第二部分.水及廢水監(jiān)測技術(shù)

1、2 水和廢水監(jiān)測技術(shù)水和廢水監(jiān)測技術(shù) 崔兆杰2004.62 水和廢水監(jiān)測技術(shù)水和廢水監(jiān)測技術(shù)l2.1 金屬污染物監(jiān)測分析技術(shù)金屬污染物監(jiān)測分析技術(shù)l2.2 非金屬無機(jī)污染物監(jiān)測分析技術(shù)非金屬無機(jī)污染物監(jiān)測分析技術(shù)l2.3 有機(jī)污染物監(jiān)測分析技術(shù)有機(jī)污染物監(jiān)測分析技術(shù)2.1.1用原子吸收法用原子吸收法(AAs)測定的項目測定的項目l原子吸收分光光度法的測定靈敏度較高，干擾少或易于克服，測定手續(xù)簡單快速，與 某些它種現(xiàn)代儀器分析方法相比，其設(shè)備費(fèi)用較低。應(yīng)用的范圍日益廣泛，可測定的元 素6070種，如下圖 l如果含量太低，或者基體干擾較大，我國還規(guī)定了用KIMIBK、APDCMIBK、 DDTCM

2、IBK體系萃取，火焰原子吸收法測定的方法。直接測定一般為l o級。石墨爐 原子吸收法測定的金屬成分可達(dá)10“級。l目前在水和廢水中測定的主要金屬成分有Ag、Cd、Tcr、cu、Fe、Mn、Nl、Pb、Sb、 Zn、B6、Hg、K、Na、Ca、M8等。 2.1.1用原子吸收法用原子吸收法(AAs)測定的項目測定的項目2.1.2 原子吸收法的基本原理原子吸收法的基本原理l原子吸收法是基干空心陰極燈發(fā)射出的待測元素的特征譜線，通過試樣蒸氣，被蒸 氣巾待測元素的摹態(tài)原子所吸收。由特征譜線被減弱的程度，來測定試樣中待測元素含 量的方法如圖22所示l原子吸收法是建立在研究基態(tài)原子蒸氣對光吸收的性質(zhì)和規(guī)律上

3、，所以對它苯本理 論的了解主要是解決基態(tài)原子的產(chǎn)生以及它的吸光特性；基態(tài)原子濃度與試樣中該元素 含量間以及基態(tài)原子濃度與吸光度之間的定量關(guān)系等幾個主要問題 2.1.2 原子吸收法的基本原理原子吸收法的基本原理2.1.2 原子吸收法的基本原理原子吸收法的基本原理1. 基態(tài)原子的產(chǎn)生 l原子化：待測元素由化合物狀態(tài)變成基態(tài)原子l方法： l化學(xué)法l火焰法l電熱法 2.1.2 原子吸收法的基本原理原子吸收法的基本原理l火焰原子化法：火焰提供熱能，使待測元素的化合物解離，而變成基態(tài)原子 l將金屬鹽(以MX表示)的水溶液經(jīng)過霧化成為微小的霧粒噴入火焰中，霧粒中金屬鹽的分子將發(fā)生一系列的變化。大體分為蒸發(fā)、

4、解離、激 發(fā)、電離、化合等過程2.1.2 原子吸收法的基本原理原子吸收法的基本原理l蒸發(fā)過程，是金屬鹽水溶液的霧粒(濕氣溶膠)，在火焰的作用 下脫水和氣化，即：l金屆鹽的氣態(tài)分子，在高溫條件下吸收熱能可被分解為基態(tài)原子(包括氣態(tài)金屆原 子和氣態(tài)非金屬原子)，一部分基態(tài)原子由干熱能和被碰撞的作用被激發(fā)而成為激發(fā)態(tài)原 于或變電離成為離子。其過程表示如下 2.1.2 原子吸收法的基本原理原子吸收法的基本原理2. 共很線與吸收線l原子受到外界能量(如熱能)激發(fā)時，最外層電子吸收一定能量而躍遷到較高的能級，稱為激發(fā)態(tài)原子，激發(fā)態(tài)原子能量較高，很不穩(wěn)定， 在短時間內(nèi)躍遷到較高能級的電子又返回到低能級狀態(tài)。

5、同時釋放一定的 能量。吸收或釋放的能量等于兩個能級的能量差E。因此能量的吸收或發(fā)射光的波長有 如下關(guān)系 l 2.1.2 原子吸收法的基本原理原子吸收法的基本原理l原子受外界能量的激發(fā)，其最外層電子可能躍遷至不同能級，因 而可能有不同的激發(fā)態(tài) :2.1.2 原子吸收法的基本原理原子吸收法的基本原理l共振吸收線：電子從基態(tài)躍遷到能量最低的第一激發(fā)態(tài)的幾率最多，要吸收一定能量即一定波長的譜線。這一由基態(tài)到第一激發(fā) 態(tài)的躍遷吸收諾線稱為共振吸收線l特征譜線：各種元素的原子結(jié)構(gòu) 和外層電子排布不同。故不同 元素的原子從基態(tài)躍遷到第一 激發(fā)態(tài)(或者是由第一激發(fā)態(tài) 返回到基態(tài))時吸收(或輻射)的能量不同的各

6、種元素的共振線都具有不同的波長。所以元素的共振線又稱為元素 的特征譜線 l共振線是元 素所有譜線中最靈敏譜線。原子吸收分析就是利用處于基態(tài)的待測原于蒸氣，對從光源發(fā)射出的待測元素的共振線的吸收而進(jìn)行定量分析 2.1.2 原子吸收法的基本原理原子吸收法的基本原理l若將不同頻率的光，通過原于蒸氣有一部分光波吸收，其透過光的強(qiáng) 度(即原子吸收了部分共振線后光的強(qiáng)度)與原子蒸氣的寬是服從朗伯定律，即： 2.1.2 原子吸收法的基本原理原子吸收法的基本原理l吸收線的半寬度：吸收線在中心頻率兩側(cè)具有一定的寬度，通常用系數(shù)等 于極大值的一半(Ko2)處，吸收線輪廓上兩點(diǎn)間的距離(即兩點(diǎn)間的頻率差)，來表示

