復(fù)旦大學(xué)糖與糖生物化學(xué)模板

1、會(huì)計(jì)學(xué)1復(fù)旦大學(xué)糖與糖生物化學(xué)模板復(fù)旦大學(xué)糖與糖生物化學(xué)模板第1頁(yè)/共116頁(yè)第2頁(yè)/共116頁(yè)第3頁(yè)/共116頁(yè)第4頁(yè)/共116頁(yè)第5頁(yè)/共116頁(yè)第6頁(yè)/共116頁(yè)第7頁(yè)/共116頁(yè)第8頁(yè)/共116頁(yè)第9頁(yè)/共116頁(yè)第10頁(yè)/共116頁(yè)第11頁(yè)/共116頁(yè)阿洛酮糖阿洛酮糖山梨糖山梨糖塔格糖塔格糖第12頁(yè)/共116頁(yè)核糖核糖阿拉伯糖阿拉伯糖木糖木糖來(lái)蘇糖來(lái)蘇糖第13頁(yè)/共116頁(yè)阿洛糖阿洛糖阿卓糖阿卓糖古洛糖古洛糖艾杜糖艾杜糖塔羅糖塔羅糖葡萄糖葡萄糖半乳糖半乳糖甘露糖甘露糖第14頁(yè)/共116頁(yè)阿洛酮糖阿洛酮糖果糖果糖山梨糖山梨糖塔格糖塔格糖第15頁(yè)/共116頁(yè)第16頁(yè)/共116頁(yè)第17頁(yè)/

2、共116頁(yè)第18頁(yè)/共116頁(yè)胞壁酸胞壁酸第19頁(yè)/共116頁(yè)第20頁(yè)/共116頁(yè)第21頁(yè)/共116頁(yè)第22頁(yè)/共116頁(yè)第23頁(yè)/共116頁(yè)第24頁(yè)/共116頁(yè)葡萄糖有葡萄糖有四個(gè)手性碳原子四個(gè)手性碳原子，有，有1616個(gè)對(duì)映異構(gòu)體個(gè)對(duì)映異構(gòu)體。所以，只測(cè)定糖的構(gòu)。所以，只測(cè)定糖的構(gòu)造式是不夠的，還必須確定它的造式是不夠的，還必須確定它的構(gòu)型構(gòu)型。第25頁(yè)/共116頁(yè)第26頁(yè)/共116頁(yè)第27頁(yè)/共116頁(yè)第28頁(yè)/共116頁(yè)透視式透視式投影式投影式第29頁(yè)/共116頁(yè)第30頁(yè)/共116頁(yè)第31頁(yè)/共116頁(yè)第32頁(yè)/共116頁(yè)第33頁(yè)/共116頁(yè)第34頁(yè)/共116頁(yè)第35頁(yè)/共116頁(yè)第3

3、6頁(yè)/共116頁(yè)第37頁(yè)/共116頁(yè)第38頁(yè)/共116頁(yè)第39頁(yè)/共116頁(yè)半縮醛半縮醛縮醛縮醛半縮酮半縮酮縮酮縮酮第40頁(yè)/共116頁(yè)變旋作用變旋作用第41頁(yè)/共116頁(yè)OHOHHOHOHOCH2OHOOHHHOHOHOCH2OHOHHOHOHOHOCH2OHOHOHHOHOHOCH2OH-D-glucose-D-glucoseMechanism of Mutarotation第42頁(yè)/共116頁(yè)第43頁(yè)/共116頁(yè)第44頁(yè)/共116頁(yè)第45頁(yè)/共116頁(yè)水平放倒，原基團(tuán)左上右下水平放倒，原基團(tuán)左上右下將碳鏈水平位置彎成六邊形狀將碳鏈水平位置彎成六邊形狀以以C4-C5為軸旋轉(zhuǎn)為軸旋轉(zhuǎn)120使

4、使C5上的羥基與醛基接近成上的羥基與醛基接近成環(huán)環(huán)第46頁(yè)/共116頁(yè)D-果糖為果糖為2-己己酮糖，其酮糖，其C3、C4、C5的構(gòu)型的構(gòu)型與葡萄糖一樣與葡萄糖一樣。D-fructose第47頁(yè)/共116頁(yè)果糖成環(huán)時(shí)，可由果糖成環(huán)時(shí)，可由C5上的羥基與上的羥基與C2的羰基形成呋喃式環(huán)的羰基形成呋喃式環(huán)，也可由，也可由C6上的羥基與羰基形成吡喃式環(huán)上的羥基與羰基形成吡喃式環(huán)。兩種氧環(huán)式。兩種氧環(huán)式都有都有和和兩種構(gòu)型，因此，果糖可能有五種構(gòu)型。兩種構(gòu)型，因此，果糖可能有五種構(gòu)型。第48頁(yè)/共116頁(yè)第49頁(yè)/共116頁(yè)椅式椅式船式船式第50頁(yè)/共116頁(yè)axialequatorial第51頁(yè)/共1

5、16頁(yè)第52頁(yè)/共116頁(yè)OHHH CH2OHOH OH OH HHOHOHHH CH2OHOH OH OH HHOH -D-吡喃葡萄糖吡喃葡萄糖 -D-吡喃葡萄糖吡喃葡萄糖OHHHHHOHOHHOHO CH2OHOHHHHHOHOHHOHO CH2OHOHHHHH CH2OHOH OH OH HOOHHHHH CH2OHOH OH OH HO 穩(wěn)定性穩(wěn)定性:（ 1）（3）（4 ）（2）(1) (2)(3) (4)第53頁(yè)/共116頁(yè)第54頁(yè)/共116頁(yè)第55頁(yè)/共116頁(yè)阿洛糖阿洛糖阿卓糖阿卓糖古洛糖古洛糖艾杜糖艾杜糖塔羅糖塔羅糖第56頁(yè)/共116頁(yè)阿洛酮糖阿洛酮糖果糖果糖山梨糖山梨糖塔格糖

