第7章 萜類及揮發(fā)油

1、LOGO第七章第七章 萜類和揮發(fā)油萜類和揮發(fā)油第七章第七章 萜類和揮發(fā)油萜類和揮發(fā)油萜類萜類1揮發(fā)油揮發(fā)油3基本要求基本要求掌握 萜類化合物的定義、結(jié)構(gòu)特點(diǎn)及分類方法；了解 萜類化合物的理化性質(zhì)、提取與分離方法；熟練 掌握單萜、倍半萜及二萜中代表化合物的生物活性。含義和分類含義和分類 （一）萜類的定義（一）萜類的定義 萜類化合物萜類化合物是一大類天然化合物，由二是一大類天然化合物，由二個(gè)或二個(gè)以上異戊二烯單元通過不同方式聚合個(gè)或二個(gè)以上異戊二烯單元通過不同方式聚合而成，一般符合（而成，一般符合（C C5 5H H8 8）n n通式通式 根據(jù)組成單元異戊二烯基的多少（根據(jù)組成單元異戊二烯基的多少

2、（n n）不）不同，可將萜類分成單萜、倍半萜、二萜、同，可將萜類分成單萜、倍半萜、二萜、三萜等。三萜等。 （二）萜類化合物的分類及分布（二）萜類化合物的分類及分布一、結(jié)構(gòu)類型一、結(jié)構(gòu)類型（一一）單萜單萜 1 1、單萜類化合物廣泛存在于高等植物中，尤、單萜類化合物廣泛存在于高等植物中，尤其唇形科、傘形科、蕓香科和樟科等植物其唇形科、傘形科、蕓香科和樟科等植物 2 2、單萜類是、單萜類是揮發(fā)油中低沸點(diǎn)（揮發(fā)油中低沸點(diǎn)（140180140180）組分組分的主要組成部分的主要組成部分 3 3、含氧衍生物往往沸點(diǎn)較高、含氧衍生物往往沸點(diǎn)較高(200230),(200230),且大多具濃郁的香氣，有芳香開

3、竅、舒通理氣且大多具濃郁的香氣，有芳香開竅、舒通理氣等多種生理活性，是醫(yī)藥、食品和化妝品工業(yè)等多種生理活性，是醫(yī)藥、食品和化妝品工業(yè)的重要原料。的重要原料。薄荷醇薄荷醇薄荷及歐薄荷等揮發(fā)油薄荷及歐薄荷等揮發(fā)油的主要成分，其左旋體的主要成分，其左旋體稱薄荷腦，對(duì)皮膚和粘膜稱薄荷腦，對(duì)皮膚和粘膜有清涼與麻醉作用，用于有清涼與麻醉作用，用于鎮(zhèn)痛和止癢。鎮(zhèn)痛和止癢。薄荷腦薄荷腦薄荷腦薄荷腦龍腦龍腦俗稱冰片，樟腦的還原產(chǎn)物，俗稱冰片，樟腦的還原產(chǎn)物，又稱樟醇。有發(fā)汗、興奮、止痛又稱樟醇。有發(fā)汗、興奮、止痛作用，是冰硼散、蘇合香等主要作用，是冰硼散、蘇合香等主要成分之一。成分之一。冰片冰片O樟腦樟腦主要存

4、在與樟樹揮發(fā)油中，有局部主要存在與樟樹揮發(fā)油中，有局部刺激和防腐作用，可用于神經(jīng)痛、刺激和防腐作用，可用于神經(jīng)痛、炎癥及跌打損傷的搽劑。炎癥及跌打損傷的搽劑。樟腦丸樟腦丸梓醇OO-C6H11O5HHOHCH2OHO 又稱梓醇苷，地黃中又稱梓醇苷，地黃中具有降血糖作用的主具有降血糖作用的主要有效成分，并有較要有效成分，并有較好的利尿與遲緩性瀉好的利尿與遲緩性瀉下作用。下作用。（二（二) )倍半萜倍半萜 倍半萜類化合物廣泛存在于植物界，尤以木蘭科、蕓倍半萜類化合物廣泛存在于植物界，尤以木蘭科、蕓香科、菊目植物中最豐富，在海洋生物海藻、海綿和腔香科、菊目植物中最豐富，在海洋生物海藻、海綿和腔腸動(dòng)物中