7、吸收線的寬度，稱為吸收線的半寬度，以v表示。其數(shù)量級約為0.01-0.1 2.1.2 原子吸收法的基本原理原子吸收法的基本原理l使譜線變寬的因素使譜線變寬的因素:l 譜線的自然寬度 在外界影響的情況下，譜線仍有一定的寬度。這種寬度稱為自然寬度，它依賴于原子處在激發(fā)態(tài)的平均壽命，壽命越短，譜線越寬，壽命題長，譜線越窄。不同譜線的自然寬度是不問的，通常在10“A數(shù)量級，與譜線的其它寬度相比要小很多。l 譜線的熱變寬 又稱多普勒變寬。它是因為發(fā)射(或吸收)原于在空間作無規(guī)則的熱運(yùn)動所引起的。多普勒變寬取決于原子的原子量、光源強(qiáng)度和語線的波長。待測元素的原子量越小，溫度越高，譜線波長越長，則譜線的熱變

8、寬越大。熱變寬對于吸光和發(fā)光原于都是存在的。特別是發(fā)光原于的熱變寬大大影響原于吸收分析的靈敏度和準(zhǔn)確廢，所以應(yīng)盡可能降低光源燈中的熱變寬效應(yīng)。2.1.2 原子吸收法的基本原理原子吸收法的基本原理l碰撞變寬又稱壓力變寬，又叫羅侖茲變寬的大小也在0.01一0.05以內(nèi)。l自吸變寬它是由于微粒間的相互碰撞而導(dǎo)致的光源發(fā)射共振線，由于周圍較冷的同種基態(tài)原子吸收掉部分共振線，使光強(qiáng)減弱，這種現(xiàn)象叫譜線自吸收。嚴(yán)重的譜線自吸收，就是諾線的“自蝕”，即是中心頻率(v0)處的輻射幾乎被完全吸收掉，一條諾線似乎被分割成兩條線。譜線自吸效應(yīng)一方面使譜線強(qiáng)度降低，另一方面直線導(dǎo)致譜線輪廓變寬l此外，還有因外部電場或

9、磁場影響而產(chǎn)生的變寬l所有的變寬效應(yīng)均使原子吸收分析的靈敏度下降其中影響最大的是多普勒變寬。2.1.2 原子吸收法的基本原理原子吸收法的基本原理3. 積分吸收與峰值吸收l積分吸收l在原于吸收分析中，常將原子蒸氣所吸收的全部能量，稱為積分吸收l積分吸收與單位體積原子蒸氣中吸收輻射的原子有下列關(guān)系2.1.2 原子吸收法的基本原理原子吸收法的基本原理l峰值吸收l1955年，walsh提出用測定中心吸收系數(shù)尺。來代替測量積分吸收，這樣就解決了測量原子吸收的困難，建立了原子吸收光譜分析法，這種測定巾心吸收系數(shù)來計算持測元素含量的方法即為峰值吸收法l實現(xiàn)測量中心吸收系數(shù)的條件是：(1)入射光線的中心頻率與

10、吸收譜線的個心頻率嚴(yán)格相同(2)入射光線的半寬度遠(yuǎn)小于吸收諾線的半寬度。要實現(xiàn)這兩個條件，就必須使用一個與待測元素相向的元素制成的銳線光源(能發(fā)射出語線半寬度很窄的光源)2.1.2 原子吸收法的基本原理原子吸收法的基本原理2.1.2 原子吸收法的基本原理原子吸收法的基本原理l采用與待測元素相同的元素制成銳線光源時，譜線的中心吸收系數(shù)K0與積分吸收線寬v存在如下關(guān)系：l此式說明：中心吸收系數(shù)及。在一定條件下，與單位體積原子蒸氣中，吸收輻射的原子數(shù)成正比。在一定的測定條件下，對一定的待測元素，振子強(qiáng)度一定，6和Au皆為定值，則上式可轉(zhuǎn)變?yōu)椋?.1.2 原子吸收法的基本原理原子吸收法的基本原理4.

11、火焰?zhèn)€的基態(tài)原子濃度與定量分析公式l一定溫度下激發(fā)態(tài)和基態(tài)的原子數(shù)有一定的比值,其關(guān)系可用玻爾茲曼方程表示：2.1.2 原子吸收法的基本原理原子吸收法的基本原理l在原子吸收光譜應(yīng)用于定量分析對一定的待測元素來說，共振線的頻率應(yīng)該是一定的，因此可以用Ko代替Ki得l吸光度與原子蒸氣的寬度(即火焰的寬度)成正比l一定的濃度范圍內(nèi)和一定的火焰寬度下，吸光度與試樣中待測元素濃度的關(guān)系可表示為2.1.3 原子吸收分光光度計原子吸收分光光度計l原子吸收光譜分析所用的儀器，稱為原子吸收分光光度計，或稱原子吸收光譜儀l原子吸收分光光度計有單光束型和雙光束型兩種l原于吸收分光光度計一般都由光源、原子化系統(tǒng)、光學(xué)

12、系統(tǒng)、檢測系統(tǒng)及放人指示系統(tǒng)五個主要部分組成l單光束型原子吸收分光光度計占多數(shù)，光源是空心陰極燈，由穩(wěn)壓電源供電。它所發(fā)出的光經(jīng)過火焰，其中的共振線有一部分被火焰中待測元素的基態(tài)原于所吸收，透過光經(jīng)單色器分光后，未被吸收的共振線照射到檢測器上，由此而產(chǎn)生的光電流，經(jīng)放大器放大后，就可以從讀數(shù)裝置(或記錄儀)讀出吸光度值2.1.3 原子吸收分光光度計原子吸收分光光度計l雙光束型原子吸收分光光度計消除光源被波動的影響和火焰背景的干擾，有較高的準(zhǔn)確度和靈敏度。l在雙光束分光光度計中，采用旋轉(zhuǎn)的扇形反射鏡，將來自空心陰極燈的光分為兩束。一束稱為試樣光束，它可通過火焰(或其它原子化裝置)；另一束為參比光

13、束，它不通過原子化器，而通過具有可調(diào)光欄的空白吸收池，經(jīng)過半反射鏡之后，兩束光經(jīng)同一光路交替通過單色器，投射到檢測器上，在檢測系統(tǒng)將得到的信號分離成參比訊導(dǎo)和測試訊號，并在讀數(shù)裝置上顯示出兩訊號強(qiáng)度之比，所以光源的任何波動都可以得到補(bǔ)償2.1.3 原子吸收分光光度計原子吸收分光光度計1. 光源l 光源的作用是輻射待測元素的共振線(實際上除共振線外還有其它非共振譜線)，作為原子吸收分析的人射光。為了能夠測出峰值吸收，獲得較高的準(zhǔn)確度及靈敏皮，所使用的光源必須滿足如下要求： (1)光源要能發(fā)射待測元素的共振線，而且強(qiáng)度要足夠大 (2)光源發(fā)射的譜線的半寬度要窄(是銳線光)，應(yīng)小于吸收線的半寬度,以

