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1、2022-5-9第八章第八章 原子吸收光譜分析原子吸收光譜分析 Atomic Absorption Spectrometry , AAS2022-5-9 第一節(jié)第一節(jié) 原子吸收光譜分析基本原理原子吸收光譜分析基本原理 第二節(jié)第二節(jié) 原子吸收分光光度計原子吸收分光光度計 第三節(jié)第三節(jié) 測量條件選擇及定量分析方法測量條件選擇及定量分析方法 第四節(jié)第四節(jié) 干擾及抑制干擾及抑制 第五節(jié)第五節(jié) 原子熒光光譜法原子熒光光譜法2022-5-9 第一節(jié)第一節(jié) 原子吸收光譜分析基本原理原子吸收光譜分析基本原理一、一、原子吸收光譜分析概述原子吸收光譜分析概述二、二、原子吸收基本原理原子吸收基本原理 三、三、譜線輪
2、廓與譜線變寬譜線輪廓與譜線變寬 四、四、積分吸收和峰值吸收積分吸收和峰值吸收 2022-5-9一、原子吸收光譜分析概述原子吸收光譜分析概述 定義:定義:原子吸收光譜法是一種基于氣態(tài)的待測元素原子吸收光譜法是一種基于氣態(tài)的待測元素基態(tài)原子基態(tài)原子對特征譜線的對特征譜線的吸收吸收而建立的一種分析方法。而建立的一種分析方法。 這一方法的發(fā)展經(jīng)歷了這一方法的發(fā)展經(jīng)歷了3個發(fā)展階段個發(fā)展階段 :原子吸收分析法的發(fā)展原子吸收分析法的發(fā)展1.1、 原子吸收現(xiàn)象的發(fā)現(xiàn)原子吸收現(xiàn)象的發(fā)現(xiàn) 早在早在19世紀(jì)初,人們就發(fā)現(xiàn)了原子吸收現(xiàn)象。世紀(jì)初,人們就發(fā)現(xiàn)了原子吸收現(xiàn)象。1802年,年,W. H. Wollasto
3、n伍朗斯頓伍朗斯頓在研究太陽連續(xù)光譜時,在研究太陽連續(xù)光譜時,發(fā)現(xiàn)太陽光譜的暗線。發(fā)現(xiàn)太陽光譜的暗線。 但當(dāng)時人們并不能解釋產(chǎn)生這些暗線的原因。但當(dāng)時人們并不能解釋產(chǎn)生這些暗線的原因。2022-5-9 1859年年Kirchhoff 基爾霍夫基爾霍夫 和和 Bunson 本生本生在研究在研究堿金屬和堿土金屬的火焰光譜時,發(fā)現(xiàn)堿金屬和堿土金屬的火焰光譜時,發(fā)現(xiàn)Na原子蒸氣發(fā)射的光原子蒸氣發(fā)射的光在通過溫度較低的在通過溫度較低的Na原子蒸氣時,會引起原子蒸氣時,會引起Na光的吸收,產(chǎn)光的吸收,產(chǎn)生暗線。生暗線。 根據(jù)這一暗線與太陽光譜中的暗線在同一位置這一事根據(jù)這一暗線與太陽光譜中的暗線在同一位置
4、這一事實,證明太陽連續(xù)光譜中的暗線正是大氣圈中的氣態(tài)實,證明太陽連續(xù)光譜中的暗線正是大氣圈中的氣態(tài)Na原子原子對太陽光譜中對太陽光譜中Na輻射的吸收所引起的。解釋了暗線產(chǎn)生的原輻射的吸收所引起的。解釋了暗線產(chǎn)生的原因。因。 2022-5-91.2、空心陰極燈的發(fā)明、空心陰極燈的發(fā)明 盡管原子吸收現(xiàn)象早在盡管原子吸收現(xiàn)象早在19世紀(jì)初就被發(fā)現(xiàn),但原子吸收世紀(jì)初就被發(fā)現(xiàn),但原子吸收現(xiàn)象作為一種分析方法,是從現(xiàn)象作為一種分析方法,是從1955年開始的(年開始的(1955年以前,年以前,一直未用于分析化學(xué),一直未用于分析化學(xué),因為因為原子吸收線為銳線吸收,一般單原子吸收線為銳線吸收,一般單色器無法獲得
5、。)。這一年,澳大利亞物理學(xué)家色器無法獲得。)。這一年,澳大利亞物理學(xué)家Walsh發(fā)表發(fā)表了一篇論文了一篇論文“Application of atomic absorption spectrometry to analytical chemistry” 原子吸收光譜法原子吸收光譜法在分析化學(xué)中的應(yīng)用在分析化學(xué)中的應(yīng)用, 解決了原子吸收光譜的光源問題,解決了原子吸收光譜的光源問題,奠定了原子吸收光譜法的基礎(chǔ),之后迅速發(fā)展。奠定了原子吸收光譜法的基礎(chǔ),之后迅速發(fā)展。50年代末年代末 PE 和和 Varian公司推出了原子吸收商品儀器。公司推出了原子吸收商品儀器。 2022-5-9火焰原子吸收光譜法
6、流程火焰原子吸收光譜法流程2022-5-91.3、電熱原子化技術(shù)的提出、電熱原子化技術(shù)的提出 1959年年里沃夫里沃夫提出電熱原子化技術(shù),大大提高了原子吸提出電熱原子化技術(shù),大大提高了原子吸收的靈敏度收的靈敏度 。2022-5-9 2、原子吸收與分子吸收、原子發(fā)射的比較、原子吸收與分子吸收、原子發(fā)射的比較2.1、原子吸收與分子吸收、原子吸收與分子吸收 相同點(diǎn):都屬吸收光譜,遵守比爾定律。不同點(diǎn):吸光相同點(diǎn):都屬吸收光譜,遵守比爾定律。不同點(diǎn):吸光物質(zhì)狀態(tài)不同(分光光度法:溶液中的分子或離子;物質(zhì)狀態(tài)不同(分光光度法:溶液中的分子或離子;AAS:氣氣態(tài)的基態(tài)原子);分子吸收為寬帶吸收,而原子吸收