5、也很多，是萜類化合物中最多的一類。腸動(dòng)物中也很多，是萜類化合物中最多的一類。 倍半萜類化合物通常和單萜類化合物一起共存于揮發(fā)倍半萜類化合物通常和單萜類化合物一起共存于揮發(fā)油中，是油中，是揮發(fā)油中高沸程部分揮發(fā)油中高沸程部分（250280250280）的主要成）的主要成分。分。 倍半萜的含氧衍生物多有較強(qiáng)的香氣和生物活性，也倍半萜的含氧衍生物多有較強(qiáng)的香氣和生物活性，也是醫(yī)藥、食品、化妝品工業(yè)的重要原料。是醫(yī)藥、食品、化妝品工業(yè)的重要原料。OOH莪術(shù)醇 存在于莪術(shù)根莖的揮發(fā)存在于莪術(shù)根莖的揮發(fā)油內(nèi)，具有抗腫瘤作用。油內(nèi)，具有抗腫瘤作用。青蒿素存在于青蒿等植物中，有很好存在于青蒿等植物中，有很好的

6、抗惡性瘧疾作用。的抗惡性瘧疾作用。拉斯克醫(yī)學(xué)獎(jiǎng)拉斯克醫(yī)學(xué)獎(jiǎng)OHHCH2OHOOOH穿心蓮內(nèi)酯穿心蓮內(nèi)酯存在于穿心蓮中，為穿心蓮抗存在于穿心蓮中，為穿心蓮抗炎作用的活性成分。炎作用的活性成分。二萜二萜是銀杏治療心腦血管疾病的主要有效成是銀杏治療心腦血管疾病的主要有效成分。（抗老年癡呆）分。（抗老年癡呆）二萜二萜CH3OOOH丹參酮丹參酮存在于丹參的根中，為活血存在于丹參的根中，為活血化瘀的有效成分?；龅挠行С煞?。復(fù)方丹參滴丸復(fù)方丹參滴丸二萜二萜課堂互動(dòng)課堂互動(dòng)1 1、劃分出薄荷醇、樟腦的異戊二烯結(jié)構(gòu)單元。、劃分出薄荷醇、樟腦的異戊二烯結(jié)構(gòu)單元。2 2、說出單萜、倍半萜及二萜中的代表化合物、說出

7、單萜、倍半萜及二萜中的代表化合物 及其生物活性？及其生物活性？知識(shí)鏈接知識(shí)鏈接抗癌成分紫杉醇抗癌成分紫杉醇 紫杉醇存在于紅豆杉科植物紅豆杉的干燥根、枝葉以及紫杉醇存在于紅豆杉科植物紅豆杉的干燥根、枝葉以及樹皮中，又稱紅豆杉醇。主要適用于卵巢癌、乳腺癌，對(duì)樹皮中，又稱紅豆杉醇。主要適用于卵巢癌、乳腺癌，對(duì)肺癌、大腸癌、黑色素瘤等也有一定療效。被譽(yù)為肺癌、大腸癌、黑色素瘤等也有一定療效。被譽(yù)為2020世紀(jì)世紀(jì)9090年代國際抗腫瘤的三大成就之一。年代國際抗腫瘤的三大成就之一。（一）性狀（一）性狀單萜、倍半萜單萜、倍半萜在常溫下多為油狀液體，少數(shù)為在常溫下多為油狀液體，少數(shù)為結(jié)晶性固體，有特殊的香氣

8、，具有揮發(fā)性。能結(jié)晶性固體，有特殊的香氣，具有揮發(fā)性。能隨水蒸氣蒸餾。隨水蒸氣蒸餾。 二萜、二倍半萜二萜、二倍半萜多為結(jié)晶性固體，無揮發(fā)性多為結(jié)晶性固體，無揮發(fā)性萜類萜類化合物多具苦味，少數(shù)有甜味如甜菊苷?；衔锒嗑呖辔?，少數(shù)有甜味如甜菊苷。 二、 理化性質(zhì)（二）溶解性（二）溶解性萜類化合物一般親脂性較強(qiáng)（分子結(jié)構(gòu)中極性萜類化合物一般親脂性較強(qiáng)（分子結(jié)構(gòu)中極性基團(tuán)較少），易溶于親脂性有機(jī)溶劑（乙醚、基團(tuán)較少），易溶于親脂性有機(jī)溶劑（乙醚、乙酸乙酯、石油醚），難溶于水。乙酸乙酯、石油醚），難溶于水。（三）化學(xué)性質(zhì)（三）化學(xué)性質(zhì) 加成反應(yīng)加成反應(yīng)含有雙鍵和醛、酮等羰基的萜類含有雙鍵和醛、酮等羰基的