14、保證測定的靈敏度和蜂值吸收的測量 (3)輻射光的強(qiáng)度要穩(wěn)定，而且背景發(fā)射要小l在原子吸收分析中，能作為光源的有空心陰極燈 應(yīng)用最廣泛的是空心陰極燈2.1.3 原子吸收分光光度計原子吸收分光光度計l空心陰極燈l空心陰極燈又叫元素?zé)?。它是一種特殊的輝光放電器，其結(jié)構(gòu)如圖2.1.3 原子吸收分光光度計原子吸收分光光度計l高強(qiáng)度空心陰極燈l普通空心陰極燈中增加一對輔助電極2.1.3 原子吸收分光光度計原子吸收分光光度計l無極放電燈l它是通過微波激發(fā)無權(quán)放電管能輻射高強(qiáng)度的譜線作為原子吸收分忻光源的一種l蒸發(fā)放電燈l在原子吸收分析中，常常把它用于那些激發(fā)電位低、易蒸發(fā)的元素(堿金屬、Hg、Cd等)的光源

15、2.1.3 原子吸收分光光度計原子吸收分光光度計2. 原于化系統(tǒng)l作用: 將試樣中的待測元素由化合物狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)榛鶓B(tài)原子蒸氣l使試樣原于化的方法有火焰原干化法和無火焰原子化法兩種l火焰原子化裝置有兩種類型，即全消耗型和預(yù)混合型l目前，全消耗型原子化器由于穩(wěn)定性差、噪音大、靈敏度低等原因、很少使用，一般儀器多采用預(yù)混合型原子化器。預(yù)混合型原子化器由霧化器(噴男器)、預(yù)混合室和燃燒器三部分組成，如圖2.1.3 原子吸收分光光度計原子吸收分光光度計2.1.3 原子吸收分光光度計原子吸收分光光度計l霧化器l 霧化器亦稱噴霧器，其作用是將試液霧化。它是原子吸收分光光度計的重要部件、其性能對原子吸收分析的精

16、密度和靈敏度有顯著影響2.1.3 原子吸收分光光度計原子吸收分光光度計2.1.3 原子吸收分光光度計原子吸收分光光度計l預(yù)混合室l預(yù)混合室的作用是進(jìn)一步細(xì)化霧滴，并使之與燃料氣均勻混合后進(jìn)入火焰l燃燒器l燃燒器的作用，是利用火焰的熱能將試樣氣化并進(jìn)而解離成基態(tài)原子l火焰l火焰是使試樣原子化的能源，火焰的溫度明顯地影響著原子化的過程。l貧燃件火焰l當(dāng)燃料氣與助燃?xì)饬髁勘刃∮诨瘜W(xué)計量比(或稱化學(xué)摩爾量比)時，所形成的火炳即為貧燃性火焰l化學(xué)計量火焰l 當(dāng)燃料氣與助燃?xì)饬髁勘鹊扔诨瘜W(xué)計量比時，所形成的火焰即為化學(xué)計量性火嫡，又叫中性火焰l富燃性火焰l當(dāng)燃料氣與勛燃?xì)饬髁勘却笥诨瘜W(xué)汁量比時所形成的火煽

17、即為畜燃性火焰2.1.3 原子吸收分光光度計原子吸收分光光度計3. 光學(xué)系統(tǒng)l原于吸收光譜儀中的光學(xué)系統(tǒng)由聚光系統(tǒng)和分光系統(tǒng)兩個部分組成2.1.3 原子吸收分光光度計原子吸收分光光度計l聚光系統(tǒng)l聚光系統(tǒng)又稱為“外光路系統(tǒng)”，如圖216左邊的所示，它的作用有兩個方面：首先是將光源發(fā)射的諾線聚焦于原子蒸氣(火焰)的中央；然后將通過原于蒸氣后的語線聚焦于單色器的入射狹縫上。聚光系統(tǒng)的裝置有多種、比較廣泛使用的為雙透鏡裝置l分光系統(tǒng)單色器l分光系統(tǒng)亦稱單色器主要出色散元件、狹縫及凹畫反別鏡組成2.1.3 原子吸收分光光度計原子吸收分光光度計4. 檢測系統(tǒng)l檢測器的作用是將單色器分出的光信號進(jìn)行光電轉(zhuǎn)

18、換。在原于吸收分光光度計中，廣泛使用光電倍增管作檢測器2.1.3 原子吸收分光光度計原子吸收分光光度計5. 放大及指示系統(tǒng)l放大器l由于檢測器輸出的訊號較弱，在進(jìn)入顯示裝置之前必須進(jìn)行放大波放大器和相敏放大器來放大訊號。l指示儀表訊號經(jīng)放大器放大后得到的只是透光度讀數(shù)。為了在指示儀表上指示出與濃度成線性關(guān)系的吸光度值，就必須將訊號進(jìn)行對數(shù)轉(zhuǎn)換，然后由指示儀表指示。隨著電子技術(shù)的發(fā)展目前許多儀器已采用自動記錄測量數(shù)據(jù)或用數(shù)字顯示測量數(shù)據(jù)，有的還用微型電子計算機(jī)處理數(shù)據(jù)，直讀分析結(jié)果2.1.4 測定條件的選擇測定條件的選擇1. 分析線的選擇l為了提高測定的靈敏度，通常選用元素的共振線作為分析線。因

19、為共振線往往也是元素最靈敏的譜線，可使測定具有較高的靈敏度。但這也不是絕對的，在某些情況下，則應(yīng)選用次靈敏線或其它譜線作為分析線l對于低含量組分的測定，應(yīng)盡可能選擇最靈敏的譜線作分析線2.1.4 測定條件的選擇測定條件的選擇2. 光譜通帶的選擇l選擇光譜通帶，實際上就是選擇狹縫寬度，但是由于不同儀器的線色散倒數(shù)不同，僅有狹縫寬度不足以說明出射光的波長范圍，所以用光譜帶更具有普遍意義l確定通帶寬度，既要考慮到能將共振線與鄰近的譜線分開，又要使單色器有一定的集光本領(lǐng)2.1.4 測定條件的選擇測定條件的選擇3. 空心陰極燈工作電流的選擇l較小的燈電流，使發(fā)射的譜線寬度較窄，有利于提高測定的靈敏度。若