7、為銳線態(tài)的基態(tài)原子);分子吸收為寬帶吸收,而原子吸收為銳線吸收。吸收。2.2、原子吸收與原子發(fā)射的比較、原子吸收與原子發(fā)射的比較 原子吸收光譜利用的是原子的吸收現(xiàn)象,而原子發(fā)射光原子吸收光譜利用的是原子的吸收現(xiàn)象,而原子發(fā)射光譜分析是基于原子的發(fā)射現(xiàn)象,二者是兩種相反的過程。另譜分析是基于原子的發(fā)射現(xiàn)象,二者是兩種相反的過程。另測定方法與儀器亦有相同和不同之處。測定方法與儀器亦有相同和不同之處。2022-5-93、 原子吸收光譜分析的特點(diǎn)原子吸收光譜分析的特點(diǎn) 原子吸收法,原子吸收法,其優(yōu)點(diǎn)如下其優(yōu)點(diǎn)如下:(1) 靈敏度高靈敏度高:在原子吸收實驗條件下,處于基態(tài)的原子數(shù)目:在原子吸收實驗條件下
8、,處于基態(tài)的原子數(shù)目比激發(fā)態(tài)多得多(玻爾茲曼分發(fā)規(guī)律),故靈敏度高。其檢比激發(fā)態(tài)多得多(玻爾茲曼分發(fā)規(guī)律),故靈敏度高。其檢出限可達(dá)出限可達(dá) 10-9 g /ml ( 某些元素可更高某些元素可更高 ) ;(2) 選擇性好選擇性好:譜線簡單,因譜線重疊引起的光譜干擾較小,:譜線簡單,因譜線重疊引起的光譜干擾較小,即抗干擾能力強(qiáng)。分析不同元素時,選用不同元素?zé)?,提高即抗干擾能力強(qiáng)。分析不同元素時,選用不同元素?zé)?,提高分析的選擇性;分析的選擇性;2022-5-9(3) 具有較高的精密度和準(zhǔn)確度具有較高的精密度和準(zhǔn)確度:因吸收線強(qiáng)度受原子化器:因吸收線強(qiáng)度受原子化器溫度的影響比發(fā)射線小。試樣處理簡單。
9、溫度的影響比發(fā)射線小。試樣處理簡單。 RSD12%,相對,相對誤差誤差0.10.5%。(4) 分析速度快,儀器比較簡單,操作方便,應(yīng)用比較廣分析速度快,儀器比較簡單,操作方便,應(yīng)用比較廣??捎糜诳捎糜?0余種金屬元素和某些非金屬元素的定量測定,應(yīng)用余種金屬元素和某些非金屬元素的定量測定,應(yīng)用十分廣泛,十分廣泛,2022-5-9缺缺 點(diǎn):點(diǎn): 除了一些先進(jìn)的儀器可以進(jìn)行多元素的測定外,目前大除了一些先進(jìn)的儀器可以進(jìn)行多元素的測定外,目前大多數(shù)儀器都不能同時進(jìn)行多元素的測定。因為每測定一個元多數(shù)儀器都不能同時進(jìn)行多元素的測定。因為每測定一個元素都需要與之對應(yīng)的一個空心陰極燈素都需要與之對應(yīng)的一個空
10、心陰極燈(也稱元素?zé)粢卜Q元素?zé)?,一次只能,一次只能測一個元素。測一個元素。 由于原子化溫度比較低,對于一些易形成穩(wěn)定化合物的由于原子化溫度比較低,對于一些易形成穩(wěn)定化合物的元素,如元素,如W、Ni、Ta、Zr、Hf、稀土等以及非金屬元素,原、稀土等以及非金屬元素,原子化效率低,檢出能力差,受化學(xué)干擾較嚴(yán)重,所以結(jié)果不子化效率低,檢出能力差,受化學(xué)干擾較嚴(yán)重,所以結(jié)果不能令人滿意。能令人滿意。 非火焰的石墨爐原子化器雖然原子化效率高,檢測限低非火焰的石墨爐原子化器雖然原子化效率高,檢測限低,但是重現(xiàn)性和準(zhǔn)確性較差。,但是重現(xiàn)性和準(zhǔn)確性較差。2022-5-92022-5-9二、二、原子吸收光譜分
11、析基本原理原子吸收光譜分析基本原理 1、原子吸收光譜的產(chǎn)生及共振線、原子吸收光譜的產(chǎn)生及共振線 在一般情況下,原子處于能量最低狀態(tài)(最穩(wěn)定態(tài)),在一般情況下,原子處于能量最低狀態(tài)(最穩(wěn)定態(tài)),稱為基態(tài)(稱為基態(tài)( E 0 = 0)。當(dāng)原子吸收外界能量(光子)時,其)。當(dāng)原子吸收外界能量(光子)時,其最外層電子可能躍遷到較高的不同能級上,原子的這種運(yùn)動最外層電子可能躍遷到較高的不同能級上,原子的這種運(yùn)動狀態(tài)稱為激發(fā)態(tài)。狀態(tài)稱為激發(fā)態(tài)。原子吸收光子從基態(tài)躍遷至激發(fā)態(tài)的過程原子吸收光子從基態(tài)躍遷至激發(fā)態(tài)的過程稱為原子吸收。稱為原子吸收。2022-5-9三、三、譜線輪廓與譜線變寬譜線輪廓與譜線變寬 A
12、AS是基于基態(tài)原子對其共振線的吸收而建立的分是基于基態(tài)原子對其共振線的吸收而建立的分析方法。從理論上講,原子的吸收線是絕對單色的,但實析方法。從理論上講,原子的吸收線是絕對單色的,但實際上原子吸收線際上原子吸收線并非是單色的幾何線并非是單色的幾何線,而是有寬度的,大,而是有寬度的,大約約10-3nm,即有一定輪廓。,即有一定輪廓。lk0vveII2022-5-9 由于外界條件及本身的影響,造成對原子吸收的微由于外界條件及本身的影響,造成對原子吸收的微擾,使其吸收不可能僅僅對應(yīng)于一條細(xì)線,即原子吸收線擾,使其吸收不可能僅僅對應(yīng)于一條細(xì)線,即原子吸收線并不是一條嚴(yán)格的幾何線,并不是一條嚴(yán)格的幾何線
13、,而是具有一定的寬度、輪廓而是具有一定的寬度、輪廓,即透射光的強(qiáng)度表現(xiàn)為一個相似于圖示即透射光的強(qiáng)度表現(xiàn)為一個相似于圖示, 若用原子吸收系若用原子吸收系數(shù)數(shù)K隨隨變化的關(guān)系作圖得到吸收系數(shù)輪廓圖:變化的關(guān)系作圖得到吸收系數(shù)輪廓圖: 2022-5-9引起譜線變寬的主要因素有:引起譜線變寬的主要因素有:1、 自然寬度自然寬度 在無外界影響下,譜線仍有一定寬度,這種寬度稱為自在無外界影響下,譜線仍有一定寬度,這種寬度稱為自然寬度,以然寬度,以v、 表示。表示。約相當(dāng)于約相當(dāng)于10-5nm數(shù)量級。根數(shù)量級。根據(jù)量子力學(xué)的據(jù)量子力學(xué)的Heisenberg測不準(zhǔn)原理,能級的能量有不確測不準(zhǔn)原理,能級的能量