9、萜類化合物，可與某些試劑如鹵化氫、亞硫酸氫鈉等發(fā)化合物，可與某些試劑如鹵化氫、亞硫酸氫鈉等發(fā)生加成反應(yīng)，用于萜類的分離與純化生加成反應(yīng)，用于萜類的分離與純化 氧化反應(yīng)和脫氫反應(yīng)氧化反應(yīng)和脫氫反應(yīng) 加成反應(yīng)加成反應(yīng)含有雙鍵和醛、酮等含有雙鍵和醛、酮等羰基的萜類化合物，可與某些試劑發(fā)羰基的萜類化合物，可與某些試劑發(fā)生加成反應(yīng)，用于萜類的分離與純化生加成反應(yīng)，用于萜類的分離與純化A A、與溴加成反應(yīng)、與溴加成反應(yīng) 與與C=C 作用作用B B、與亞硝酰氯反應(yīng)、與亞硝酰氯反應(yīng)C C、 與與2,42,4二硝基苯肼加成反應(yīng)二硝基苯肼加成反應(yīng) 與與C=OC=O作用作用D D、 被酪酸或高錳酸鉀氧化被酪酸或高錳

10、酸鉀氧化 與與C=CC=C作用作用E E、 與亞硫酸氫鈉加成反應(yīng)與亞硫酸氫鈉加成反應(yīng) 用于分用于分 離含羰基離含羰基F F、 與吉拉德試劑加成反應(yīng)與吉拉德試劑加成反應(yīng) 的萜類的萜類 （反應(yīng)物是水溶性）（反應(yīng)物是水溶性） 第七章第七章 萜類和揮發(fā)油萜類和揮發(fā)油萜類萜類1揮發(fā)油揮發(fā)油3基本要求基本要求掌握 揮發(fā)油的定義、化學(xué)組成；了解 揮發(fā)油常用的提取方法；學(xué)會(huì) 選擇適當(dāng)?shù)姆椒◤乃幉闹刑崛]發(fā)油。導(dǎo)學(xué)情景導(dǎo)學(xué)情景情景描述情景描述 中藥薄荷或魚腥草聞起來都有特殊的氣味；風(fēng)油精或清涼油中藥薄荷或魚腥草聞起來都有特殊的氣味；風(fēng)油精或清涼油打開蓋子能聞到一股清涼的味道；剝橘子時(shí)能聞到一股香氣，手上打開蓋子

11、能聞到一股清涼的味道；剝橘子時(shí)能聞到一股香氣，手上濕濕的、油油的。同學(xué)們想想生活中哪些藥材具有芳香氣味？這種濕濕的、油油的。同學(xué)們想想生活中哪些藥材具有芳香氣味？這種具有芳香氣味的化合物又是什么成分呢？具有芳香氣味的化合物又是什么成分呢？學(xué)前導(dǎo)語學(xué)前導(dǎo)語 芳香類中藥基本都含有揮發(fā)油，并且一旦揮發(fā)油損失了，藥效芳香類中藥基本都含有揮發(fā)油，并且一旦揮發(fā)油損失了，藥效也就沒了，如薄荷、川芎、荊芥、藿香、蘇子、香附等。風(fēng)油精或也就沒了，如薄荷、川芎、荊芥、藿香、蘇子、香附等。風(fēng)油精或清涼油里面含有薄荷油，橘子皮里面含有陳皮油，這些都是揮發(fā)油。清涼油里面含有薄荷油，橘子皮里面含有陳皮油，這些都是揮發(fā)油。

