安捷倫氣質(zhì)聯(lián)用儀AgilentGCMS培訓(xùn)教材PPT學(xué)習(xí)教案

1、會計學(xué)1安捷倫氣質(zhì)聯(lián)用儀安捷倫氣質(zhì)聯(lián)用儀AgilentGCMS培訓(xùn)教培訓(xùn)教材材第1頁/共331頁3第2頁/共331頁45975B MSD 和 6890 GC安捷倫安捷倫GC/MS產(chǎn)品線的演變產(chǎn)品線的演變5975C MSD 和 7890 GC第3頁/共331頁5INTERFACEGCMSD10-5 Torr2 mL/min760 Torr0.5 - 15 mL/min第4頁/共331頁6傳輸線渦輪泵自動進(jìn)樣器離子源爐箱第5頁/共331頁7色譜柱流量控制器穩(wěn)壓器空氣氫氣載氣分子篩脫水管固定進(jìn)樣口檢測器電子部件PC限流器典型的氣相色譜典型的氣相色譜第6頁/共331頁8分子篩分子篩P/N 5060-9

2、084捕氧管捕氧管P/N IOT-2-HP1/8” 銅環(huán)銅環(huán)P/N 5180-4196勿泄露勿泄露氣路連接氣路連接主供氣開關(guān)法主供氣開關(guān)法閥閥二級減壓閥二級減壓閥第7頁/共331頁9這些氣體必須：n根據(jù)所使用的檢測器類型而選擇n惰性n干燥n純凈使用壓縮氣體的安全性請從貴公司的安全部門或當(dāng)?shù)?氣體供應(yīng)商處獲得安全知識。載氣和檢測器支持氣載氣和檢測器支持氣第8頁/共331頁10氧氣捕集器微量的氧氣會破壞色譜柱，特別是對毛細(xì)管柱。 氧氣也會降低ECD檢測器的功能。氧氣捕集器 應(yīng)連接在分子篩干燥器和儀器設(shè)備的進(jìn)樣口之間。分子篩干燥器分子篩干燥器第9頁/共331頁11n須使用GC 專用銅管或不銹鋼管。n

3、塑料管會滲透O2和其它污染物。還可能會釋放其它可被檢測到的干擾物。n管子使用前先用溶劑沖洗，載氣吹干。n根據(jù)工廠的推薦更換過濾器，以防止發(fā)生氣體的污染。n每隔一定時間，應(yīng)對所有外加接頭進(jìn)檢漏（大約每隔 4-6個月）。管路和凈化器管路和凈化器第10頁/共331頁12根據(jù)所用的柱類型，載氣壓力應(yīng)在60-100psi (大孔徑柱即取60，細(xì)孔徑柱即取 100)。空氣壓力應(yīng)為 80 psi。 推薦管線壓力推薦管線壓力氫氣壓力應(yīng)為 60 psi。載氣必須通過控制形成恒定的壓力和恒定的流量。上下游控制器壓差保持1公斤以上。減壓閥和流量控制器減壓閥和流量控制器第11頁/共331頁13n保留時間n用于確定樣品

4、組分，即進(jìn)行樣品定性分析。n峰面積n用于測定樣品的含量，即定量分析。典型色譜圖典型色譜圖第12頁/共331頁14柱長 (米)I.D. (mm).5-102-45-100.5305-100填充柱530系列柱細(xì)孔徑柱填充柱開管柱（毛細(xì)管柱）壁涂開管柱色譜柱類型色譜柱類型第13頁/共331頁15檢測器蓋檢測器進(jìn)樣口 閥 顯示屏 鍵盤電源開關(guān)爐箱開關(guān)第14頁/共331頁16爐箱排氣出口進(jìn)樣口和檢測器出口氣路連接口電纜連接口電源連接口爐箱冷卻風(fēng)進(jìn)口第15頁/共331頁17運行按鍵氣相部件按鍵數(shù)字按鍵信息按鍵方法存儲和自動運行按鍵維護(hù)按鍵第16頁/共331頁18Agilent GC6890前視圖前視圖第1

5、7頁/共331頁19Agilent GC6890側(cè)后視圖側(cè)后視圖第18頁/共331頁20即時功能鍵即時功能鍵功能鍵功能鍵快捷鍵快捷鍵信息鍵信息鍵數(shù)字鍵數(shù)字鍵多功能鍵多功能鍵方法存貯與自動方法存貯與自動運行運行Agilent GC6890鍵盤介紹鍵盤介紹第19頁/共331頁21第20頁/共331頁225101520253035404550556065707580859095 100 10505001000150020002500300035004000450050005500600065007000750080008500900095008541561006727CH3O第21頁/共331頁23

6、第22頁/共331頁24離子源傳輸線第23頁/共331頁25推斥極 燈絲燈絲eeeeeeeeeMMMMM+.M+.FF+.12Meeeeeeeeeeeeeeeeeeeeee第24頁/共331頁26為了得到分子離子峰，采用了一些“軟電離”技術(shù)：化學(xué)電離（CI）快原子轟擊（FAB）場電離與場解析（FI，F(xiàn)D）電噴霧電離（ESI）大氣壓化學(xué)電離（APCI）這些電離方式與EI方式不同。它們共同之處在于電離時所需的能量比較低，因而不容易導(dǎo)致分子離子繼續(xù)斷裂。第25頁/共331頁27四極桿四極桿第26頁/共331頁28+-四級桿檢測器離子聚焦高能打拿極電子倍增器電子正離子信號輸出第27頁/共331頁29(