20、燈電流過低，使放電不穩(wěn)定，光譜輸出的穩(wěn)定性差、強(qiáng)度下降，還會使燈的壽命縮短。一般說，在保證有穩(wěn)定的和一定光譜強(qiáng)度的條件下，應(yīng)當(dāng)盡量選用小的燈電流。商品空心陰極燈上都標(biāo)有允許使用的最大工作電流(額定電流)，對大多數(shù)元素而言，日常工作中應(yīng)選用額定電流的40一60較為合適。空心陰極燈需經(jīng)預(yù)熱才能達(dá)到穩(wěn)定的光譜輸出，使用前一般需預(yù)熱10一30mm。2.1.4 測定條件的選擇測定條件的選擇4. 燃燒囂高度的選擇l燃燒器高度不同影響測定靈敏度、穩(wěn)定性和干擾程度l為了提高測定的靈敏度，應(yīng)當(dāng)使光源發(fā)出的尤通過火焰原干密度最大的區(qū)域，這個區(qū)域的火焰比較穩(wěn)定，而且干擾也少2.1.4 測定條件的選擇測定條件的選擇2

21、.1.4 測定條件的選擇測定條件的選擇5.火焰的選擇l需要根據(jù)待測元累的性質(zhì)選擇適當(dāng)?shù)幕鹧?。合適的火焰不僅可以提高測定的穩(wěn)定性和靈敏度，也有利于減少干擾因素l在火焰中容易生成難解離化合物的元素以及易生成耐熱氧化物的元素，應(yīng)當(dāng)選用高溫火焰；而對干易電離易揮發(fā)的堿金屬元素，應(yīng)當(dāng)選用低溫火焰6. 光電倍增管負(fù)高壓的選擇l增大光電倍增管的負(fù)高壓，能提高測定的靈敏度，但穩(wěn)定性差，信噪比較小。降低負(fù)高壓，能改善測定的穩(wěn)定性，提高信噪比，但靈敏度降低。在日常分析中，光電倍增管的工作電壓一般選在最大工作電壓的1323范圍內(nèi)2.1.5 定量分析方法定量分析方法1. 標(biāo)準(zhǔn)溶液和樣品溶液配制l原子吸收分析所選用的試

22、劑以不玷污被測元素為原則l原子吸收分析在環(huán)境監(jiān)測中常用于痕量污染元素的測定。用水作溶劑時，水的純度直接影響到測定結(jié)果，通常采用蒸餾水或離子交換水。在使用高溫石墨爐測定某些ppb數(shù)量級的元素，則使用的水需要先用石英蒸餾器蒸餾后再進(jìn)行離子交換。無機(jī)酸(常用鹽酸、硝酸)也是常用的溶劑，它常含有低含量的有色金屬，常分析使用分析純(AR)就可以了2.1.5 定量分析方法定量分析方法l標(biāo)準(zhǔn)溶液配制和貯存l配制標(biāo)準(zhǔn)溶液，首先要配制一個母液，然后用稀釋法配制系列標(biāo)準(zhǔn)，用以測定。原子吸收分析用的標(biāo)準(zhǔn)溶液(母液)，一般都是純水溶液l樣品溶液制備l樣品分液體和固體兩種。取樣要有代表性。對液體樣品，要考慮到它的酸度應(yīng)

23、盡可能和標(biāo)準(zhǔn)一致對于固體樣品，原則上能用酸溶解的，就不用堿溶。需要用到堿時，也要用量適當(dāng)。同時，標(biāo)準(zhǔn)系列也要加同樣數(shù)量的熔劑2.1.5 定量分析方法定量分析方法2. 分析方法l原子吸收光譜分析法的定量依據(jù)也是吸收定律，即AKCl原子吸收的定量方法常用的有標(biāo)準(zhǔn)曲線法、標(biāo)準(zhǔn)加入法等l標(biāo)準(zhǔn)曲線法l 原子吸收分析工作曲線法，配制一組濃度適宜的標(biāo)準(zhǔn)溶液，在選定的實驗條件下，以空自溶液(參比液)調(diào)零后，將所配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液由低濃度到高濃度依次頃入火焰，分別測出各溶液的吸光度A，以待測元素的濃度c作橫坐標(biāo)，以吸光度A作縱坐標(biāo)繪制A-C工作曲線,然后在儀器和操作方法與繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線相同的條件下測得樣品溶液的吸光度

24、A直接在標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得樣品溶液中待測元宗的濃度Cx2.1.5 定量分析方法定量分析方法l標(biāo)準(zhǔn)加入法l當(dāng)試樣的基體效應(yīng)(指試樣溶液的基本成分不同，將直接影響到溶液的物理特性，如粘度、表面張力、密度等，進(jìn)而影響到霧化效率)對測定有影響，或干擾不易消除，標(biāo)準(zhǔn)溶液配制麻煩、分析樣品數(shù)量少時，用標(biāo)準(zhǔn)加入法較好，它也常用來檢驗分析結(jié)果。l復(fù)加入法l單加入法2.1.5 定量分析方法定量分析方法l使用標(biāo)準(zhǔn)加入法應(yīng)注意以下幾點(diǎn)：l標(biāo)準(zhǔn)加入法只適用濃度與吸光度成宜線關(guān)系的范圍；l加入第一份標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，與試樣溶液的濃度應(yīng)當(dāng)接近(可通過試噴樣品溶液和標(biāo)準(zhǔn)溶液，比較兩者的吸光度來判斷)，以免曲線在斜率過大、過小時給測

25、定結(jié)果引進(jìn)較大的誤差；I.該法只能消除基體干擾，而不能消除背景吸收等的影響2.1.6 干擾因素及消除辦法干擾因素及消除辦法1. 光譜干擾及消除l光譜線于擾l譜線干擾是指原子光譜對分析線干擾l非吸收線未能被分辨開非吸收線未能被分辨開l存在兩條或多條吸收線l吸收線重迭l背景吸收l背景吸收是光譜干擾的主要因素。它是指待測元素的基態(tài)原干以外的其它物質(zhì)，對共振線產(chǎn)生吸收而造成的干擾，常常導(dǎo)致結(jié)果偏高l分子吸收l光散射2.1.6 干擾因素及消除辦法干擾因素及消除辦法2. 電離干擾l火焰中一些元素被解離為基態(tài)原于后，還可繼續(xù)電離為正離子和電子，這些離子不產(chǎn)生吸收，而原子吸收分析是測定基態(tài)原子對共振線的吸收。