12、那么，什么是揮發(fā)油？揮發(fā)油有哪些理化性質(zhì)？如何將藥材中的那么，什么是揮發(fā)油？揮發(fā)油有哪些理化性質(zhì)？如何將藥材中的揮發(fā)油成分提取出來？揮發(fā)油成分提取出來？ 概述概述（一）基本概念（一）基本概念揮發(fā)油又稱精油揮發(fā)油又稱精油是存在于植物體內(nèi)的一類是存在于植物體內(nèi)的一類有揮發(fā)性的多組分油狀液體，可隨水蒸氣蒸有揮發(fā)性的多組分油狀液體，可隨水蒸氣蒸餾餾, ,大多數(shù)具有顯著生理活性和芳香氣味。大多數(shù)具有顯著生理活性和芳香氣味。 揮發(fā)油定義中的幾個(gè)要點(diǎn)揮發(fā)油定義中的幾個(gè)要點(diǎn) 1 1、存在于生物體內(nèi)，具有揮發(fā)性、存在于生物體內(nèi)，具有揮發(fā)性 2 2、具有顯著生理活性、具有顯著生理活性 3 3、是多成分的油狀混合物

13、、是多成分的油狀混合物 4 4、一般不溶于水，在常溫下能隨水、一般不溶于水，在常溫下能隨水蒸汽蒸餾蒸汽蒸餾 “ “揮發(fā)油揮發(fā)油”是從化學(xué)性質(zhì)上來命名是從化學(xué)性質(zhì)上來命名的概念，不是成分類別，即不能說某一的概念，不是成分類別，即不能說某一化合物是屬于揮發(fā)油類；揮發(fā)油中的主化合物是屬于揮發(fā)油類；揮發(fā)油中的主要成分是單萜和倍半萜要成分是單萜和倍半萜1、含量、含量揮發(fā)油在植物中的含量一揮發(fā)油在植物中的含量一般在般在1以下，也有少數(shù)達(dá)以下，也有少數(shù)達(dá)10以上。以上。 2、差異、差異同一品種的植物因生長環(huán)同一品種的植物因生長環(huán)境不同或采收期不同，所含揮發(fā)油的含量境不同或采收期不同，所含揮發(fā)油的含量和成分可

14、能有顯著的差異；同一植物的不和成分可能有顯著的差異；同一植物的不同藥用部位，所含揮發(fā)油的含量和成分亦同藥用部位，所含揮發(fā)油的含量和成分亦不相同。不相同。3、注意、注意在研究揮發(fā)油成分時(shí)，注在研究揮發(fā)油成分時(shí)，注意植物品種、產(chǎn)地、采收時(shí)期及藥用部位：意植物品種、產(chǎn)地、采收時(shí)期及藥用部位：桂樹的皮含有桂皮醛、根中主要含樟腦桂樹的皮含有桂皮醛、根中主要含樟腦 生物活性：生物活性：祛痰、止咳、平喘、驅(qū)風(fēng)、健胃、解熱、祛痰、止咳、平喘、驅(qū)風(fēng)、健胃、解熱、鎮(zhèn)痛、抗菌消炎的作用鎮(zhèn)痛、抗菌消炎的作用 1 1、香檸檬油：對(duì)淋球菌、葡萄球菌等有抑制作用、香檸檬油：對(duì)淋球菌、葡萄球菌等有抑制作用 2 2、丁香油：有

15、局部麻醉、止痛作用、丁香油：有局部麻醉、止痛作用 3 3、土荊芥油：有驅(qū)蟲作用、土荊芥油：有驅(qū)蟲作用 4 4、薄荷油：有清涼、驅(qū)風(fēng)、消炎、局部麻醉作用、薄荷油：有清涼、驅(qū)風(fēng)、消炎、局部麻醉作用一、揮發(fā)油的組成一、揮發(fā)油的組成 揮發(fā)油為一多種化學(xué)成分的混合物，組成揮發(fā)油為一多種化學(xué)成分的混合物，組成比較復(fù)雜，一種揮發(fā)油往往含數(shù)十種乃至數(shù)百比較復(fù)雜，一種揮發(fā)油往往含數(shù)十種乃至數(shù)百種成分，但常以其中數(shù)種為主，比例和性質(zhì)也種成分，但常以其中數(shù)種為主，比例和性質(zhì)也基本一定?；疽欢?。 按化學(xué)結(jié)構(gòu)可將揮發(fā)油中的化合物分為：按化學(xué)結(jié)構(gòu)可將揮發(fā)油中的化合物分為： 1 1、萜類化合物、萜類化合物 揮發(fā)油中的萜類