7、0 to -3000 V)+Incoming IonX-Ray Lens(0 to 218 V)Signal OutEM Voltage第28頁/共331頁30電子倍增器的壽命曲線電子倍增器的壽命曲線第29頁/共331頁31提供足夠的平均自由程提供無碰撞的離子軌道減少離子-分子反應(yīng)減少背景干擾延長燈絲壽命消除放電增加靈敏度 為什么為什么MS需要真空需要真空第30頁/共331頁32M/Z M/Z Abundance8216618230350100150200250 1000000Scan 32 (5.281 min): ALKDEMO.DAbundance82166182303501001502

8、00250 1000000Scan 33 (5.289 min): ALKDEMO.DM/Z 50100 150200250 Abundance82166182303 1000000Scan 34 (5.297 min): ALKDEMO.DM/Z Abundance8216618230350100150200250 1000000Scan 35 (5.305 min): ALKDEMO.DTimeAbundance5.255.265.275.285.295.305.315.325.33 2000000 4000000 6000000 8000000TIC: ALKDEMO.D32333435

9、313630總離子流色譜總離子流色譜第31頁/共331頁33125010015020025030011109876Time minutesMass daltons氣質(zhì)聯(lián)用數(shù)據(jù)是三維的氣質(zhì)聯(lián)用數(shù)據(jù)是三維的第32頁/共331頁34出口氣相高真空泵傳輸線化學(xué)工作站軟件（電腦）離子源質(zhì)量分析器機械泵檢測器質(zhì)譜儀器內(nèi)部連接示意圖儀器內(nèi)部連接示意圖第33頁/共331頁35第34頁/共331頁36遠(yuǎn)程開機LAN集線器LANLAN第35頁/共331頁37進(jìn)入工作站進(jìn)入工作站 儀器控制窗口儀器控制窗口 用于編輯和運行方法、序列、設(shè)定工作站控制級別等第36頁/共331頁38第37頁/共331頁39調(diào)諧和真空控制窗

10、口調(diào)諧和真空控制窗口第38頁/共331頁40用于數(shù)據(jù)后處理（積分、本底扣除、譜庫檢索、定量分析等）數(shù)據(jù)分析窗口數(shù)據(jù)分析窗口第39頁/共331頁41ChemStation文件夾文件夾第40頁/共331頁42開機前的準(zhǔn)備開機前的準(zhǔn)備:5975的放氣閥位置5973的放氣閥位置第41頁/共331頁43第42頁/共331頁44系統(tǒng)開機系統(tǒng)開機或者第43頁/共331頁45第44頁/共331頁465973 的放的放氣閥位置氣閥位置5975開蓋裝置開蓋裝置第45頁/共331頁47第46頁/共331頁48第47頁/共331頁49第48頁/共331頁50第49頁/共331頁51 穩(wěn)定 可揮發(fā) 碎片涵蓋質(zhì)量范圍寬

11、僅有C-13 和 N-15同位素 無質(zhì)量缺陷全氟三丁胺(PFTBA)650Scan: 10.00 - 650.00 Samples: 16 Thresh: 500 117 peaks Base: 69.00 Abundance: 1974784 Mass Abund Rel Abund Iso Mass Iso Abund Iso Ratio 69.00 1974784 100.00 70.00 20344 1.03 219.00 1161216 58.80 219.95 45968 3.96 502.00 56648 2.87 503.00 5690 10.04501001502002503

12、0035040045050055060005010013121926469414502614F CF CF CF CN CF CF CF CF . 3 2 2 2 F CF CF CF C 3 2 2 2 2 2 2 3第50頁/共331頁52AMU gain, offset高能打拿極電子倍增器入口透鏡推斥極離子化區(qū)域樣品入口燈絲燈絲拉出極離子聚焦Mass axis gain, offset補償部件部件電壓電壓影響影響燈絲通常為70ev電子束能量推斥極0 42.7 volts推離子出離子源拉出極不加電孔徑入口離子聚焦0 242.0 volts相對豐度入口透鏡0 128 mV / amu相對豐度

13、入口透鏡補償t0 127.5 volts相對豐度AMU Gain0 4095AMU Offset0 255HED-10,000 volts將離子轉(zhuǎn)換為電子電子倍增器0 3000 volts靈敏度Mass Axis Gain2047質(zhì)量分配Mass Axis Offset499質(zhì)量分配第51頁/共331頁53GCMS5975C新型高溫離子源第52頁/共331頁54第53頁/共331頁55四極桿質(zhì)譜四極桿質(zhì)譜0+-RF 振幅振幅DC 振幅振幅極性極性RF 頻率頻率第54頁/共331頁56-0+負(fù)棒負(fù)棒RF 振幅振幅0+-正棒正棒DC 振幅振幅兩對電極上的復(fù)合電壓大小相等，直流電壓極性相反兩對電極上