14、有不確定性,定性,E由下式估算:由下式估算:2hE -激發(fā)態(tài)原子的壽命;激發(fā)態(tài)原子的壽命;越小,寬度越寬。越小,寬度越寬。 212022-5-92、多普勒寬度、多普勒寬度D 由于原子在空間作無規(guī)則熱運(yùn)動所導(dǎo)致的,故又稱為由于原子在空間作無規(guī)則熱運(yùn)動所導(dǎo)致的,故又稱為熱變寬。熱變寬。 Doppler 效應(yīng)是自然界的一個普遍規(guī)律。從一個運(yùn)動效應(yīng)是自然界的一個普遍規(guī)律。從一個運(yùn)動的原子發(fā)射的光,如果運(yùn)動方向離開觀察者,在觀察者看的原子發(fā)射的光,如果運(yùn)動方向離開觀察者,在觀察者看來,其發(fā)射頻率較靜止原子發(fā)射頻率低,反之,如果向觀來,其發(fā)射頻率較靜止原子發(fā)射頻率低,反之,如果向觀察者運(yùn)動時,則其發(fā)射光的
15、頻率較靜止原子發(fā)射光的頻率察者運(yùn)動時,則其發(fā)射光的頻率較靜止原子發(fā)射光的頻率高,高,這一現(xiàn)象稱為這一現(xiàn)象稱為Doppler 效應(yīng)。效應(yīng)。 2022-5-9MT07D1016. 7 式中,式中,T熱力學(xué)溫度;熱力學(xué)溫度;M吸光原子的相對原子量。吸光原子的相對原子量。0-為譜線的中心頻率。為譜線的中心頻率。討論討論:D正比于正比于T1/2,故當(dāng)原子化故當(dāng)原子化溫度稍有變化時,對譜線寬度影響不大。原子量小的原子溫度稍有變化時,對譜線寬度影響不大。原子量小的原子,D要大一些。要大一些。 在原子吸收中,原子化溫度一般在在原子吸收中,原子化溫度一般在20003000K,D一一般在般在10-310-2 nm
16、,它是譜線變寬的主要因素。,它是譜線變寬的主要因素。 2022-5-93、壓力變寬、壓力變寬 由于吸光原子與蒸氣中原子或分子相互碰撞而引起由于吸光原子與蒸氣中原子或分子相互碰撞而引起的能級稍微變化,使發(fā)射或吸收光量子頻率改變而導(dǎo)致的能級稍微變化,使發(fā)射或吸收光量子頻率改變而導(dǎo)致的譜線變寬。根據(jù)與之碰撞的粒子不同,可分為兩類:的譜線變寬。根據(jù)與之碰撞的粒子不同,可分為兩類: 共振變寬或赫魯茲馬克變寬共振變寬或赫魯茲馬克變寬:因和同種原子碰撞而產(chǎn)生:因和同種原子碰撞而產(chǎn)生的變寬的變寬共振變寬或赫魯茲馬克變寬。共振變寬或赫魯茲馬克變寬。 勞倫茲變寬勞倫茲變寬vL:因和其它粒子:因和其它粒子(如待測元
17、素的原子與火如待測元素的原子與火焰氣體粒子焰氣體粒子)碰撞而產(chǎn)生的變寬勞倫茲變寬,以碰撞而產(chǎn)生的變寬勞倫茲變寬,以vL表表示。示。 赫魯茲馬克變寬只有在被測元素濃度較高時才有影赫魯茲馬克變寬只有在被測元素濃度較高時才有影響。在通常的條件下,壓力變寬起重要作用的響。在通常的條件下,壓力變寬起重要作用的主要是勞主要是勞倫茲變寬倫茲變寬。 2022-5-94、自吸變寬、自吸變寬 由自吸現(xiàn)象而引起的譜線變寬稱為自吸變寬。光源由自吸現(xiàn)象而引起的譜線變寬稱為自吸變寬。光源(空空心陰極燈心陰極燈)發(fā)射的共振線被燈內(nèi)同種基態(tài)原子所吸收,從而導(dǎo)發(fā)射的共振線被燈內(nèi)同種基態(tài)原子所吸收,從而導(dǎo)致與發(fā)射光譜線類似的自吸
18、現(xiàn)象,使譜線的半寬度變大。燈致與發(fā)射光譜線類似的自吸現(xiàn)象,使譜線的半寬度變大。燈電流愈大,產(chǎn)生熱量愈大,有的陰極元素則較易受熱揮發(fā),電流愈大,產(chǎn)生熱量愈大,有的陰極元素則較易受熱揮發(fā),且陰極被濺射出的原子也愈多,有的原子沒被激發(fā),所以陰且陰極被濺射出的原子也愈多,有的原子沒被激發(fā),所以陰極周圍的基態(tài)原子也愈多,自吸變寬就愈嚴(yán)重。極周圍的基態(tài)原子也愈多,自吸變寬就愈嚴(yán)重。 2022-5-95、場致變寬、場致變寬 場改變寬主要是指在磁場或電場存在下,會使譜線變場改變寬主要是指在磁場或電場存在下,會使譜線變寬的現(xiàn)象寬的現(xiàn)象。若將光源置于磁場中,則原來表現(xiàn)為一條的譜。若將光源置于磁場中,則原來表現(xiàn)為一
19、條的譜線,會分裂為兩條或以上的譜線線,會分裂為兩條或以上的譜線(2J+1條,條,J為光譜線符號為光譜線符號中的內(nèi)量子數(shù)中的內(nèi)量子數(shù)),這種現(xiàn)象稱為,這種現(xiàn)象稱為塞曼塞曼(Zeeman)效應(yīng)效應(yīng),當(dāng)磁,當(dāng)磁場影響不很大,分裂線的頻率差較小,儀器的分辨率有限場影響不很大,分裂線的頻率差較小,儀器的分辨率有限時,表現(xiàn)為寬的一條譜線;光源在電場中也能產(chǎn)生譜線的時,表現(xiàn)為寬的一條譜線;光源在電場中也能產(chǎn)生譜線的分裂,當(dāng)電場不是十分強(qiáng)時,也表現(xiàn)為譜線的變寬,這種分裂,當(dāng)電場不是十分強(qiáng)時,也表現(xiàn)為譜線的變寬,這種變寬稱為變寬稱為斯塔克斯塔克(Stark)變寬變寬。 2022-5-9 在影響譜線變寬的因素中,