16、成分揮發(fā)油中的萜類成分, ,主要是單萜、倍半萜主要是單萜、倍半萜和和它們的含氧衍生物它們的含氧衍生物, ,而且含氧衍生物多半是生物而且含氧衍生物多半是生物活性較強(qiáng)或具有芳香氣味的主要組成成分，如薄荷揮活性較強(qiáng)或具有芳香氣味的主要組成成分，如薄荷揮發(fā)油中含有的清涼止癢的薄荷醇等。發(fā)油中含有的清涼止癢的薄荷醇等。2、脂肪族類化合物、脂肪族類化合物 小分子的脂小分子的脂肪族化合物肪族化合物 魚腥草的主要成分魚腥草的主要成分魚腥草素，具有抗菌作用，魚腥草素，具有抗菌作用，可用于治療慢性氣管炎?？捎糜谥委熉詺夤苎?。 3、芳香族化合物、芳香族化合物（1）主要是苯丙素類的衍生物，其化學(xué)結(jié)構(gòu)中具）主要是苯丙

17、素類的衍生物，其化學(xué)結(jié)構(gòu)中具C6-C3基本骨架基本骨架（2）還有一些萜源類芳香族化合物，以及芳香族含）還有一些萜源類芳香族化合物，以及芳香族含氧化合物。氧化合物。丁香酚丁香酚 茴香醚茴香醚CH2-CH=CH2OHOMeCH=CH-CH3OMe 4 4、其它類、其它類含硫、含氮類揮發(fā)油只在少數(shù)植物中有，含硫、含氮類揮發(fā)油只在少數(shù)植物中有，且常以苷的形式存在；含硫的揮發(fā)油均有特殊的味道且常以苷的形式存在；含硫的揮發(fā)油均有特殊的味道 大蒜中的大蒜辣素：有抗菌、抗結(jié)核和抗滴蟲作用大蒜中的大蒜辣素：有抗菌、抗結(jié)核和抗滴蟲作用CH2=CH-CH2-S-S-CH2-CH=CH2O 二、理化性質(zhì)二、理化性質(zhì)

18、（一）性狀（一）性狀 1 1、顏色、顏色 揮發(fā)油在常溫下大多為無色或淡黃色油狀液揮發(fā)油在常溫下大多為無色或淡黃色油狀液體，少數(shù)因含有奧類成分或溶解有色素而有顏色體，少數(shù)因含有奧類成分或溶解有色素而有顏色, ,如藍(lán)油烴中的愈類。如藍(lán)油烴中的愈類。 2 2、氣味和揮發(fā)性、氣味和揮發(fā)性 揮發(fā)油在常溫下易揮發(fā)。多有特殊而濃烈的揮發(fā)油在常溫下易揮發(fā)。多有特殊而濃烈的香氣或辛辣味、少數(shù)有特殊的臭氣或腥味?？勺飨銡饣蛐晾蔽?、少數(shù)有特殊的臭氣或腥味?？勺鳛槠淦焚|(zhì)優(yōu)劣的標(biāo)志。如滴在紙上可自行揮發(fā)且為其品質(zhì)優(yōu)劣的標(biāo)志。如滴在紙上可自行揮發(fā)且不留永久性的油跡，可區(qū)別脂肪油。不留永久性的油跡，可區(qū)別脂肪油。 3 3、

19、形態(tài)、形態(tài) 在低溫下某些揮發(fā)油中含量高的主要成分可析出結(jié)在低溫下某些揮發(fā)油中含量高的主要成分可析出結(jié)晶，這種析出物可稱晶，這種析出物可稱“腦腦”，如薄荷腦中的主要成，如薄荷腦中的主要成分是薄荷醇析腦（一種分離的方法）。分是薄荷醇析腦（一種分離的方法）。（二）溶解性（二）溶解性 揮發(fā)油難溶于水，易溶于高濃度乙醇、揮發(fā)油難溶于水，易溶于高濃度乙醇、乙醚、氯仿、苯、石油醚、二硫化碳等有乙醚、氯仿、苯、石油醚、二硫化碳等有機(jī)溶劑。揮發(fā)油在水中只能溶解極少量的含氧化合物，機(jī)溶劑。揮發(fā)油在水中只能溶解極少量的含氧化合物，醫(yī)藥上常用這一性質(zhì)制備芳香水劑，如薄荷水等。醫(yī)藥上常用這一性質(zhì)制備芳香水劑，如薄荷水等