26、部分基態(tài)原子的電離、減少了被測基態(tài)原于的濃度，使被測元素的吸光度降低l消除方法l降低火焰溫度l加入消電離劑2.1.6 干擾因素及消除辦法干擾因素及消除辦法3. 化學(xué)干擾l化學(xué)干擾是原子吸收光譜分析中的主要干擾因素。是指待測元素與其他共存組分形成的化合物，在一般條件下未能充分離解，降低了火焰中被測元素的基態(tài)原子濃度而造成的干擾l化學(xué)干擾的形式：l形成難解離的、穩(wěn)定的化合物l陰離子干擾效應(yīng)l化學(xué)干擾的消除l改變火焰溫度l加入釋放劑(或稱抑制劑)l加入保護(hù)劑l加入緩沖劑l化學(xué)分離2.1.6 干擾因素及消除辦法干擾因素及消除辦法4. 物理干擾l溶液中溶質(zhì)的濃度或溶劑不同時，則溶液的表面張力、粘度等物理

27、性質(zhì)必然存齊差異、所以溶液被霧化的效率及原子化效率都因此而變化，對吸光度的測定造成影響。這種干擾叫物理干擾或基體效應(yīng)(基體干擾)l消除方法：l配制與樣品溶液組成相似的標(biāo)準(zhǔn)溶液或采用標(biāo)準(zhǔn)加人法，是消除基體干擾最常用的方法；l如果樣品溶液中含鹽類或酸類濃度過高時，可用稀釋的方法將樣品溶液稀釋至其干擾可以忽略為止(但應(yīng)使侍測元素仍能測出為前提)2.1.7 靈敏度及檢出極限靈敏度及檢出極限1.靈敏度(S)l百分靈敏度l在火焰原了吸收光譜分析中，通常把所能產(chǎn)生1吸收(或0.0044吸光度)時，被測元素在溶液中的濃度(ugm1)，稱為百分靈敏度或相對靈敏度。用ugml.1表示l百分靈敏度的測定，是必須測出

28、1吸收時的濃度，這可以技下式計算：2.1.7 靈敏度及檢出極限靈敏度及檢出極限l絕對靈敏度l 在石墨爐原子吸收光譜分析中，常用絕對靈敏度的概念。它定義為能產(chǎn)生1吸收(或0.0044吸光度)時，被測元素在水溶液中的質(zhì)量，常用Pg1表示2.1.7 靈敏度及檢出極限靈敏度及檢出極限2. 檢出極限(Dt)l相對檢出極限l在火焰原于吸收分析中，把能產(chǎn)生二倍標(biāo)準(zhǔn)偏差時，某元素在水溶液中的濃度，定義為相對撿出極限，用ugm或ppm表示。相對檢出極限可由下式算出：l絕對檢出極限l 在石墨爐原于吸收光譜分析中，把能產(chǎn)生二倍標(biāo)準(zhǔn)偏差的湊數(shù)時，待測元素的質(zhì)量稱為絕對檢出極限。常用PR或g表示2.1.8 儀器的使用與

29、維護(hù)儀器的使用與維護(hù)l儀器正常使用l常見的故障與排除2.1.9 用原子螢光光譜用原子螢光光譜(AFs)法測定的項目法測定的項目l 原子熒光光港儀匈原子吸收光譜儀基本相同，所不同的是采用連續(xù)光源，并用單色器分光，以得到一定波長的入射共振輻射來激發(fā)共振熒光?？梢詼y定20一30種元素。目前原子熒光光譜分析最有效的元素有As、Se、Te、zn、Mg、Pb、Bi、Hg、Sb等。2.1.10 用其它方法測定的項目用其它方法測定的項目l用分光光度法可測定的項目lAg：鎘試劑 2B法lCd：雙硫蹤(H202)法lCr：二苯碳酰二肼法lCu：DDTC苯取法lFe：鄰菲羅淋法2.2 非金屬無機(jī)污染物監(jiān)測分析技術(shù)非

30、金屬無機(jī)污染物監(jiān)測分析技術(shù)2.2.1 用電位法(EP)測定的項目l以測定溶液(電池)兩電級間電位差或電位差的變化為基礎(chǔ)的分析技術(shù)稱為電位分析法。它包括直接電位法和電位滴定法兩種l直接電位法是根據(jù)電池電動勢與有關(guān)離子濃度之間的函數(shù)關(guān)系，即能斯特原理，直接測出水中污染物離子的濃度l可測定的非金屬無機(jī)污染物的項目有：F-、CN -、- NH3一N、NO3一N等2.2.1 用電位法用電位法(EP)測定的項目測定的項目l電位滴定法是靠在滴定過程中電位的突躍變化來確定筒定終點(diǎn)的方法。它與一般的容量法即指示劑滴定法相類似。通常監(jiān)測分析水質(zhì)的項目：l酸度l堿度l溶解氧(Do)l氨氮2.2.2 電位測定法的基本

31、原理電位測定法的基本原理l 電位分析法是一種在零電流下測量電極電位來分析成分的方法，電極電位的值與溶液中被測離子活度的關(guān)系，由能斯特公式表示：2.2.2 電位測定法的基本原理電位測定法的基本原理l電位滴定的基本原理是省容量滴定反應(yīng)達(dá)到等當(dāng)點(diǎn)時，待測物質(zhì)濃度突變，引起指示電極的電極電位產(chǎn)生突躍，故可用來確定終點(diǎn)到達(dá)。滴定終點(diǎn)可以從電位對加人滴定劑體積毫升數(shù))作圖的曲線(即電位滴定曲線上)求得2.2.3 離子選擇性電極離子選擇性電極2.2.3 離子選擇性電極離子選擇性電極1.玻璃電極l玻璃電極其膜的選擇性主要是玻璃，即為剛性基質(zhì)材料所組成，所以又叫剛性基質(zhì)電極2.2.3 離子選擇性電極離子選擇性電

32、極2. 氟電極l 氟電極是品體膜類型的電極，與玻璃電極很相似，所不向的是用能離子導(dǎo)電的固態(tài)膜代替了玻璃膜l氟電極的制作機(jī)理是：這種電極的薄膜是難溶鹽，LaF2的單晶片，為了增加電導(dǎo)在膜制作時摻人了疆EuF2l氟離子選擇性電極的主要特點(diǎn)是共存離子的干擾很少，也就是選擇性高2.2.3 離子選擇性電極離子選擇性電極3. 其它電極2.2.3 離子選擇性電極離子選擇性電極4. 電極的性能l能斯特響應(yīng)與檢測限l電極選擇性系數(shù)l響應(yīng)時間l電極的穩(wěn)定性與重現(xiàn)性2.2.4 直接電位法直接電位法l直接指示法l直接指示法，即電極校正法，或稱離子計法。利用標(biāo)準(zhǔn)溶液校正離子選擇電極及儀器，可在儀表上直接測得試樣中待測離