20、熱變寬和壓力變寬在影響譜線變寬的因素中,熱變寬和壓力變寬(主要是主要是勞倫茲變寬勞倫茲變寬)是主要的,其數(shù)量級都是是主要的,其數(shù)量級都是103nm,構(gòu)成原子吸,構(gòu)成原子吸收譜線的寬度。收譜線的寬度。 火焰原子化法中,火焰原子化法中,vL是主要的,非火焰原子化法中,是主要的,非火焰原子化法中,D是主要的。譜線變寬,會導(dǎo)致測定的靈敏度下降。是主要的。譜線變寬,會導(dǎo)致測定的靈敏度下降。 2022-5-9四、四、積分吸收和峰值吸收積分吸收和峰值吸收 1、積分吸收、積分吸收 鎢絲燈光源和氘燈,經(jīng)分光后,光譜通帶鎢絲燈光源和氘燈,經(jīng)分光后,光譜通帶0.2nm。而原子而原子吸收線半寬度:吸收線半寬度:10-
21、3nm。如圖:如圖: 若用一般光源照射時,若用一般光源照射時,吸收光的強(qiáng)度變化僅為吸收光的強(qiáng)度變化僅為0.5%(0.001/0.2=0.5%),吸收部吸收部分所占的比例很小。分所占的比例很小。靈敏度靈敏度極差。極差。 2022-5-92、峰值吸收、峰值吸收 1955年,澳大利亞物理學(xué)家年,澳大利亞物理學(xué)家A.Walsh 提出以銳線光源為提出以銳線光源為激發(fā)光源,用測量峰值吸收的方法代替積分吸收,解決了原子激發(fā)光源,用測量峰值吸收的方法代替積分吸收,解決了原子吸收測量的難題,吸收測量的難題, 使原子吸收成為一種分析方法。使原子吸收成為一種分析方法。銳線光源銳線光源發(fā)射線的半寬度比吸收線的半寬度窄
22、的多的光源。發(fā)射線的半寬度比吸收線的半寬度窄的多的光源。銳線光源需要滿足的條件:銳線光源需要滿足的條件: a. 光源的發(fā)射線與吸收線的光源的發(fā)射線與吸收線的0一致。一致。 b. 發(fā)射線的發(fā)射線的1/2小于吸收線的小于吸收線的 1/2。理想的銳線光源理想的銳線光源空心陰極燈空心陰極燈2022-5-91、峰值吸收的測量、峰值吸收的測量 采用銳線光源測定進(jìn)行測定時,情況如圖所示。采用銳線光源測定進(jìn)行測定時,情況如圖所示。由由Lamber-Beer 定律定律: IIA0lg 2022-5-9 在原子吸收測定條件下,被測元素的濃度在原子吸收測定條件下,被測元素的濃度c與原子蒸氣中與原子蒸氣中原子總數(shù)保持
23、一定的比例關(guān)系,即原子總數(shù)保持一定的比例關(guān)系,即caN0ckcaLkAkLNfLNmceA002D2ln2434. 0 此式說明:在一定實驗條件下,吸光度(此式說明:在一定實驗條件下,吸光度(A)與濃度()與濃度(c)成正比。所以通過測定成正比。所以通過測定A,就可求得試樣中待測元素的濃度,就可求得試樣中待測元素的濃度(c),),此即為原子吸收分光光度法定量基礎(chǔ)。此即為原子吸收分光光度法定量基礎(chǔ)。 2022-5-9 第二節(jié)第二節(jié) 原子吸收分光光度計原子吸收分光光度計一、一、 光源光源二、二、 原子化器原子化器三、三、 光學(xué)系統(tǒng)光學(xué)系統(tǒng)四、四、 檢測系統(tǒng)檢測系統(tǒng)2022-5-9 原子吸收分光光度
24、計由原子吸收分光光度計由光源、原子化器、分光系統(tǒng)、檢光源、原子化器、分光系統(tǒng)、檢測測系統(tǒng)等幾部分組成?;緲?gòu)造見圖:系統(tǒng)等幾部分組成?;緲?gòu)造見圖:2022-5-9一、光源一、光源 光源的作用是發(fā)射被測元素的特征共振輻射。光源的作用是發(fā)射被測元素的特征共振輻射。 對光源的基本要求是:對光源的基本要求是:1、發(fā)射的共振輻射的半寬度要明顯小于吸收線的半寬度;、發(fā)射的共振輻射的半寬度要明顯小于吸收線的半寬度;2、輻射強(qiáng)度大;、輻射強(qiáng)度大;3、背景低,低于特征共振輻射強(qiáng)度的、背景低,低于特征共振輻射強(qiáng)度的1%;4、穩(wěn)定性好,、穩(wěn)定性好,30min之內(nèi)漂移不超過之內(nèi)漂移不超過1;5、噪聲小于、噪聲小于0
25、.1;6、使用壽命長于、使用壽命長于5Ah。 常用的光源是空心陰極燈(常用的光源是空心陰極燈(Hollow Cathode Lamp)。)。 2022-5-91. 空心陰極燈的構(gòu)造:空心陰極燈的構(gòu)造: 一個帶有石英窗的玻璃一個帶有石英窗的玻璃管,管內(nèi)充入低壓惰性氣體管,管內(nèi)充入低壓惰性氣體 (Ne、Ar),), 低壓氣體放低壓氣體放電管電管。一個。一個陽極陽極:鎢棒(末:鎢棒(末端焊有鈦絲或鉭片,作用是端焊有鈦絲或鉭片,作用是吸收有害氣體);一個空心吸收有害氣體);一個空心圓柱形圓柱形陰極陰極:待測元素(由:待測元素(由待測元素制成,或?qū)⒋郎y元待測元素制成,或?qū)⒋郎y元素襯在內(nèi)壁如低熔點(diǎn)金屬、素
26、襯在內(nèi)壁如低熔點(diǎn)金屬、難加工金屬、活潑金屬采用難加工金屬、活潑金屬采用合金)。合金)。2022-5-92. 空心陰極燈的工作原理:空心陰極燈的工作原理: 當(dāng)空心陰極燈的兩極間施加適當(dāng)電壓時,電子將從空心當(dāng)空心陰極燈的兩極間施加適當(dāng)電壓時,電子將從空心陰極內(nèi)壁流向陽極,與充入的惰性氣體碰撞而使之電離,產(chǎn)陰極內(nèi)壁流向陽極,與充入的惰性氣體碰撞而使之電離,產(chǎn)生正電荷,其在電場作用下,向陰極內(nèi)壁猛烈轟擊;使陰極生正電荷,其在電場作用下,向陰極內(nèi)壁猛烈轟擊;使陰極表面的金屬原子濺射出來,濺射出來的金屬原子再與電子、表面的金屬原子濺射出來,濺射出來的金屬原子再與電子、惰性氣體原子及離子發(fā)生碰撞而被激發(fā),于