20、。案例分析案例分析案例案例 李女士最近睡眠不好，聽說薰衣草油助于睡眠，于是買來李女士最近睡眠不好，聽說薰衣草油助于睡眠，于是買來一瓶薰衣草精油，把瓶蓋打開放置在房間內(nèi)。剛開始，房間里一瓶薰衣草精油，把瓶蓋打開放置在房間內(nèi)。剛開始，房間里有一股淡淡的薰衣草味，她的睡眠質(zhì)量也提高了?？墒沁^了一有一股淡淡的薰衣草味，她的睡眠質(zhì)量也提高了?？墒沁^了一段時(shí)間，薰衣草精油就沒有香味了，更別說幫助睡眠了。李女士段時(shí)間，薰衣草精油就沒有香味了，更別說幫助睡眠了。李女士很納悶，明明還有大半瓶，為什么突然就沒有香味了呢？我們今后很納悶，明明還有大半瓶，為什么突然就沒有香味了呢？我們今后在使用揮發(fā)油的時(shí)候，要注意哪

21、些問題？在使用揮發(fā)油的時(shí)候，要注意哪些問題？學(xué)前導(dǎo)語學(xué)前導(dǎo)語 我們?cè)谑褂脫]發(fā)油的時(shí)候，不僅要貯存在棕色瓶中避光我們?cè)谑褂脫]發(fā)油的時(shí)候，不僅要貯存在棕色瓶中避光密封保存，還需放置在低溫陰涼處。密封保存，還需放置在低溫陰涼處。 （三）物理常數(shù)（三）物理常數(shù) 揮發(fā)油是混合物，無確定的物理常數(shù)，但由于各揮揮發(fā)油是混合物，無確定的物理常數(shù)，但由于各揮發(fā)油的組成基本穩(wěn)定，故相對(duì)而言其物理常數(shù)有一基發(fā)油的組成基本穩(wěn)定，故相對(duì)而言其物理常數(shù)有一基本范圍；本范圍； 1 1、相對(duì)密度：相對(duì)密度（比重）在、相對(duì)密度：相對(duì)密度（比重）在0.851.0650.851.065之之間，多數(shù)比水輕（輕油），個(gè)別比水重（重油）

22、，如間，多數(shù)比水輕（輕油），個(gè)別比水重（重油），如丁香油、桂皮油丁香油、桂皮油 2 2、折光率：具有強(qiáng)折光性，折光率在、折光率：具有強(qiáng)折光性，折光率在1.34-1.611.34-1.61之之間；間； 3 3、比旋度：揮發(fā)油幾乎均有光學(xué)活性，比旋度、比旋度：揮發(fā)油幾乎均有光學(xué)活性，比旋度一般在一般在-117-117。 9797。范圍內(nèi)；范圍內(nèi)； 4 4、沸點(diǎn)：無固定的沸點(diǎn)和凝固點(diǎn)，通常沸點(diǎn)、沸點(diǎn)：無固定的沸點(diǎn)和凝固點(diǎn)，通常沸點(diǎn)在在7030070300之間。之間。 （四）結(jié)晶性（四）結(jié)晶性 揮發(fā)油在常溫下為透明液體，低溫時(shí)某些揮發(fā)油揮發(fā)油在常溫下為透明液體，低溫時(shí)某些揮發(fā)油中含量較高的主要成分可析

23、出結(jié)晶，這種析出物中含量較高的主要成分可析出結(jié)晶，這種析出物稱為稱為“腦腦”，濾除腦的油稱為，濾除腦的油稱為“脫腦油脫腦油”。 （五）穩(wěn)定性（五）穩(wěn)定性 揮發(fā)油對(duì)空氣、光、熱均較敏感揮發(fā)油對(duì)空氣、光、熱均較敏感, ,長時(shí)間接觸空氣會(huì)逐漸氧化變質(zhì)，長時(shí)間接觸空氣會(huì)逐漸氧化變質(zhì)，使其比重增加，顏色變深，失去原使其比重增加，顏色變深，失去原有的香味病形成樹枝狀物，故宜儲(chǔ)有的香味病形成樹枝狀物，故宜儲(chǔ)存于密閉棕色瓶中并置陰涼處。存于密閉棕色瓶中并置陰涼處。 （六）化學(xué)常數(shù)（六）化學(xué)常數(shù) 表示揮發(fā)油質(zhì)量的化學(xué)指標(biāo)包括酸值、酯值、皂化表示揮發(fā)油質(zhì)量的化學(xué)指標(biāo)包括酸值、酯值、皂化值、碘價(jià)。值、碘價(jià)。 1 1