14、的復(fù)合電壓大小相等，直流電壓極性相反第55頁/共331頁57過濾高質(zhì)量過濾高質(zhì)量-0+負(fù)棒電位負(fù)棒負(fù)棒M+*第56頁/共331頁58M+*Positive RodPositive Rod正棒電位正棒電位過濾低質(zhì)量過濾低質(zhì)量0+-第57頁/共331頁59Mathieu Stability Diagram馬紹方程圖解50221969RF 電壓掃描線DC 電壓斜率 = AMU GAINAMUOFFSET第58頁/共331頁60掃描線DC 電壓掃描線選擇220218219AMUOFFSET斜率 = AMU GAINRF 電壓第59頁/共331頁61AMU GAIN69219502AMU OFFSET6

15、9219502AMU Gain 漸增會: 峰寬受影響大的是 影響高質(zhì)量和低質(zhì)量區(qū)AMU Offset 漸增會:峰寬分辨本領(lǐng)靈敏度第60頁/共331頁第61頁/共331頁63予期質(zhì)量觀測質(zhì)量MassAxisGain10020030040050050040030020010069219502MassAxis offset第62頁/共331頁64提供:1. 診斷2. 編寫系統(tǒng)性能變化表3. 提高靈敏度第63頁/共331頁65 尋找質(zhì)量峰 粗調(diào)EM電壓和峰寬 調(diào)節(jié)離子源部件使靈敏度達(dá)到最佳 調(diào)節(jié)EM和峰寬達(dá)到最佳 質(zhì)量軸校正 保存文件第64頁/共331頁66例如例如: :* This is known

16、 as AutoTune on the HP5973 MSD上述豐度值不是精確值，只做演示用(Default Value)mVamu( )M/Z Ent.LensOffset入口透鏡電壓ENTR(Set to Maximize M/Z 69)M/Z 69 502Ent.LensOffsetEntrance Lens VoltageENTRmV(amu)最 大 靈 敏 度 調(diào) 諧標(biāo) 準(zhǔn) 譜 圖 調(diào) 諧使 用 最 大 靈 敏 度 調(diào) 諧 對 不同 M / Z 的 增 大E M V1 6 0 0 V1 6 0 0 Vm / z 6 91 , 0 0 0 , 0 0 02 5 0 , 0 0 04 X

17、m / z 2 1 93 5 0 , 0 0 01 2 5 , 5 0 02 - 3 Xm / z 5 0 21 0 , 0 0 01 0 , 0 0 01 X69 502第65頁/共331頁67 相近的峰寬平滑對稱的峰形適當(dāng)?shù)腅M電壓合適的豐度值Low water and air正確的質(zhì)量分配 典型的相對豐度合適的同位素比例峰的數(shù)目第66頁/共331頁68 質(zhì)量數(shù)的峰寬平滑對稱的峰合適的電子倍增器電壓適當(dāng)?shù)呢S度值低水峰及空氣峰正確的質(zhì)量分配合適的相對豐度合適的同位素比例第67頁/共331頁69 amu gain 和 amu offset, EM 電壓 及質(zhì)量 軸校正 調(diào)整 所有其它源參數(shù)不變

18、 調(diào)諧69，219，502三個質(zhì)量數(shù)第68頁/共331頁7069 131 219 502M/Z Entrance Lens Offset第69頁/共331頁71BFB調(diào)諧的評價調(diào)諧的評價BrF第70頁/共331頁72DFTPP（十氟三苯磷）（十氟三苯磷）調(diào)諧評價調(diào)諧評價基峰基峰 可替換基峰可替換基峰 M/Z = 442MassRel. to M/Z % Low%HighAlt. Base51.00198.0030.080.0N68.0069.000.02.0N69.00198.000.0100.0N70.00198.000.02.0N127.00198.0025.075.0N197.00198

19、.000.01.0N199.00198.005.09.0N275.00198.0010.030.0N365.00198.000.75100.0N441.00443.000.01100.0N442.00198.0040.0110.0Y443.00442.0015.024.0NPFFFFFFFFFF第71頁/共331頁73 有權(quán)使用MS參數(shù) 易于建立用戶調(diào)諧文件 診斷第72頁/共331頁74影響質(zhì)量軸影響峰寬(分辨與靈敏度)離子源透鏡參數(shù)影響靈敏度(傳輸效率)手動調(diào)諧手動調(diào)諧第73頁/共331頁75第74頁/共331頁76第75頁/共331頁77第76頁/共331頁78第77頁/共331頁79第7

20、8頁/共331頁80App Note: 5989-6050EN第79頁/共331頁81第四章第四章色譜進(jìn)樣技術(shù)色譜進(jìn)樣技術(shù)第80頁/共331頁82分流分流/不分流毛細(xì)管柱進(jìn)樣口分解圖不分流毛細(xì)管柱進(jìn)樣口分解圖插入件組件插入件組件襯管襯管絕緣層絕緣層墊圈墊圈變徑接頭變徑接頭保溫層保溫層墊圈墊圈柱螺母柱螺母進(jìn)樣墊固定螺母進(jìn)樣墊固定螺母進(jìn)樣墊進(jìn)樣墊O形環(huán)形環(huán)分流出口管線分流出口管線分流分流/不分流不分流進(jìn)樣口實體進(jìn)樣口實體固定螺母固定螺母分流平板分流平板保溫套保溫套第81頁/共331頁83或硝酸浸泡8小時，清洗烘干后用硅烷化試劑配制成10甲苯溶液，浸泡8小時，再依次用甲苯、甲醇清洗。硅烷化處理可以選