27、是陰極內(nèi)輝光中惰性氣體原子及離子發(fā)生碰撞而被激發(fā),于是陰極內(nèi)輝光中便出現(xiàn)了陰極物質(zhì)和內(nèi)充惰性氣體的光譜。便出現(xiàn)了陰極物質(zhì)和內(nèi)充惰性氣體的光譜。 用不同待測元素作陰極材料,可制成相應(yīng)空心陰極燈(用不同待測元素作陰極材料,可制成相應(yīng)空心陰極燈(有單元素空心陰極燈和多元素空心陰極燈)有單元素空心陰極燈和多元素空心陰極燈)。2022-5-93. 空心陰極燈的工作條件:空心陰極燈的工作條件: 空心陰極燈的空心陰極燈的輻射強(qiáng)度輻射強(qiáng)度與燈的與燈的工作電流工作電流有關(guān)。其主要操有關(guān)。其主要操作參數(shù)是作參數(shù)是燈電流燈電流。 燈電流過低燈電流過低,發(fā)射不穩(wěn)定,且發(fā)射強(qiáng)度降低,信噪比下,發(fā)射不穩(wěn)定,且發(fā)射強(qiáng)度降低
28、,信噪比下降;但降;但燈電流過大燈電流過大,濺射增強(qiáng),燈內(nèi)原子密度增加,壓力增,濺射增強(qiáng),燈內(nèi)原子密度增加,壓力增大,譜線變寬,甚至引起自吸收,引起測定的靈敏度下降,大,譜線變寬,甚至引起自吸收,引起測定的靈敏度下降,且燈的壽命縮短。且燈的壽命縮短。 因此在實際工作要選擇合適的燈電流。使用前,一般要因此在實際工作要選擇合適的燈電流。使用前,一般要預(yù)熱預(yù)熱520min。 優(yōu)缺點(diǎn):優(yōu)缺點(diǎn):(1)輻射光強(qiáng)度大,穩(wěn)定,譜線窄,燈容易更換。)輻射光強(qiáng)度大,穩(wěn)定,譜線窄,燈容易更換。(2)每測一種元素需更換相應(yīng)的燈。)每測一種元素需更換相應(yīng)的燈。 2022-5-9二、原子化系統(tǒng)二、原子化系統(tǒng) 原子化系統(tǒng)作
29、用原子化系統(tǒng)作用:將試樣中的:將試樣中的待測元素轉(zhuǎn)變成氣態(tài)的基待測元素轉(zhuǎn)變成氣態(tài)的基態(tài)原子態(tài)原子(原子蒸氣)。(原子蒸氣)。 原子化是原子吸收分光度光法的關(guān)鍵原子化是原子吸收分光度光法的關(guān)鍵。實現(xiàn)原子化的方法,可分為:。實現(xiàn)原子化的方法,可分為:火焰原子化法和非火焰原子火焰原子化法和非火焰原子化法化法。1. 火焰原子化法火焰原子化法 火焰原子化裝置包括:霧化器和燃燒器兩部分。燃燒器火焰原子化裝置包括:霧化器和燃燒器兩部分。燃燒器有全消耗型(試液直接噴入火焰)和預(yù)混合型(在霧化室將有全消耗型(試液直接噴入火焰)和預(yù)混合型(在霧化室將試液霧化,然后導(dǎo)入火焰)兩類。目前廣泛應(yīng)用的是后者。試液霧化,然
30、后導(dǎo)入火焰)兩類。目前廣泛應(yīng)用的是后者。 2022-5-9火焰原子化法中常用的火焰原子化法中常用的預(yù)混合型原子化器預(yù)混合型原子化器結(jié)構(gòu):結(jié)構(gòu):2022-5-9 霧化器:霧化器:作用是將試作用是將試樣溶液分散為極微細(xì)的霧樣溶液分散為極微細(xì)的霧滴,形成直徑約滴,形成直徑約10m的霧的霧滴的氣溶膠(使試液霧化滴的氣溶膠(使試液霧化)。)。 燃燒器燃燒器 :作用是使氣作用是使氣溶膠原子化。目前多采用溶膠原子化。目前多采用“單縫燃燒器單縫燃燒器”。既可獲。既可獲得原子蒸氣較長的吸收光得原子蒸氣較長的吸收光程,又可防止回火程,又可防止回火 。2022-5-9火焰:火焰: 原子吸收所使用的火焰,只要其溫度能
31、使待測元素離解原子吸收所使用的火焰,只要其溫度能使待測元素離解成自由的基態(tài)原子就可以了。溫度高,則激發(fā)態(tài)原子增加,成自由的基態(tài)原子就可以了。溫度高,則激發(fā)態(tài)原子增加,電離度增大,基態(tài)原子減少,不利于測定。在確保待測元素電離度增大,基態(tài)原子減少,不利于測定。在確保待測元素能充分原子化的前提下,使用較低溫度的火焰比使用較高溫能充分原子化的前提下,使用較低溫度的火焰比使用較高溫度火焰具有較高的靈敏度。但溫度過低,鹽類不能離解,產(chǎn)度火焰具有較高的靈敏度。但溫度過低,鹽類不能離解,產(chǎn)生分子吸收,干擾測定。生分子吸收,干擾測定。 火焰的溫度可以通過燃?xì)夂椭細(xì)獾牧髁考右钥刂?。火焰的溫度可以通過燃?xì)夂椭細(xì)?/p>
32、的流量加以控制。2022-5-9按照燃?xì)夂椭細(xì)獗壤煌?,可將火焰分為三類:按照燃?xì)夂椭細(xì)獗壤煌蓪⒒鹧娣譃槿悾?a. 化學(xué)計量火焰化學(xué)計量火焰:溫度高,干擾少,穩(wěn)定,背景低,適用:溫度高,干擾少,穩(wěn)定,背景低,適用于測定許多元素。于測定許多元素。 b. 富燃火焰富燃火焰:還原性火焰,燃燒不完全,測定較易形成難:還原性火焰,燃燒不完全,測定較易形成難熔氧化物的元素熔氧化物的元素Mo、Cr稀土等。稀土等。 c. 貧燃火焰貧燃火焰:火焰溫度低,氧化性氣氛,適用于堿金屬測:火焰溫度低,氧化性氣氛,適用于堿金屬測定。定。2022-5-92. 石墨爐原子化法石墨爐原子化法 石墨爐原子器本質(zhì)就是一
33、個電加熱器,通電加熱盛放試樣石墨爐原子器本質(zhì)就是一個電加熱器,通電加熱盛放試樣的石墨管,使之升溫,以實現(xiàn)試樣的蒸發(fā)、原子化和激發(fā)。的石墨管,使之升溫,以實現(xiàn)試樣的蒸發(fā)、原子化和激發(fā)。 石墨爐原子器由石墨爐原子器由石墨爐電源石墨爐電源、爐體爐體和和石墨管石墨管三部分組成。三部分組成。將石墨管固定在兩個電極之間(接石墨爐電源),石墨管具將石墨管固定在兩個電極之間(接石墨爐電源),石墨管具有冷卻水外套(爐體)。石墨管中心有一進(jìn)樣口,試樣由此有冷卻水外套(爐體)。石墨管中心有一進(jìn)樣口,試樣由此注入。注入。 2022-5-9石墨爐原子化過程一般需要經(jīng)四步程序升溫完成石墨爐原子化過程一般需要經(jīng)四步程序升溫