33、子的Px值。此法簡便、快速，適合于低濃度成分簡單的少個樣品的快速分析l標(biāo)準(zhǔn)曲線法l 標(biāo)準(zhǔn)曲線法又叫校正曲線法。當(dāng)試樣溶液中含有其它不干擾測定的離子時，由于待測體系的離子強(qiáng)度的變化如仍采用純標(biāo)準(zhǔn)溶液會導(dǎo)致待側(cè)離子的濃度產(chǎn)生誤差。這時可采用與樣品溶液類似的標(biāo)準(zhǔn)溶液，標(biāo)準(zhǔn)溶液的組分與試樣溶液力求一致2.2.4 直接電位法直接電位法l標(biāo)準(zhǔn)比較法l要分析的樣品數(shù)不多，為避免繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線的麻煩，可采用計算法。電極斜率已知的用單標(biāo)推比較法，斜率未知的用雙標(biāo)準(zhǔn)比較法。采用標(biāo)準(zhǔn)比較法的前提是標(biāo)準(zhǔn)液和樣品液中的待測離子的離子均需在電極響應(yīng)線性范圍內(nèi)l標(biāo)準(zhǔn)加入法l如果試樣的組成比較復(fù)雜，用工作曲線法有困難，此時可采

34、用標(biāo)準(zhǔn)加入法，即將標(biāo)準(zhǔn)溶液加到樣品溶液中進(jìn)行測定l格氏作圖法l 格氏作圖法的原理，是將一系列已知量增加到樣品試液中，并測量每次加人后的電位值，以電位和已知增量的體積作圖，這些點(diǎn)可以連成直線，并使其下延長，與水平坐標(biāo)的交點(diǎn)即得樣品試樣濃度2.2.5 電位滴定法電位滴定法l電位滴定是一種用電位法確定滴定終點(diǎn)的滴定方法。進(jìn)行電位滴定時，在被測溶液中插入一個指示電極和一個參比電極，組成工作電池，隨著滴定劑的加人，滴定液與被測離子發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。被測離子的濃度不斷變比，指示電極的電位也相應(yīng)地發(fā)生變化，在等當(dāng)點(diǎn)附近引起電位的突越，故而測定工作電池電位的變化就可以確定兩定終點(diǎn)，用電位變化來指示滴定終點(diǎn)比用指示

35、劑方法更簡使、準(zhǔn)確，不受溶液有色和混濁的限制，均可用于酸堿滴定、沉淀滴定、絡(luò)合滴定和氧化還原滴定2.2.5 電位滴定法電位滴定法1. 電位滴定儀l電位滴定儀主要由摘定管、滴定油、指示電極、參比電極、攪拌器、電位計(mv計)組成2.2.5 電位滴定法電位滴定法2. 滴定終點(diǎn)的確定2.2.5 電位滴定法電位滴定法3. 滴定指示電極l參比電極一般多采用飽和甘汞電極l酸堿中和滴定l酸堿滿定常用pH玻璃電極作指示電極計沉淀滴定l沉淀滴定l沉淀滴定使用最廣泛的電極是銀電極。也可用鹵化銀薄膜電極或硫化銀藩膜電極等離子選擇性電極作指示電極l氧化還原滴定l氧化還原滴定一般以鉑電極為指示電極l絡(luò)合滴定絡(luò)合滴定用汞

36、電極作指示刑2.3 有機(jī)污染物監(jiān)測分析技術(shù)有機(jī)污染物監(jiān)測分析技術(shù)2.3.1 用色譜法測定的項目l用氣相色譜法測定的項目l頂空HSGC法l用HSGC法測定的有機(jī)污染物有苯系物和揮發(fā)性鹵代烴l液液萃取SEGC法l 苯系物l三氯乙醛l硝基苯類l氰苯類l六六六、滴滴涕l有機(jī)磷l有機(jī)磷農(nóng)藥2.3.1 用色譜法測定的項目用色譜法測定的項目l吹掃捕集PTGC法l針對水溶性不好的揮發(fā)性有機(jī)化合物l將惰性氣體(氦)成小氣泡通過樣品，使揮發(fā)性有機(jī)化合物從水基質(zhì)中解溶，隨著氣泡進(jìn)到埔集材料中，這一材料把揮發(fā)性物質(zhì)捕集住，經(jīng)加熱后又把其釋放出來，形成氣流中一段密集成分，進(jìn)入毛細(xì)管色譜接頭中，色譜柱經(jīng)程序升溫組分分離檢

37、測2.3.1 用色譜法測定的項目用色譜法測定的項目l高效液相色得法(HPLC)測定的項目lHPLC法適用于難揮發(fā)性有機(jī)污染物的分析，如水中的多環(huán)芳烴(PHA)的監(jiān)測分析2.3.2 色譜法的基本原理色譜法的基本原理l按流動相分為兩大類：氣相色譜以氣體為流動相的稱為氣相色譜；液相色譜：以液體為流動相的稱為液相色譜l按分離方式不同分為四大類：(1)吸附色譜法：利用組分在吸附劑表面上的被吸附的強(qiáng)弱不同而分離的方法(2)分配色譜法；利用組分在固定相中溶解度不同而分離的方法。(3)交換色譜法：利用離子與離子交換劑的親合性不同而分離的方法，稱為離子交換色譜法。(4)排阻色譜法：利用分子的大小不同在固定相中滲

38、透壓不同而分離的方法，稱排阻色譜。2.3.2 色譜法的基本原理色譜法的基本原理l色譜術(shù)語l基線：色諾柱中沒有待測組分流出時，記錄筆畫出的線，稱為基線l死時間(Tr0 ): 不被固定相滯留的組分(溶劑等)通過色譜柱所需時間l死體積(V0): 自不被固定相吸附或溶解的氣體進(jìn)入色譜校至出現(xiàn)色譜峰最高點(diǎn)時所通過的載氣體積稱為死體積l保留時間(tr ) ：自某一組分進(jìn)入色譜柱至出現(xiàn)色譜峰最高點(diǎn)時所用的時間稱為保留時間l 峰高(h) 從色譜峰頂?shù)交€的垂直距離。l半峰寬(W1/2) 色譜峰高一半處的峰寬。l 峰底寬度Wb) 從色譜峰兩側(cè)拐點(diǎn)作切線，這兩根切線與基線交點(diǎn)之間的距離。l 標(biāo)準(zhǔn)偏差() 當(dāng)色譜峰

