng)也可以用取代的甲酸銨或甲酰銨。反應(yīng)機理反應(yīng)中甲酸銨一方面提供氨，另一方面又作為還原劑。CO2VFT：nCO.：NIL4-HCO:H-NH：,01丄IK'O,11''VFT-反應(yīng)實例NH2:、+丄丄也廠；HCO:H150-155"QHCOoNH，!24.Mannich反應(yīng)TTR含有a-活潑氫的醛、酮

24、與甲醛及胺（伯胺、仲胺或氨）反應(yīng)，結(jié)果一個a-活潑氫被胺甲基取代,此反應(yīng)又稱為胺甲基化反應(yīng)，所得產(chǎn)物稱為Mannich堿。0l?r-C-C：JTjRITTC：JTOIR'C-CU-Cfl；>J(CfliMannich堿反應(yīng)機理HOTiF-C-CHC!H-N|CH3p24-RF-C-CEjRH+011VCH:bll11JR'-CrHPE'-C-CHCH2Y(rH：hH<-O+HN(CH3)2OH-H3C-N(CH3)2=反應(yīng)實例pHCO:H+EN('r'll.'jj«IICI0(I)(blh.-c(：jIIKEIOo-C-CH

25、rCHN(CH<I2_x.CO:H-CO-.!-比皿比-CHOCO：H25. Michael加成反應(yīng)一個親電的共軛體系和一個親核的碳負(fù)離子進行共軛加成，稱為Micheal加成：A-CH?-R+工一、'vA,Y=CHO,C=OSCOOR,NO：CNB-NOTTrKOTT,1-BiiOK,NTTj,F(.K1KOTT,(Nil反應(yīng)機理反應(yīng)實例26. Paal-Knorr反應(yīng)1,4-二羰基化合物在無水的酸性條件下脫水，生成呋喃及其衍生物。1,4-二羰基化合物與氨或硫化物反應(yīng)，可得吡咯、噻吩及其衍生物。IsOH(Ciij-C*、'q、!疋口山口芳，色CH亦""

26、'(CH士反應(yīng)機理反應(yīng)實例27. Pinacol-PinacoloneRearrangement重排當(dāng)片吶醇類在稀H2SO4存在下加熱脫水時發(fā)生特殊的分子內(nèi)部的重排反應(yīng)生成片吶酮。如用鹽酸、草酸、I2/CH3COOH、CH3COOH等脫水-轉(zhuǎn)位劑以代替h2so4可得相同的結(jié)局：反應(yīng)機理反應(yīng)的關(guān)鍵是生成碳正離子:25/26OH爨土嚴(yán)ZT0EO反應(yīng)實例II-H.A)IIOHOH爐“04XJHCH蟲(gCHCHO011幺二輩慕它二勒:二蘋基乙?。?.1LI（6皿）£0OH0H（卜乙荃2-孝蘋二醇血幻）0JIDC-CI1-CJI,H局4|U<4-苯花-丄酮yrc)2rnenol

27、td血5J固曰基乙一哼）(怕MC(化?3冰CH.COCHo；：ec曲品OIT呵JO:四苯辜-乙二即（苯基-三苯基甲卿卩詫口aopinwolanc)28. Reformatsky反應(yīng)醛或酮與a-鹵代酸酯和鋅在惰性溶劑中反應(yīng),經(jīng)水解后得到b-羥基酸酯。h3o4OIIP-C-Kr+XCH；CO2Et0Z11XZnir-c-ch2c:o；fjROHk-C'-CHCOEt反應(yīng)機理首先是a-鹵代酸酯和鋅反應(yīng)生成中間體有機鋅試劑，然后有機鋅試劑與醛酮的羰基進行加成，再水解：XCILCOEt1ZnoIIPCH'OZiiXqiI-CfLC-OEly*BiZnCII-COEt33/26反應(yīng)實例29. Reimer-Tiemann反應(yīng)酚與氯仿在堿性溶液中加熱生成鄰位及對位羥基苯甲酸。含有羥基的喹啉、吡咯、茚等雜環(huán)化合物也能進行此反應(yīng)。CHCi氏楊醛對腎基苯甲醛235%812?8常用的堿溶液是氫氧化鈉、碳酸鉀、碳酸鈉水溶液，產(chǎn)物一般以鄰位為主，少量為對位產(chǎn)物。如果兩個鄰位都被占據(jù)則進入對位。不能在水中起反應(yīng)的化合物可吡啶中進行，此時只得鄰位產(chǎn)物。反應(yīng)機理首