34、完成 a. 干燥:干燥:在低溫(溶劑沸點(diǎn))下蒸發(fā)掉樣品中溶劑。在低溫(溶劑沸點(diǎn))下蒸發(fā)掉樣品中溶劑。 b. 灰化:灰化:在較高溫度下除去比待測元素容易揮發(fā)的低沸在較高溫度下除去比待測元素容易揮發(fā)的低沸點(diǎn)無機(jī)物及有機(jī)物,減少基體干擾。點(diǎn)無機(jī)物及有機(jī)物,減少基體干擾。 c. 高溫原子化高溫原子化:使以各種形式存在的分析物揮發(fā)并離解為:使以各種形式存在的分析物揮發(fā)并離解為中性原子。原子化的溫度一般在中性原子。原子化的溫度一般在24003000,時間一般為,時間一般為510s。 d. 凈化(高溫除殘)凈化(高溫除殘):升至更高的溫度,除去石墨管中:升至更高的溫度,除去石墨管中的殘留分析物,以減少和避免
35、記憶效應(yīng)。的殘留分析物,以減少和避免記憶效應(yīng)。 2022-5-9石墨爐原子化法的特點(diǎn)石墨爐原子化法的特點(diǎn)優(yōu)點(diǎn)優(yōu)點(diǎn):a. 有利于易形成難熔氧化物的元素的原子化。有利于易形成難熔氧化物的元素的原子化。b.取樣量少。通常固體樣品,取樣量少。通常固體樣品,0.110mg,液體樣品,液體樣品150Lc.試樣全部蒸發(fā),絕對靈敏度高。試樣全部蒸發(fā),絕對靈敏度高。10-910-13g。d.測定結(jié)果受樣品組成的影響小。測定結(jié)果受樣品組成的影響小。f.化學(xué)干擾小?;瘜W(xué)干擾小。 缺點(diǎn):缺點(diǎn):a.精密度較火焰法差(記憶效應(yīng))。精密度較火焰法差(記憶效應(yīng))。b.有背景吸收(共存化合物分子吸收),往往需要扣背景。有背景吸
36、收(共存化合物分子吸收),往往需要扣背景。2022-5-9三、光學(xué)系統(tǒng)三、光學(xué)系統(tǒng) 光學(xué)系統(tǒng)可分為兩部分:外光路系統(tǒng)(或稱照明系統(tǒng))和光學(xué)系統(tǒng)可分為兩部分:外光路系統(tǒng)(或稱照明系統(tǒng))和分光系統(tǒng)(單色器)。分光系統(tǒng)(單色器)。 1外光路系統(tǒng)(或稱照明系統(tǒng))外光路系統(tǒng)(或稱照明系統(tǒng)):作用是:作用是HLP發(fā)出的共振線發(fā)出的共振線能正確地通過原子蒸汽,并投射在單色器入射狹縫上。能正確地通過原子蒸汽,并投射在單色器入射狹縫上。2分光系統(tǒng)(單色器)分光系統(tǒng)(單色器):是將待:是將待HLP發(fā)射的未被待測元素吸發(fā)射的未被待測元素吸收的特征譜線與鄰近譜線分開。因譜線比較簡單,一般不需收的特征譜線與鄰近譜線分開
37、。因譜線比較簡單,一般不需要分辨率很高的單色器。要分辨率很高的單色器。2022-5-9四、檢測系統(tǒng)四、檢測系統(tǒng)主要由檢測器、放大器、對數(shù)變換器、顯示記錄裝置組成。主要由檢測器、放大器、對數(shù)變換器、顯示記錄裝置組成。 1. 檢測器檢測器- 將單色器分出的光信號轉(zhuǎn)變成電信號。將單色器分出的光信號轉(zhuǎn)變成電信號。如:光電池、光電倍增管、光敏晶體管等。如:光電池、光電倍增管、光敏晶體管等。 2. 放大器放大器-將光電倍增管輸出的較弱信號,經(jīng)電子線路將光電倍增管輸出的較弱信號,經(jīng)電子線路進(jìn)一步放大。進(jìn)一步放大。 3. 對數(shù)變換器對數(shù)變換器-光強(qiáng)度與吸光度之間的轉(zhuǎn)換。光強(qiáng)度與吸光度之間的轉(zhuǎn)換。 4. 顯示記
38、錄裝置:新儀器配置:原子吸收計算機(jī)工作站顯示記錄裝置:新儀器配置:原子吸收計算機(jī)工作站2022-5-9 第三節(jié)第三節(jié) 測量條件選擇及定量分析測量條件選擇及定量分析一、一、測量條件選擇測量條件選擇二、二、定量分析方法定量分析方法三、三、應(yīng)用實例應(yīng)用實例2022-5-9一、一、測量條件選擇測量條件選擇1.1.分析線選擇分析線選擇 通常選擇元素的共振線作分析線,可使測定具有較高的靈通常選擇元素的共振線作分析線,可使測定具有較高的靈敏度。但并非在任何情況下都是如此。在分析被測元素濃度敏度。但并非在任何情況下都是如此。在分析被測元素濃度較高試樣時,可選用靈敏度較低的非共振線作為分析線,否較高試樣時,可選
39、用靈敏度較低的非共振線作為分析線,否則,則,A值太大。此外,還要考慮譜線的自吸收和干擾等問題。值太大。此外,還要考慮譜線的自吸收和干擾等問題。2022-5-92.2.空心陰極燈電流空心陰極燈電流 空心陰極燈的發(fā)射特性取決于工作電流??招年帢O燈的發(fā)射特性取決于工作電流。 燈電流過小,放電不穩(wěn)定,光輸出的強(qiáng)度??;燈電流過燈電流過小,放電不穩(wěn)定,光輸出的強(qiáng)度??;燈電流過大,發(fā)射譜線變寬,導(dǎo)致靈敏度下降,燈壽命縮短。選擇燈大,發(fā)射譜線變寬,導(dǎo)致靈敏度下降,燈壽命縮短。選擇燈電流時,應(yīng)在保持穩(wěn)定和有合適的光強(qiáng)輸出的情況下,盡量電流時,應(yīng)在保持穩(wěn)定和有合適的光強(qiáng)輸出的情況下,盡量選用較低的工作電流。選用較