6、塔格糖第57頁(yè)/共116頁(yè)第58頁(yè)/共116頁(yè)第59頁(yè)/共116頁(yè)第60頁(yè)/共116頁(yè)COHHHHOOHHOHHCH2OHOHCOOHOHHHHOOHHOHHCH2OHCOOHOHHHHOOHHOHHCOOHCOOOHHHHOOHHOHHCH2OH12CaBr2H2O PH=HNO3,6100CaCO3O2HIO4溫和氧化劑強(qiáng)氧化劑（空氣）酶高碘酸氧化，5HCOOH + HCHO第61頁(yè)/共116頁(yè)可區(qū)別酮糖和醛糖可區(qū)別酮糖和醛糖第62頁(yè)/共116頁(yè)第63頁(yè)/共116頁(yè)第64頁(yè)/共116頁(yè)第65頁(yè)/共116頁(yè)第66頁(yè)/共116頁(yè)第67頁(yè)/共116頁(yè)Fehling reagentTollens

7、reagentBenedict reagent第68頁(yè)/共116頁(yè)第69頁(yè)/共116頁(yè)第70頁(yè)/共116頁(yè)葡萄糖葡萄糖果糖果糖第71頁(yè)/共116頁(yè)第72頁(yè)/共116頁(yè)葡萄糖氧化酶專一性氧化葡萄糖氧化酶專一性氧化D-D-葡萄糖生成葡萄糖酸，同時(shí)葡萄糖生成葡萄糖酸，同時(shí)生成的過(guò)氧化氫與染料分子生成的過(guò)氧化氫與染料分子（甲基苯胺）作用顯色。（甲基苯胺）作用顯色。生成的顏色深淺與被氧生成的顏色深淺與被氧化的葡萄糖的量成正比化的葡萄糖的量成正比第73頁(yè)/共116頁(yè)第74頁(yè)/共116頁(yè)第75頁(yè)/共116頁(yè)第76頁(yè)/共116頁(yè)第77頁(yè)/共116頁(yè)-D-吡喃葡萄糖吡喃葡萄糖-1-磷酸酯磷酸酯 -D-吡喃葡萄糖

8、吡喃葡萄糖-6-磷酸酯磷酸酯第78頁(yè)/共116頁(yè)代謝過(guò)程中的磷酸酯代謝過(guò)程中的磷酸酯第79頁(yè)/共116頁(yè)第80頁(yè)/共116頁(yè)第81頁(yè)/共116頁(yè)第82頁(yè)/共116頁(yè)第83頁(yè)/共116頁(yè)第84頁(yè)/共116頁(yè)第85頁(yè)/共116頁(yè)一分子一分子含半縮醛羥基的糖含半縮醛羥基的糖和和三分子苯肼三分子苯肼反反應(yīng)，在糖的應(yīng)，在糖的1,2-位形成二苯腙（稱為脎）位形成二苯腙（稱為脎）的反應(yīng)稱為的反應(yīng)稱為成脎反應(yīng)成脎反應(yīng)。第86頁(yè)/共116頁(yè)第87頁(yè)/共116頁(yè) 生成糖脎的反應(yīng)是生成糖脎的反應(yīng)是發(fā)生在發(fā)生在C1和和C2上，不涉及其上，不涉及其他的碳原子，所以，如果僅在第二碳上構(gòu)型不同他的碳原子，所以，如果僅在第二

9、碳上構(gòu)型不同而其他碳原子構(gòu)型相同的差向異構(gòu)體，必然生成而其他碳原子構(gòu)型相同的差向異構(gòu)體，必然生成同一個(gè)脎。例如，同一個(gè)脎。例如，D-葡萄糖、葡萄糖、D-甘露糖、甘露糖、D-果糖果糖的的C3、C4、C5的構(gòu)型都相同，因此它們生成同的構(gòu)型都相同，因此它們生成同一個(gè)糖脎。一個(gè)糖脎。第88頁(yè)/共116頁(yè)第89頁(yè)/共116頁(yè)第90頁(yè)/共116頁(yè)（Wohl遞減法）遞減法）第91頁(yè)/共116頁(yè)（Ruff遞降法）遞降法）第92頁(yè)/共116頁(yè)第93頁(yè)/共116頁(yè)糖酸在類似的條件下也能發(fā)生差向異構(gòu)化糖酸在類似的條件下也能發(fā)生差向異構(gòu)化第94頁(yè)/共116頁(yè)第95頁(yè)/共116頁(yè)第96頁(yè)/共116頁(yè)第97頁(yè)/共116頁(yè)第98頁(yè)/共116頁(yè)第99頁(yè)/共116頁(yè)第100頁(yè)/共116頁(yè)第101頁(yè)/共116頁(yè)第102頁(yè)/共116頁(yè)第103頁(yè)/共116頁(yè)胞壁酸胞壁酸第104頁(yè)/共116頁(yè)常見(jiàn)單糖及其衍生物的縮寫(xiě)常見(jiàn)單糖及其衍生物