21、用DMDCS（二甲基二氯硅胺）如果使用ECD檢測器或CI源，一定要選擇不含鹵素的硅烷化試劑。如：HMDS、BSTFA、BSA、TSIM等。注意：高溫下工作時，硅烷化的有效期只有幾天。因此襯管需要及時清洗或更換。第82頁/共331頁8419251 - 6054018740 - 60840900 uL1000 uL100C)時使用。n 減少分析時間并使峰變窄。n 增加柱流失，引起基線漂移。n 可設(shè)多階程序升溫。n HP6890 、7890可設(shè)“快速變化速率”至 120C/min。第114頁/共331頁116第115頁/共331頁117討論主題:4 SCAN采集方式的適用性4 各種數(shù)據(jù)采集參數(shù)對數(shù)據(jù)

22、的影響第116頁/共331頁118Time - Abundance4.765.775.886.436.807.074.505.005.506.006.507.007.50 0 2000000 4000000 6000000 8000000 1e+007 1.2e+007TIC: DRUGDEMO.D第117頁/共331頁119MASSTIMEMS 采集參數(shù)質(zhì)量范圍e.g. 35 - 350A/D se.g. N = 2or 4 samplesper 0.1 amu Scan high low, 0.1 amu steps Signal averaging with 2 determinatio

23、ns per 0.1 amu data pointMASSTIME第118頁/共331頁120影響掃描時間的因素：平均每 0.1 amu 采集數(shù)據(jù)點的數(shù)目(sampling rate) 掃描質(zhì)量范圍 每個色譜峰通過5-10次掃描可以很好地 定性定性!每個色譜峰通過10-20次掃描可以很好地 定量定量!MASSTIME程序時間回掃時間掃描時間掃描循環(huán)時間第119頁/共331頁1211E22E23E24E25E26E27E28E29E21E31E3ABUNDANCE150.0151.0152.0153.0154.0155.0M/Z 1.1E3閾值321451234532145STORES: 154

24、.10, 1137 用五個鄰近的數(shù)據(jù)點平滑 確定中心質(zhì)量 (質(zhì)量峰最大). 質(zhì)量中心的水平應(yīng)超過質(zhì)量閾值 數(shù)據(jù)文件同時儲存質(zhì)量和豐度第120頁/共331頁122閾值過高82182M/Z 豐度M/Z 豐度82303182閾值設(shè)置適當(dāng)?shù)?21頁/共331頁123本章將學(xué)到 如何輸入 GC 參數(shù) 如何輸入 MS (Scan) 參數(shù) 如何輸入 MS (SIM) 如何輸入 如何設(shè)置系統(tǒng)監(jiān)控第122頁/共331頁124“方法”是為儀器和計算機設(shè)定的采集和處理數(shù)據(jù)的一個完整指示。數(shù)據(jù)采集采集方式調(diào)諧文件MS 質(zhì)譜應(yīng)用參數(shù)GC 色譜應(yīng)用參數(shù) Methods Methods 在在 MSDCHEMnMethods

25、MSDCHEMnMethods 子目錄子目錄下由下由 “.m.m” 擴展名識別。擴展名識別。數(shù)據(jù)文件在數(shù)據(jù)文件在 MSDCHEMnDATA MSDCHEMnDATA 子目錄下子目錄下 由由 “.d.d” 擴展名識別。擴展名識別。n n 表示儀器編號表示儀器編號第123頁/共331頁125第124頁/共331頁126第125頁/共331頁127第126頁/共331頁128第127頁/共331頁129第128頁/共331頁130第129頁/共331頁131第130頁/共331頁132第131頁/共331頁133第132頁/共331頁134抓瓶l準(zhǔn)備進(jìn)樣針和樣品進(jìn)樣分析爐膛降溫，數(shù)據(jù)分析第二次運行第

26、三次運行.6890抓瓶準(zhǔn)備進(jìn)樣針和樣品+第一次運行.第二次運行.第三次運行.抓瓶準(zhǔn)備進(jìn)樣針和樣品+第一次運行.7890A第133頁/共331頁135第134頁/共331頁136第135頁/共331頁137第136頁/共331頁138第137頁/共331頁139 輸入 GC 檢測器溫度設(shè)定值 (如果有GC檢測器）第138頁/共331頁140 保存 GC 檢測器數(shù)據(jù) (如果有GC檢測器) 監(jiān)控溫度 監(jiān)視流量或壓力第139頁/共331頁141 輸入輔助部件（MS接口）溫度 輸入輔助部件壓力第140頁/共331頁142 運行期間可自動運行25個時間表第141頁/共331頁143第142頁/共331頁1