40、低的工作電流。 實際工作中,最合適的電流應(yīng)通過實驗確定。實際工作中,最合適的電流應(yīng)通過實驗確定。 空心陰極燈使用前一般須預(yù)熱空心陰極燈使用前一般須預(yù)熱10 30 min。 2022-5-93.3.火焰火焰 火焰的選擇與調(diào)節(jié)是影響原子化效率的重要因素。選何火焰的選擇與調(diào)節(jié)是影響原子化效率的重要因素。選何種火焰,取決于分析對象。種火焰,取決于分析對象。 對于低溫、中溫火焰適合的元素可使用乙炔對于低溫、中溫火焰適合的元素可使用乙炔-空氣火焰;空氣火焰;在火焰中易生成難離解的化合物及難熔氧化物的元素,宜用在火焰中易生成難離解的化合物及難熔氧化物的元素,宜用乙炔乙炔-氧化亞氮高溫火焰;分析線在氧化亞氮高
41、溫火焰;分析線在220nm以下的元素,可選以下的元素,可選用氫氣用氫氣-空氣火焰??諝饣鹧?。 火焰類型選定以后,須通過試驗調(diào)節(jié)燃?xì)馀c助燃?xì)獗壤鹧骖愋瓦x定以后,須通過試驗調(diào)節(jié)燃?xì)馀c助燃?xì)獗壤?,以得到所需特點(diǎn)的火焰。易生成難離解氧化物的元素,用,以得到所需特點(diǎn)的火焰。易生成難離解氧化物的元素,用富燃火焰;氧化物不穩(wěn)定的元素,宜用化學(xué)計量火焰或貧燃富燃火焰;氧化物不穩(wěn)定的元素,宜用化學(xué)計量火焰或貧燃火焰。合適的燃助比應(yīng)通過實驗確定?;鹧妗:线m的燃助比應(yīng)通過實驗確定。 2022-5-94.4.燃燒器高度燃燒器高度 燃燒器高度是控制光源光束通過火焰區(qū)域的。由于在火燃燒器高度是控制光源光束通過火焰區(qū)域的
42、。由于在火焰區(qū)內(nèi),自由原子濃度隨火焰高度的分布是不同的,隨火焰焰區(qū)內(nèi),自由原子濃度隨火焰高度的分布是不同的,隨火焰條件而變化。因此必須調(diào)節(jié)燃燒器的高度,使測量光束從自條件而變化。因此必須調(diào)節(jié)燃燒器的高度,使測量光束從自由原子濃度大的區(qū)域內(nèi)通過,可以得到較高的靈敏度。由原子濃度大的區(qū)域內(nèi)通過,可以得到較高的靈敏度。2022-5-95.5.狹縫寬度狹縫寬度 狹縫寬度影響光譜通帶與檢測器接收輻射的能量。狹縫狹縫寬度影響光譜通帶與檢測器接收輻射的能量。狹縫寬度的選擇要能使吸收線與鄰近干擾線分開。當(dāng)有干擾線進(jìn)寬度的選擇要能使吸收線與鄰近干擾線分開。當(dāng)有干擾線進(jìn)入光譜通帶內(nèi)時,吸光度值將立即減小。入光譜通
43、帶內(nèi)時,吸光度值將立即減小。不引起吸光度減小不引起吸光度減小的最大狹縫寬度為應(yīng)選擇的合適的狹縫寬。的最大狹縫寬度為應(yīng)選擇的合適的狹縫寬。 在實驗中,也要考慮被測元素譜線復(fù)雜程度,在實驗中,也要考慮被測元素譜線復(fù)雜程度,堿金屬、堿金屬、堿土金屬譜線簡單,可選擇較大的狹縫寬度;過渡元素與稀堿土金屬譜線簡單,可選擇較大的狹縫寬度;過渡元素與稀土元素等譜線比較復(fù)雜,要選擇較小的狹縫寬度。土元素等譜線比較復(fù)雜,要選擇較小的狹縫寬度。2022-5-9二、定量分析二、定量分析1. 1. 標(biāo)準(zhǔn)曲線法標(biāo)準(zhǔn)曲線法 從測量誤差的角度考慮,從測量誤差的角度考慮,A值在值在0.10.8之間,測量誤差之間,測量誤差最小。
44、為了保證測定結(jié)果的準(zhǔn)確度,標(biāo)準(zhǔn)試樣應(yīng)盡可能與實最小。為了保證測定結(jié)果的準(zhǔn)確度,標(biāo)準(zhǔn)試樣應(yīng)盡可能與實際試樣接近。際試樣接近。 標(biāo)準(zhǔn)曲線是否是線性通常受許多因素影響,導(dǎo)致其彎曲標(biāo)準(zhǔn)曲線是否是線性通常受許多因素影響,導(dǎo)致其彎曲的因素主要有:的因素主要有: 壓力變寬;壓力變寬; 非吸收光的影響非吸收光的影響 ; 電離效應(yīng)電離效應(yīng) 2022-5-9 應(yīng)用外標(biāo)法注意事項:應(yīng)用外標(biāo)法注意事項: 所配標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度,應(yīng)在所配標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度,應(yīng)在A與與c成線性關(guān)系的范圍內(nèi);成線性關(guān)系的范圍內(nèi); 標(biāo)準(zhǔn)溶液與試樣溶液應(yīng)用相同的試劑處理;標(biāo)準(zhǔn)溶液與試樣溶液應(yīng)用相同的試劑處理; 應(yīng)扣除空白值;應(yīng)扣除空白值; 整個分析過
45、程中,操作條件應(yīng)保持不變;整個分析過程中,操作條件應(yīng)保持不變; 由于噴霧效率和火焰狀態(tài)經(jīng)常變動,標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率也隨由于噴霧效率和火焰狀態(tài)經(jīng)常變動,標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率也隨之變動,因此,每次測定前,應(yīng)用標(biāo)準(zhǔn)溶液對吸光度進(jìn)行檢之變動,因此,每次測定前,應(yīng)用標(biāo)準(zhǔn)溶液對吸光度進(jìn)行檢查和校正。查和校正。 適用于組成簡單、干擾較少的試樣。適用于組成簡單、干擾較少的試樣。 2022-5-92. 2. 標(biāo)準(zhǔn)加入法標(biāo)準(zhǔn)加入法 先測定一定體積試液(先測定一定體積試液(Cx)的吸光度)的吸光度Ax,然后在該試液,然后在該試液中加入一定量的與未知試液濃度相近標(biāo)準(zhǔn)溶液,其濃度為中加入一定量的與未知試液濃度相近標(biāo)準(zhǔn)溶液,其濃度