39、呈正態(tài)分朽時，曲線兩側(cè)拐點(diǎn)之間距離的一半，亦即峰高0.607倍處的寬度之半2.3.2 色譜法的基本原理色譜法的基本原理l 分配系數(shù)(K) 指物質(zhì)在一定溫度、壓力下兩相間分配達(dá)到平衡時兩相中濃度的比值，即:l分配比(k) 亦稱容量比，它是表示在一定溫度和壓力下，兩相平衡時，組分在兩相中的分配量，即組分在固定相和流動相中的重量比2.3.2 色譜法的基本原理色譜法的基本原理2.3.2 色譜法的基本原理色譜法的基本原理2. 色譜基本理論l色譜柱效與塔板理論2.3.2 色譜法的基本原理色譜法的基本原理l板高影響因素與速率理論2.3.2 色譜法的基本原理色譜法的基本原理2.3.2 色譜法的基本原理色譜法的

40、基本原理2.3.2 色譜法的基本原理色譜法的基本原理3.分離條件的選擇l色譜柱l色譜柱形、內(nèi)徑、柱長直接影響柱效，要選擇適當(dāng)l一般校長為0.66ml填充往內(nèi)徑一般為26mm。制備柱內(nèi)徑為0.910cmu形柱比螺旋形柱效高，螺旋形校的體積小可采用彎曲半徑的螺旋形柱2.3.2 色譜法的基本原理色譜法的基本原理l擔(dān)體l 擔(dān)體應(yīng)為化學(xué)惰性、多孔性、孔徑分布均勻的顆粒涂漬固定液后，能夠得到一層均勻的薄膜，以降低df項l固定液及配比l面積小的擔(dān)體可選用較低的配比。表面積大的擔(dān)體，固定液若過少往往擔(dān)體表面未被固定液覆蓋，而使出現(xiàn)吸附作用，致使峰形拖尾，故不宜采用過低配比2.3.2 色譜法的基本原理色譜法的基

41、本原理l柱溫(1)對于氣體及氣態(tài)烴等低沸點(diǎn)組分，柱溫可在室溫或50以下，固定液配比在15一25(2)對于沸點(diǎn)為loo一200的混合物，柱溫可稍低于其中高沸點(diǎn)組分的沸點(diǎn)。固定液配比10一15(3)對于沸點(diǎn)為200一300的混合物，柱溫可稍低于各組分的沸點(diǎn)，即在150-200 。因在較低柱溫下分析高沸點(diǎn)組分，故固定液配比要低，一般為5一10 (4)沸點(diǎn)在300一4001：的高沸點(diǎn)混合物，可在200一250柱溫下，使用小于3的固定液配比 (5)對于沸程寬的多組分混合物，可使用程序升溫法2.3.2 色譜法的基本原理色譜法的基本原理l載氣及流速l 選擇的載氣百先要考慮它是否適合所用檢測器。若槍測器對載氣

42、無特殊要求選擇摩爾質(zhì)量大的載氣(Nr或Ar等)可以使速率方程的(B)項的影響減小，從而提高校效。l但是載氣流速較高時，方程的(c)項影響大于(B)項的影響。這時，應(yīng)選用摩爾質(zhì)量小的氣體作為載氣。2.3.2 色譜法的基本原理色譜法的基本原理l進(jìn)樣l進(jìn)樣量與氣化溫度，柱容量及儀器的線性響應(yīng)范圍等因素有關(guān)。進(jìn)樣量要適當(dāng)，此時，分配系數(shù)K保持一個常數(shù)，所得色譜峰形對稱，在一定操作條件下保留值恒定。l進(jìn)樣量太大，不僅峰形不對稱程度增加，而且，保留值也發(fā)生變化。進(jìn)樣量太小又會因檢測器靈敏度不夠而不能檢出l進(jìn)樣量應(yīng)控制在能瞬間氣化、達(dá)到規(guī)定分離度要求和線性響應(yīng)的允許范圍之內(nèi)。填充柱淋洗法的瞬時進(jìn)樣量若為液態(tài)

43、，一般為0.0110uL。氣體樣品一般為0.1一10uL以為宜2.3.3氣相色譜儀氣相色譜儀l氣相色譜儀是由氣路系統(tǒng)、電路系統(tǒng)、分離系統(tǒng)、檢測系統(tǒng)等部分組成2.3.3氣相色譜儀氣相色譜儀2.3.3氣相色譜儀氣相色譜儀2. 電路系統(tǒng)l電源l溫度控制器l微電流放大器l記錄儀l其他輔助設(shè)備2.3.3氣相色譜儀氣相色譜儀3. 分離系統(tǒng)l氣固色譜l柱內(nèi)固定相為吸附劑l常用的吸附劑有：活性炭、分子篩、硅膠、氧化鋁l氣液色譜l氣液色譜的固定相是由擔(dān)休(固體顆粒)涂漬著固定液，固定液在柱溫下呈液體狀l擔(dān)體可分為硅藻上型和非硅藻土型兩大類。硅藻土擔(dān)體在目前使用最普遍，由于制造工藝不同，又分為紅色硅藻土擔(dān)體和白色

44、硅藻上擔(dān)體等l擔(dān)體處理方法有酸洗、堿洗、硅烷化、釉化、鈍化、涂減尾劑等2.3.3氣相色譜儀氣相色譜儀l固定液的選擇l要求選擇性好，特別是對難分離物質(zhì)時的分離能力要高。還要求它穩(wěn)定性好、不與樣品組分發(fā)主化學(xué)反應(yīng)，在操作溫度下為液體，蒸氣壓低，固定液的流失慢l一般依“相似性原則”選擇，即按被分離組分的極性或官能團(tuán)與固定液相似的原則來選擇。因為性質(zhì)相似，分子間的作用力就強(qiáng)，組分在固定液中溶解廢就大，分配系數(shù)大，保留時間長，易于相互分離2.3.3氣相色譜儀氣相色譜儀4. 檢測系統(tǒng)l檢測器應(yīng)具備以下性能：即靈敏度高，穩(wěn)定性好，死體積小，線性范圍寬，檢測限l分類：l濃度型檢測器l質(zhì)量型檢測器l檢測器的性能

45、指標(biāo)：l檢測器的靈敏度l檢測器的敏感度l檢測器線性范圍2.3.3氣相色譜儀氣相色譜儀2.3.4 氣相色譜分析方法氣相色譜分析方法1.定性分析法l保留值定性l保留值定性是最簡單、最常用的色譜定性法，它是以固定相及操作條件恒定時，每種組分都有恒定保留值作為依據(jù)的l絕對保留值法l相對保留值法l加已知物增峰法l 此法是加入已知物增加峰高。先將未知物的色譜峰作出，然后在未知樣品中加入種已知的純物質(zhì)相同實驗條件下又得一色譜圖。峰高增加的組分即可能為這種已知物2.3.4 氣相色譜分析方法氣相色譜分析方法2. 定量分折法l定量依據(jù)是峰面積和峰高，故而有峰面積定量法和峰高定量法。但要獲得可靠的定量結(jié)果，必須準(zhǔn)確