24、、酸值：代表揮發(fā)油中游離羧酸和酚類成分含量、酸值：代表揮發(fā)油中游離羧酸和酚類成分含量的指標(biāo)。用中和的指標(biāo)。用中和1g1g揮發(fā)油中的游離酸性成分所消耗的揮發(fā)油中的游離酸性成分所消耗的氫氧化鉀的毫克數(shù)表示。氫氧化鉀的毫克數(shù)表示。 2 2、酯值：代表揮發(fā)油中酯類成分含量的指標(biāo)。用、酯值：代表揮發(fā)油中酯類成分含量的指標(biāo)。用水解水解1g1g揮發(fā)油中所含的酯所需要的氫氧化鉀的毫克數(shù)揮發(fā)油中所含的酯所需要的氫氧化鉀的毫克數(shù)表示。表示。 3 3、皂化值：指揮發(fā)油中所含的游離羧酸、酚類成、皂化值：指揮發(fā)油中所含的游離羧酸、酚類成分和結(jié)合態(tài)酯總量的指標(biāo)。是以中和并皂化分和結(jié)合態(tài)酯總量的指標(biāo)。是以中和并皂化1g1g

25、揮發(fā)油揮發(fā)油中含有的游離酸性成分與酯類所需的氫氧化鉀的毫克中含有的游離酸性成分與酯類所需的氫氧化鉀的毫克數(shù)。實(shí)際上是酸值與酯值之和。數(shù)。實(shí)際上是酸值與酯值之和。 （一）提?。ㄒ唬┨崛? 1、水蒸氣蒸餾法（間接蒸餾法）、水蒸氣蒸餾法（間接蒸餾法） 將水蒸氣通入待提取的中藥材中，使揮發(fā)油將水蒸氣通入待提取的中藥材中，使揮發(fā)油和水蒸氣一起蒸出，避免直火高溫而影響其揮和水蒸氣一起蒸出，避免直火高溫而影響其揮發(fā)油質(zhì)量。溫度發(fā)油質(zhì)量。溫度100100（蒸氣不再加熱）（蒸氣不再加熱）后處理：后處理：三、提取三、提取與與分離分離1.水蒸汽發(fā)生器水蒸汽發(fā)生器2.蒸餾瓶蒸餾瓶3.冷凝管冷凝管4.接收器接收器2 2

26、、溶劑提取法、溶劑提取法 藥材用低沸點(diǎn)有機(jī)溶劑如藥材用低沸點(diǎn)有機(jī)溶劑如石油醚石油醚(30-60)(30-60)、乙醚乙醚等直接冷浸或在連續(xù)提取器中（索氏提取等直接冷浸或在連續(xù)提取器中（索氏提取器）加熱提取，提取液低溫蒸去溶劑即得揮發(fā)器）加熱提取，提取液低溫蒸去溶劑即得揮發(fā)油。油。 因其他不揮發(fā)的脂溶性成分如樹脂、油脂、因其他不揮發(fā)的脂溶性成分如樹脂、油脂、臘等也能同時(shí)被提出，故需進(jìn)一步用高濃度乙臘等也能同時(shí)被提出，故需進(jìn)一步用高濃度乙醇溶解，再放冷至醇溶解，再放冷至-20-20，除去析出的固體物，除去析出的固體物，減壓蒸去乙醇得較純的揮發(fā)油。減壓蒸去乙醇得較純的揮發(fā)油。 溶劑萃取法流程溶劑萃取