46、為Cs ,測得的吸光度為,測得的吸光度為A,則:,則: sxxxCAAAC通常采用作圖外推法:在通常采用作圖外推法:在4份或份或5份相同體積試樣中,份相同體積試樣中,分別按比例加入不同量待分別按比例加入不同量待測元素的標(biāo)準(zhǔn)溶液,并稀測元素的標(biāo)準(zhǔn)溶液,并稀釋至相同體積,然后分別釋至相同體積,然后分別測定吸光度測定吸光度A。2022-5-9標(biāo)準(zhǔn)加入法注意事項:標(biāo)準(zhǔn)加入法注意事項: 待測元素的濃度與其對應(yīng)待測元素的濃度與其對應(yīng)A成線性關(guān)系;成線性關(guān)系; 至少應(yīng)采用四個點(diǎn)來做外推曲線,加入標(biāo)準(zhǔn)溶液的增量要合至少應(yīng)采用四個點(diǎn)來做外推曲線,加入標(biāo)準(zhǔn)溶液的增量要合適。使第一個加入量產(chǎn)生的吸光度約為試樣原吸光
47、度的適。使第一個加入量產(chǎn)生的吸光度約為試樣原吸光度的1/2; 本法能消除基體效應(yīng),但不能消除背景吸收的影響;本法能消除基體效應(yīng),但不能消除背景吸收的影響; 對于斜率太小的曲線,容易引起較大誤差。對于斜率太小的曲線,容易引起較大誤差。 當(dāng)試樣基體影響較大,且又沒有純凈的基體空白,或測定當(dāng)試樣基體影響較大,且又沒有純凈的基體空白,或測定純物質(zhì)中極微量的元素時采用。純物質(zhì)中極微量的元素時采用。 2022-5-9三、應(yīng)用實例三、應(yīng)用實例 目前,原子吸收法的應(yīng)用十分廣泛。它是一種成熟的分目前,原子吸收法的應(yīng)用十分廣泛。它是一種成熟的分析方法,而且是微量金屬元素的首選測定方法析方法,而且是微量金屬元素的首
48、選測定方法(非金屬元素可非金屬元素可采用間接法測量采用間接法測量)。 頭發(fā)中微量元素的測定頭發(fā)中微量元素的測定微量元素與健康關(guān)系;微量元素與健康關(guān)系; 水中微量元素的測定水中微量元素的測定環(huán)境中重金屬污染分布規(guī)律;環(huán)境中重金屬污染分布規(guī)律; 水果、蔬菜中微量元素的測定;水果、蔬菜中微量元素的測定; 礦物、合金及各種材料中微量元素的測定;礦物、合金及各種材料中微量元素的測定; 各種生物試樣中微量元素的測定。各種生物試樣中微量元素的測定。2022-5-9 第四節(jié)第四節(jié) 干擾及其抑制干擾及其抑制一、一、光譜干擾及抑制光譜干擾及抑制二、二、物理干擾及抑制物理干擾及抑制三、三、化學(xué)干擾及抑制化學(xué)干擾及抑
49、制四、四、電離干擾及抑制電離干擾及抑制五、五、有機(jī)溶劑的影響有機(jī)溶劑的影響2022-5-9一、光譜干擾及抑制光譜干擾及抑制1與光源有關(guān)的光譜干擾:與光源有關(guān)的光譜干擾: 待測元素的分析線周圍有鄰近線引起的干擾待測元素的分析線周圍有鄰近線引起的干擾a. 與待測元素的分析線鄰近的是待測元素的譜線(單色器不與待測元素的分析線鄰近的是待測元素的譜線(單色器不能分開)。能分開)。消除的方法:減小狹縫寬度。消除的方法:減小狹縫寬度。b. 與待測元素的分析線鄰近的是非待測元素的譜線(單色器與待測元素的分析線鄰近的是非待測元素的譜線(單色器不能分開)。不能分開)。消除的方法:采用單元素?zé)?。消除的方法:采用單?/p>
50、素?zé)簟?HCL有連續(xù)背景發(fā)射,連續(xù)背景發(fā)射,不僅使測定的靈敏有連續(xù)背景發(fā)射,連續(xù)背景發(fā)射,不僅使測定的靈敏度下降,工作曲線彎曲,當(dāng)共存元素的吸收線處于背景發(fā)射度下降,工作曲線彎曲,當(dāng)共存元素的吸收線處于背景發(fā)射區(qū)時,有可能產(chǎn)生假吸收。區(qū)時,有可能產(chǎn)生假吸收。消除的方法:遇到此情況,應(yīng)更消除的方法:遇到此情況,應(yīng)更換燈。換燈。2022-5-92光譜重疊干擾光譜重疊干擾 原子吸收法中,光譜重疊的幾率小。但個別元素仍可能原子吸收法中,光譜重疊的幾率小。但個別元素仍可能存在譜線重疊引起的干擾。存在譜線重疊引起的干擾。 消除的方法:另選分析線,或分離干擾物。消除的方法:另選分析線,或分離干擾物。3與原子
51、化器有關(guān)的干擾與原子化器有關(guān)的干擾 原子化器的發(fā)射:來自火焰本身或原子蒸氣中待測元素的原子化器的發(fā)射:來自火焰本身或原子蒸氣中待測元素的發(fā)射。消除的方法:對光源進(jìn)行調(diào)制。發(fā)射。消除的方法:對光源進(jìn)行調(diào)制。 背景吸收:原子化過程中生成的氣體分子、氧化物及鹽類背景吸收:原子化過程中生成的氣體分子、氧化物及鹽類等分子或固體微粒對光源輻射吸收或散射引起的干擾。等分子或固體微粒對光源輻射吸收或散射引起的干擾。2022-5-9二、二、物理干擾及抑制物理干擾及抑制 物理干擾是物理干擾是指試樣在轉(zhuǎn)移、蒸發(fā)過程中任何物理因素變指試樣在轉(zhuǎn)移、蒸發(fā)過程中任何物理因素變化(如粘度、表面張力或溶液的密度等的變化)而引起的干化(如粘度、表面張力或溶液的密度等的變化)而引起的干擾效應(yīng)。對火焰原子化法而言,影響試樣噴入火焰的速度(擾效應(yīng)。對火焰原子化法而言,影響試樣噴入火焰的速度(粘度)、霧化效率、霧
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