46、測定響應(yīng)信號和定量校正因子，并且還要嚴(yán)格控制分析中可能出現(xiàn)的誤差l峰面積的測量l對稱峰面積的測量： (1)峰高乘半峰寬法 (2)峰高乘保留時間法l不對稱蜂面積的測量： (1)峰高乘平均峰寬法 (2)剪紙稱重法2.3.4 氣相色譜分析方法氣相色譜分析方法l定量校正因子l為了使峰面積(或峰高)正確地反映出物質(zhì)的含量，就要對峰面積(或峰高)進(jìn)行校正，而引入“定量校正因子”2.3.4 氣相色譜分析方法氣相色譜分析方法l定量方法2.3.4 氣相色譜分析方法氣相色譜分析方法2.3.4 氣相色譜分析方法氣相色譜分析方法(3)外標(biāo)法外標(biāo)法 外標(biāo)法是與分光光度法中的標(biāo)準(zhǔn)曲線一樣，用待測組分的純物質(zhì)來制作標(biāo)外標(biāo)法

47、是與分光光度法中的標(biāo)準(zhǔn)曲線一樣，用待測組分的純物質(zhì)來制作標(biāo)準(zhǔn)曲線。先準(zhǔn)曲線。先取純物質(zhì)配成一系列不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，然后分別取一定體積，注入色譜取純物質(zhì)配成一系列不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，然后分別取一定體積，注入色譜儀，測出峰儀，測出峰面積，作峰面積面積，作峰面積(或峰高或峰高)和濃度的標(biāo)淮曲線和濃度的標(biāo)淮曲線2.3.4 氣相色譜分析方法氣相色譜分析方法(4)標(biāo)準(zhǔn)加入法l先分離樣品得一色譜圖，在待測樣中加入一定量該組分，測得加標(biāo)后的峰面積。由響應(yīng)值增量A計算出該組分在樣品中的濃度2.3.5 氣相色譜氣相色譜(GC)應(yīng)用應(yīng)用l從70年代起，一些先進(jìn)的工業(yè)國家都從法律上開始對有毒化學(xué)品加強(qiáng)管理，并公布了

48、各種優(yōu)先控制名單。日本政府1985年初列出了需要優(yōu)先控制的化學(xué)品為600種，進(jìn)一步篩選提出重點(diǎn)控制的優(yōu)先污染物189種。美國是最早開展優(yōu)先監(jiān)測的國家，EPA采用先進(jìn)的分析手段，方法系列中大量采用了現(xiàn)代氣相色譜技術(shù)l我國國家環(huán)保總局公布了廢水中嚴(yán)格控制排放濃度的25炎有機(jī)物質(zhì)名單，之后研制、采用國際上通用的方法和技術(shù)，測定范圍包括廢水、地表水、地下水甚至擴(kuò)展到廢氣、固體廢棄物的先進(jìn)的氣相色譜分析方法，包括與人民生活密切相關(guān)城市飲用水的有機(jī)化合物分析；工廠企業(yè)的排放的廢水、廢氣、廢物的有機(jī)污染物監(jiān)測；新建項目、改擴(kuò)建項目的各種環(huán)境要素的有機(jī)污染物監(jiān)測；對揮發(fā)性鹵代烴、苯系物、氯代苯類、硝基苯類、有

49、機(jī)氯和有機(jī)磷農(nóng)藥、酚類化合物、多環(huán)芳烴等八類有機(jī)物進(jìn)行了細(xì)致研究監(jiān)測，取得滿意的結(jié)果2.3.6 高效液相色譜高效液相色譜(HPLC)及其應(yīng)用及其應(yīng)用l在氣相色譜的基礎(chǔ)上、色譜理論得到了發(fā)展，同時出現(xiàn)了新的高效填充刑，發(fā)展了適合于液相色譜用的檢測器和高壓泵，使液相色諾技術(shù)有了新的突破，分析速度和分離效率大大提高并實現(xiàn)了儀器化，形成了色譜技術(shù)的一個分支，稱為高效掖相色譜。其基本概念和方法理論與氣相色譜相似2.3.6 高效液相色譜高效液相色譜(HPLC)及其應(yīng)用及其應(yīng)用1. 主要部件l輸液系統(tǒng)l在選擇流動相溶劑時，應(yīng)滿足以下要求：l溶劑不應(yīng)與固定相產(chǎn)生不可逆反應(yīng)，以保證色譜柱的穩(wěn)定性l能與所使用的檢

50、測器相匹配。l對試樣有足夠的溶解能力。l不干擾試樣的回收。l使用后易清洗。l輸液系統(tǒng)的作用是保證流動相正常運(yùn)行。它是由貯液罐、脫氣裝置、高壓泵和程序控制器(即梯度裝置)組成。2.3.6 高效液相色譜高效液相色譜(HPLC)及其應(yīng)用及其應(yīng)用l高壓泵l高壓泵是液相色譜儀的關(guān)鍵部件，液相色譜所用的泵應(yīng)滿足下列條件：必須有較高的輸出壓力能抗溶劑的腐蝕流量恒定，無脈沖，并有較大的調(diào)節(jié)范圍泵的死體積要小，便于快速更換溶劑和梯度淋洗l液相色譜用泵主要有兩大類：一類是機(jī)械泵*它提供恒速的流動相；另一類是放大泵，提供恒壓的流動相2.3.6 高效液相色譜高效液相色譜(HPLC)及其應(yīng)用及其應(yīng)用l程序控制器l程序控制就是梯度淋洗裝置。它與氣相色譜中的柱溫程序升溫裝置相似。在液相色留中，改變流動相的流速或組成可以改善分離效果，因此在分離復(fù)雜混合物時，可按一定的程序連續(xù)改變流動相的組成，可以提高分離效率和加快分析速度2.3.6 高效液相色譜高效液相色譜(HPLC)及其應(yīng)用及其應(yīng)用l進(jìn)樣系統(tǒng)l 進(jìn)樣系統(tǒng)也是影響柱效的一個重要因素。在高壓液相色譜中，一般可以用注射器進(jìn)佯。但在壓力高于100kgcm2時，需采用停流進(jìn)樣。也可采用