27、44第143頁/共331頁145 從儀器控制面板監(jiān)視信號時觀察GC檢測器保留時間（ 如果有GC檢測器）第144頁/共331頁146第145頁/共331頁147 選擇方法的某部分進(jìn)行編輯 方法/編輯完整方法第146頁/共331頁148 填入關(guān)于方法的說明 選擇“數(shù)據(jù)采集” 和 “數(shù)據(jù)分析”第147頁/共331頁149第148頁/共331頁150進(jìn)樣針體積n按“更多”設(shè)定取樣位置等第149頁/共331頁151黏度：最后一次泵起至進(jìn)樣的時間。有效值0-7樣品深度：表示針尖與標(biāo)準(zhǔn)瓶底距離3.6mm.有效值 進(jìn)樣前注射器在進(jìn)樣口停留時間,有效值進(jìn)樣后注射器在進(jìn)樣口停留時間,有效值進(jìn)針?biāo)俣茸⑸淦骺刂疲ㄗ⑸?/p>

28、器控制（More)第150頁/共331頁152第151頁/共331頁153第152頁/共331頁154第153頁/共331頁155第154頁/共331頁156第155頁/共331頁157第156頁/共331頁158安裝安裝色譜色譜柱柱第157頁/共331頁159第158頁/共331頁160使用其他廠家柱子從目錄中選擇柱子在目錄中增加柱子從目錄中刪除柱子第159頁/共331頁161校正柱長校正柱長步驟1.首先用1微升空氣進(jìn)樣，記錄其保留時間。點擊 change/calibrate步驟2第160頁/共331頁162輸入空氣峰的真實保留時間步驟2步驟3步驟4輸入空氣峰的輸入空氣峰的真實保留時間真實保

29、留時間第161頁/共331頁163輸入爐溫設(shè)定值第162頁/共331頁164輸入 GC 檢測器溫度設(shè)定值 (如果有GC檢測器)第163頁/共331頁165保存 GC 檢測器數(shù)據(jù) (如果有GC檢測器)監(jiān)控溫度監(jiān)視流量或壓力第164頁/共331頁166 輸入輔助部件（MS接口）溫度 輸入輔助部件壓力第165頁/共331頁167 運行期間可自動運行25個時間表第166頁/共331頁168 為方法定義壓力單位 鎖住 HP6890 鍵盤 GC 檢測器柱補償 (如果有GC檢測器)第167頁/共331頁169 選擇用于MS采集的調(diào)諧文件第168頁/共331頁170MS采集參數(shù)（采集參數(shù)（SCAN）第169頁

30、/共331頁171第170頁/共331頁172MS采集參數(shù)（時間和掃描范圍）采集參數(shù)（時間和掃描范圍）第171頁/共331頁173第172頁/共331頁174繪圖”控制的區(qū)域第173頁/共331頁175第174頁/共331頁176 用于監(jiān)視MS源壓力， 閥和MS溫度范圍。第175頁/共331頁177 適用于遠(yuǎn)距離控制第176頁/共331頁178第177頁/共331頁179CTC 控制界面控制界面第178頁/共331頁180討論主題: 選擇離子檢測（SIM）與掃描的區(qū)別 SIM 采集參數(shù)如何影響數(shù)據(jù) SIM 方式如何進(jìn)行數(shù)據(jù)采集第179頁/共331頁181SIM是什么是什么?只監(jiān)視所選擇信息的質(zhì)

31、荷比它如何做它如何做?控制質(zhì)量分析器，僅僅對感興趣的質(zhì)量進(jìn)行分析為什么做為什么做? ?提高靈敏度改善峰形改善精確度應(yīng)用應(yīng)用痕量分析復(fù)雜基質(zhì)常規(guī)定量第180頁/共331頁182SIM 數(shù)據(jù)采集DwelltimeSIMmass 1SIMmass 2SIM 循環(huán)時間四極桿電壓(amu)TIMESIMmass 3空中時間掃描數(shù)據(jù)采集掃描時間掃描循環(huán)時間空中時間四極桿電壓(amu)TIME第181頁/共331頁183 選擇:離子/組數(shù)目每個離子駐留時間 以便獲得良好的數(shù)據(jù)采集所需的循環(huán)/峰數(shù)目 目標(biāo): 每個峰通過 15-25 次循環(huán) 每個離子駐留時間相同 運用時間規(guī)劃 (SIM Groups) 使 采集

32、/循環(huán)離子數(shù)目最少第182頁/共331頁184RF 電壓DC 電壓掃描線選擇153151152高 - 維持質(zhì)量峰寬 為 0.6 amu低 (默認(rèn)值) - 質(zhì)量峰寬增大到 0.9 amu選擇 “LOW” 可增加靈敏度低分辨方式不適合于質(zhì)量差別低分辨方式不適合于質(zhì)量差別 3 amuAbundanceTIC: PAHs-350C.Ddata.msTIC: PAHs-230C.Ddata.msTIC: PAHs-275C.Ddata.msTIC: PAHs-300C.Ddata.msTIC: PAHs-325C.Ddata.ms230C275C300C325C350C第192頁/共331頁19414.