27、法流程 石油醚（石油醚（30306060） 減壓濃縮減壓濃縮 藥材藥材 提取液提取液 浸膏浸膏 回流或冷浸回流或冷浸 熱乙醇熱乙醇 過濾過濾 減壓濃縮減壓濃縮 醇提液（冷卻）醇提液（冷卻） 凈油凈油 溶解溶解 3 3、冷壓法、冷壓法（壓榨法）（壓榨法） 適用于含揮發(fā)性較多的新鮮藥材如桔皮、檸適用于含揮發(fā)性較多的新鮮藥材如桔皮、檸檬皮、橙皮。檬皮、橙皮。用機(jī)械壓榨法將揮發(fā)油從植用機(jī)械壓榨法將揮發(fā)油從植物組織中擠壓出來。常溫下進(jìn)行，故可保物組織中擠壓出來。常溫下進(jìn)行，故可保持揮發(fā)油原有的香氣，持揮發(fā)油原有的香氣，但所得揮發(fā)油含有但所得揮發(fā)油含有水分、粘液質(zhì)及細(xì)胞組織等雜質(zhì)，需進(jìn)一水分、粘液質(zhì)及細(xì)胞

28、組織等雜質(zhì)，需進(jìn)一步處理，也不易將藥材中的揮發(fā)油壓取干步處理，也不易將藥材中的揮發(fā)油壓取干凈，常須將壓榨后的藥渣再進(jìn)行水蒸氣蒸凈，常須將壓榨后的藥渣再進(jìn)行水蒸氣蒸餾，以便提盡揮發(fā)油。（收率較低）餾，以便提盡揮發(fā)油。（收率較低）4 4、超臨界流體萃取法、超臨界流體萃取法 介質(zhì)種類介質(zhì)種類二氧化碳、氧化亞氮、乙烷、乙二氧化碳、氧化亞氮、乙烷、乙烯和甲苯烯和甲苯 介質(zhì)特性介質(zhì)特性在超臨界流體狀態(tài)下，在超臨界流體狀態(tài)下，CO2超臨超臨界流體有別于常規(guī)的有機(jī)溶劑，界流體有別于常規(guī)的有機(jī)溶劑，具有優(yōu)于液體的具有優(yōu)于液體的浸透性和近于氣體的流動(dòng)性浸透性和近于氣體的流動(dòng)性 提取特點(diǎn)提取特點(diǎn)溫度低、提取效率高、

29、后處理簡(jiǎn)溫度低、提取效率高、后處理簡(jiǎn)便（與溶劑法比較）、提取物含雜質(zhì)較少便（與溶劑法比較）、提取物含雜質(zhì)較少 適用范圍適用范圍主要適用于小極性物質(zhì)，特別適主要適用于小極性物質(zhì)，特別適用于性質(zhì)不穩(wěn)定、易熱解物質(zhì)。用于揮發(fā)油的提用于性質(zhì)不穩(wěn)定、易熱解物質(zhì)。用于揮發(fā)油的提取，在防止熱解和提高品質(zhì)等方面效果較佳。取，在防止熱解和提高品質(zhì)等方面效果較佳。 5 5、油脂吸收法、油脂吸收法 用于名貴揮發(fā)油的提取，如玫瑰花油、茉莉用于名貴揮發(fā)油的提取，如玫瑰花油、茉莉花油。常用無臭豚脂三份與牛脂二份混合后，花油。常用無臭豚脂三份與牛脂二份混合后，均勻地涂在均勻地涂在50100cm50100cm的玻璃板兩面，然

30、后將此的玻璃板兩面，然后將此玻璃板嵌入玻璃板嵌入510cm510cm高的木制框架中，在玻璃板高的木制框架中，在玻璃板上面有金屬網(wǎng)，網(wǎng)上放一層新鮮花瓣，這樣一上面有金屬網(wǎng)，網(wǎng)上放一層新鮮花瓣，這樣一個(gè)個(gè)的木框玻璃板重疊起來，花瓣被夾在兩層個(gè)個(gè)的木框玻璃板重疊起來，花瓣被夾在兩層脂肪之間，脂肪漸漸吸收花瓣中的揮發(fā)油，每脂肪之間，脂肪漸漸吸收花瓣中的揮發(fā)油，每一、二天更換一次新鮮花瓣，約一周，待脂肪一、二天更換一次新鮮花瓣，約一周，待脂肪充分吸收了芳香成分，刮下脂肪，即得充分吸收了芳香成分，刮下脂肪，即得“香脂香脂”, ,可直接供化妝品制造用，也可用無水乙醇自可直接供化妝品制造用，也可用無水乙醇自“香香脂脂