33、6014.8015.0015.2015.4015.6015.8016.0016.2016.40100000200000300000400000500000600000700000800000900000100000011000001200000130000014000001500000Time-AbundanceTIC: OCPs-350C.Ddata.msTIC: OCPs-230C.Ddata.msTIC: OCPs-275C.Ddata.msTIC: OCPs-300C.Ddata.msTIC: OCPs-325C.Ddata.ms230C275C300C325C350CEndosulf

34、an sulfate p,p-DDTMethoxychlor第193頁/共331頁195第194頁/共331頁196第195頁/共331頁197Kahuna Support IntroductionPage 197優(yōu)勢:在使用高濃度的樣品或標(biāo)準(zhǔn)品時，能夠得到更連續(xù)一致的響應(yīng)。不足:會損失一些離子比率重現(xiàn)性第196頁/共331頁198Page 198在 方法 菜單欄中 - 默認(rèn)狀態(tài)為關(guān)閉的默認(rèn)并推薦的總和限值為108。第197頁/共331頁199第198頁/共331頁200本章將學(xué)到: 數(shù)據(jù)分析主菜單的特征 數(shù)據(jù)瀏覽工具 熟練處理數(shù)據(jù)的性能 積分參數(shù) 利用反檢索 (PBM) 進(jìn)行定性分析 自動譜

35、庫檢索及報告 參數(shù)恢復(fù) 如何自建庫第199頁/共331頁201 調(diào)用數(shù)據(jù) 放大縮小圖 獲得質(zhì)譜圖 背景扣除 峰純度 譜庫檢索第200頁/共331頁202第201頁/共331頁203可以通過點擊工具欄快捷鍵，切換是否啟動右鍵功能右鍵在導(dǎo)航界面，總離子流圖和質(zhì)譜圖的內(nèi)容不同第202頁/共331頁204下拉菜單文件（下拉菜單文件（F）第203頁/共331頁205本底扣除本底扣除第204頁/共331頁206第205頁/共331頁207第206頁/共331頁208第207頁/共331頁209色譜圖色譜圖 下拉菜單下拉菜單第208頁/共331頁210提取離子色譜提取離子色譜第209頁/共331頁211提取

36、離子色譜提取離子色譜第210頁/共331頁212 簡易簡易EICs在EIC圖上同時點擊左右鍵第211頁/共331頁213不純純不純第212頁/共331頁214繪制關(guān)聯(lián)色譜圖繪制關(guān)聯(lián)色譜圖繪制與當(dāng)前質(zhì)譜圖相關(guān)聯(lián)的所有掃描的離子流圖第213頁/共331頁215 用于設(shè)置化學(xué)工作站積分參數(shù) 用于保存當(dāng)前化學(xué)工作站積分參數(shù) 用于加載，修復(fù)，保存化學(xué)工作站積分參數(shù)保存為方法的一部分保存為方法的一部分第214頁/共331頁216 B B B BB=基線B V BV=峰谷點B P BP=基線滲透B H HH=水平基線(基線漂移）各種積分事件各種積分事件第215頁/共331頁217 用于設(shè)置 RTE 積分參數(shù)

37、 用于保存當(dāng)前 RTE 積分參數(shù) 用于加載，修復(fù)，保存 RTE積分參數(shù)峰起點與終點高度差與峰高相比基線位置。分離相鄰兩峰的最少掃描次數(shù)基線下落或切線峰位置（頂點或峰重心最小峰面積最多峰數(shù)目保存為方法的一部分RTE積分文件擴展名為 .P第216頁/共331頁218將PBM檢索的第一個匹配結(jié)果（連同匹配度）標(biāo)注在峰上第217頁/共331頁219第218頁/共331頁220質(zhì)譜圖濃縮譜圖 ( 15-26 個最重要的峰 ) 第219頁/共331頁221選擇所要檢索的譜庫從質(zhì)譜菜單/選擇譜庫選擇譜庫第220頁/共331頁222第221頁/共331頁223第222頁/共331頁224第223頁/共331頁

38、225將檢索報告作為方法的一部分第224頁/共331頁226第225頁/共331頁227第226頁/共331頁228第227頁/共331頁229第228頁/共331頁230第229頁/共331頁231選用分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)庫步驟選用分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)庫步驟第230頁/共331頁232在molstruc處雙擊左鍵點擊確認(rèn)第231頁/共331頁233第232頁/共331頁234第233頁/共331頁235第234頁/共331頁236第235頁/共331頁237編寫及運行宏程序編寫及運行宏程序第236頁/共331頁238通過同時顯示來自多數(shù)據(jù)文件的總離子流圖和提取離子色譜圖比較數(shù)據(jù)第237頁/共331頁239第

39、238頁/共331頁240通過譜圖比較、重疊、差減的方式對照兩張質(zhì)譜圖第239頁/共331頁241第240頁/共331頁242第七章第七章定量基礎(chǔ)定量基礎(chǔ)第241頁/共331頁243校正（定量）校正（定量） 校正即是利用某個峰的峰高或峰面積來確定其對應(yīng)組分的濃度或含量 當(dāng)檢測器靈敏度針對不同的組分而變化；及檢測器對同一組分不同含量響應(yīng)值發(fā)生變化時需做校正校正方法校正方法 *面積百分比法AREA% *峰高百分比法HEIGHT% 歸一化法NORM% 外標(biāo)法ESTD 內(nèi)標(biāo)法ISTD*不是校正方法第242頁/共331頁244面積百分比法面積百分比法AREA%AREA(pk) AREA%=x100%AR

40、EA(pk)假定檢測器響應(yīng)都相同 所有組分都流出所有組分都被檢測到優(yōu)點缺點無需做校正以上所有的假定簡單、快速的定量過程需測量所有的組分進(jìn)樣量不要求嚴(yán)格所有的面積都必須準(zhǔn)確第243頁/共331頁245響應(yīng)因子響應(yīng)因子絕對響應(yīng)因子RF=含量/面積校正檢測器響應(yīng)與組分的含量及其它組分的存在無關(guān)含量 100100 200面積30002500 4000第244頁/共331頁246歸一化法歸一化法(NORM)RF(pk) x AREA(pk)NORM%= x100%RF(pk) x AREA(pk)假定所有組分都流出所有組分都被檢測到優(yōu)點缺點簡單、快速的定量過程所有組分峰都要流出進(jìn)樣量不要求嚴(yán)格需測量所有

41、的組分必須校正所有的峰第245頁/共331頁247外標(biāo)法（外標(biāo)法（ESTD）含量面積(pk) x RF(pk)優(yōu)點校正檢測器的響應(yīng)只對欲分析的組分峰做校正無需所有峰都能被檢測到缺點進(jìn)樣量必須準(zhǔn)確儀器必須有良好的穩(wěn)定性需定期做再校正第246頁/共331頁248定量分析定量分析第247頁/共331頁249單級校正單級校正 對每一峰只做一次校正 單級校正中做了如下假設(shè)：響應(yīng)因子不會因為某峰對應(yīng)物質(zhì)的含量變化而發(fā)生變化響應(yīng)曲線須通過原點含量響應(yīng)值(A或H)含量 響應(yīng)值 A或HA(istd)或H(istd)第248頁/共331頁250多級校正多級校正 對每一峰需做至少兩次校正 可以補償檢測器對不同含量的

42、樣品組分而給出非線性響應(yīng)。 響應(yīng)曲線可以不通過原點第249頁/共331頁251多級校正過程多級校正過程 首先準(zhǔn)備一個混合標(biāo)樣，其濃度應(yīng)高于欲分析物 的濃度 將濃標(biāo)樣等梯度稀釋，其中最低濃度低于待測物的濃度 運行每一級稀釋好的標(biāo)樣 在每一級上進(jìn)行校正 運行待測樣品并使用校正表分析它 需要時進(jìn)行再校正第250頁/共331頁252線性擬合（最小二乘法）含量響應(yīng)值(A或H)點到點校正曲線含量響應(yīng)值(A或H)非線性擬合含量響應(yīng)值(A或H)含量響應(yīng)值(A或H)含量響應(yīng)值(A或H)含量響應(yīng)值(A或H)第251頁/共331頁253RF(pk) 面積(pk) 含量RF(ISTD) 面積(ISTD) 優(yōu)點進(jìn)樣量不

43、嚴(yán)格要求.內(nèi)標(biāo)的加入消除了由于進(jìn)樣量、儀器不穩(wěn)定等因素帶來的系統(tǒng)誤差。只對欲分析的組分峰做校正缺點必須加一個組分進(jìn)到樣品，易增加面積測量誤差。*內(nèi)標(biāo)含量 = * 內(nèi)標(biāo)含量面積(pk)面積(ISTD) RF 內(nèi)標(biāo)法（內(nèi)標(biāo)法（ISTD）第252頁/共331頁254選擇內(nèi)標(biāo)物的標(biāo)準(zhǔn)選擇內(nèi)標(biāo)物的標(biāo)準(zhǔn) 樣品中不存在化學(xué)性質(zhì)與樣品相似與樣品有相同的濃度范圍不會與樣品發(fā)生反應(yīng)在感興趣組分附近流出* 可得到分離良好的、干凈利落的峰色譜性質(zhì)穩(wěn)定可迅速容易得到第253頁/共331頁255本章將學(xué)到: 如何設(shè)置并調(diào)試定量數(shù)據(jù) 如何編輯定量結(jié)果1.如何產(chǎn)生定量報告第254頁/共331頁256步驟 3: 查找限定離子步

44、驟 2: 保留時間窗口內(nèi)查找目標(biāo)離子步驟 1: 在信號窗口內(nèi)查找峰積分第255頁/共331頁257分析標(biāo)準(zhǔn)物分析未知物建立標(biāo)準(zhǔn)曲線由曲線計算含量ResponseAmountStd 1UnknownUnknown amtUnknown responseStd 2第256頁/共331頁2583連同校正表下載方法文件.3下載第一個標(biāo)準(zhǔn)數(shù)據(jù)文件3選擇 校正 / 設(shè)置定量第257頁/共331頁259選擇校正 / 設(shè)置定量. 參考峰窗口：僅用于內(nèi)標(biāo) 非參考縫窗口：用于其它化合物 相關(guān)窗口：允許目標(biāo)離子與限定離子的保留時間之差 默認(rèn)值+/-：峰起點與終點須在此范圍內(nèi)是否用RTE積分第258頁/共331頁26

45、0第259頁/共331頁261單擊 “插入上方第260頁/共331頁262第261頁/共331頁263第262頁/共331頁264用于:增加新級別級別再校正刪除級別內(nèi)標(biāo)物濃度第263頁/共331頁265第264頁/共331頁266第265頁/共331頁267第266頁/共331頁268第267頁/共331頁269第268頁/共331頁270第269頁/共331頁271用于:增加新級別級別再校正刪除級別內(nèi)標(biāo)物濃度第270頁/共331頁272第271頁/共331頁273第272頁/共331頁274第273頁/共331頁275校正曲線第274頁/共331頁276第275頁/共331頁277第276頁

46、/共331頁27831. 選擇 方法/編輯方法.32. 選定“定量報告33. 選定報告格式和目的地34. 保存方法!第277頁/共331頁279第278頁/共331頁280第279頁/共331頁281使用下列工具:跟蹤模式定量查找化合物/查找全部化合物快捷定性如果 峰/限定離子找不到, 檢查:1. 積分2. 數(shù)據(jù)文件中的質(zhì)量數(shù)3. 時間范圍4. 信號相關(guān)窗口如果出現(xiàn)奇怪的校準(zhǔn)曲線, 檢查:1. 數(shù)量2. 積分事件3. 響應(yīng)第280頁/共331頁282修正保留時間校正離子比率設(shè)置信號萃取窗口第281頁/共331頁283第282頁/共331頁284本章將學(xué)到本章將學(xué)到: :如何建立模板及產(chǎn)生報告如

47、何建立資料庫及其更新第283頁/共331頁285 形象的運行時間程序 一旦安裝, 直接建立 hpchemcustrpt 添加 CustRpt 菜單 用戶報告模板文件為 *.crt 用戶報告資料庫文件為 *.crd 第284頁/共331頁286 建立新報告模板 編輯用戶報告模板 指定新報告模板第285頁/共331頁287 從右邊表中選擇報告內(nèi)容. 從左側(cè)所列的報告選項中選擇項目. 擊 Add 鍵. 重復(fù)至選項添加完畢. 擊 OK.第286頁/共331頁288第287頁/共331頁289 選擇 文件 / 保存 或文件 / 另存為 輸入文件名并擊 OK. 選擇它，為方法建立一個作為報告模板的文件.

48、選擇它，運行方法時打印用戶報告 將報告與每個文件一起保存或覆蓋第288頁/共331頁290 加載一個定量數(shù)據(jù)文件. 選擇“定量 / 打印報告”.第289頁/共331頁291第290頁/共331頁292在本節(jié)將學(xué)到: 怎樣通過樣品“序列”自動進(jìn)行分析 如何建立，運行和修改序列第291頁/共331頁293序列序列第292頁/共331頁294編輯樣品明細(xì)表建立序列建立序列后增加了更多的鼠標(biāo)右鍵選項后增加了更多的鼠標(biāo)右鍵選項第293頁/共331頁295第294頁/共331頁296停止或暫停一個序列第295頁/共331頁297 各別命名 系統(tǒng)為文件名賦值 Swapped 系統(tǒng)為文件名賦值 用戶定義命名依

49、據(jù)所有文件名由系統(tǒng)自動加擴展名所有文件名由系統(tǒng)自動加擴展名”。D“!第296頁/共331頁298將另一個序列內(nèi)容加入本序列為第一個文件命名第一個樣品瓶號更改方法第297頁/共331頁299第298頁/共331頁300第299頁/共331頁301這一章將學(xué)到： GC 和 MS預(yù)防性維護(hù)第300頁/共331頁302第301頁/共331頁303n定期更換進(jìn)樣墊n定期更換和清洗干凈的襯管n定期更換O形環(huán)n定期用溶劑清洗分流平板n定期用溶劑清洗進(jìn)樣口n定期更換分流捕集肼第302頁/共331頁304GC6890 鑼紋款進(jìn)樣口需要先定位再擰鑼紋款進(jìn)樣口需要先定位再擰第303頁/共331頁3051.逆時針滑開鎖扣，讓隔墊組件離開進(jìn)樣口，防止隔墊更換時碎屑掉入進(jìn)樣口。2.擰開螺帽3.用鑷子摘下舊的隔墊4.用鋼絲球和鑷子把舊隔墊的殘余部分刮去5.用壓縮空氣將隔墊組件吹干凈6.將隔墊組件對準(zhǔn)豁口放回進(jìn)樣口組件7. 裝上新的隔墊，如果你使用的是 Merlin隔墊，請將金屬面向下8. 擰上螺帽直至C形環(huán)突出1mm9.重置隔墊使用次數(shù)第304頁/共331頁306不揮發(fā)的基體將會停留在襯管當(dāng)中，吸附以后注入的樣品，造成峰的拖尾，鬼峰或峰的丟失。第305頁/共331頁3071.逆時針滑開鎖扣，讓隔墊組件離開進(jìn)樣口，以免碰碎襯管。2.