整理有機(jī)化學(xué)含氮化合物

1、精品文檔第一節(jié)胺一、分類和命名1 .定義：氨分子中的氫原子被氨基取代后所得到的化合物。2 .分類：根據(jù)氨分子中的一個(gè)、二個(gè)和三個(gè)氫原子被炫基取代分成伯胺（10胺）、仲胺（20胺）和叔胺（30胺）。相當(dāng)于氫氧化鏤NH40H和鹵化鏤NH4X的四個(gè)氫全被炫基取代所成的化合物叫做季鏤堿和季鏤鹽。根據(jù)氨基所連的炫基不同可分為脂肪胺（R-NH2）和芳香胺（Ar-NH2）。根據(jù)氨基的數(shù)目又可分成一元胺和多元胺。應(yīng)當(dāng)注意的是：NH37R-NH2伯胺-R2NH仲胺-R3N叔胺NH40HfR4NOH季鏤堿NH4X-R4NX季鏤鹽伯、仲、叔胺與伯、仲、叔醇的分級(jí)依據(jù)不同。胺的分級(jí)著眼于氮原子上炫基的數(shù)目；醇的分級(jí)立

2、足于羥基所連的碳原子的級(jí)別。例如叔丁醇是叔醇而叔丁胺屬于伯胺。CH3CH3Chb-C-OHCHCNBCH3CH3叔丁醇（30醇）叔丁胺（10胺）要掌握氨、胺和鏤的用法。氨是NH3氨分子從形式上去掉一個(gè)氫原子，剩余部分叫做氨基-NH2,（去掉二個(gè)氫原子叫亞氨基=NH）。氨分子中氫原子被炫基取代生成有機(jī)化合物的胺。季鏤類的名稱用鏤，表示它與NH4的關(guān)系。3.命名：對(duì)于簡單的胺，命名時(shí)在胺”字之前加上炫基的名稱即可。仲胺和叔胺中，當(dāng)煌基相同時(shí)，在炫基名稱之前加詞頭二”或三。例如：CH3NH2甲胺（CH3）2NH二甲胺精品文檔精品文檔(CH3)3N三甲胺C6H5NH2苯胺(C6H5)2NH二苯胺(C6

3、H5)3N三苯胺而仲胺或叔胺分子中炫基不同時(shí)，命名時(shí)選最復(fù)雜的炫基作為母體伯胺，小煌基作為取代基，并在前面冠以“N；突出它是連在氮原子上。例如：CH3CH2CH2N(CH3)CH2CH3N-甲基-N-乙基丙胺(或甲乙丙胺)C6H5CH(CH3)NHCH3N-甲基-1-苯基乙胺C6H5N(CH3)2N,N-二甲基苯胺季鏤鹽和季鏤堿，如4個(gè)炫基相同時(shí)，其命名與鹵化鏤和氫氧化鏤的命名相似，稱為鹵化四某鏤和氫氧化四某鏤；若煌基不同時(shí)，煌基名稱由小到大依次排列。例如：(CH3)4N+Cl-氯化四甲鏤(CH3)4N+OH-氫氧化四甲鏤HOCH2CH2N+(CH3)3OH-氫氧化三甲基-2-羥乙基鏤(膽堿)

4、C6H5CH2N+(CH3)2Ci2H25Br-澳化二甲基十二烷基節(jié)基鏤二、物理性質(zhì)1 .狀態(tài)：低級(jí)脂肪胺，如甲胺、二甲胺和三甲胺等，在常溫下是氣體，丙胺以上是液體，十二胺以上為固體。芳香胺是無色高沸點(diǎn)的液體或低熔點(diǎn)的固體，并有毒性。2 .沸點(diǎn)：同分異構(gòu)體的伯、仲、叔胺，其沸點(diǎn)依次降低。這是因伯、仲胺分子之間可形成氫鍵，叔胺則不能。例如丙胺、甲乙胺和三甲胺的沸點(diǎn)分別為48.7C、365c和2.5C。3 .水溶性：低級(jí)的伯、仲、叔胺都有較好的水溶性。因?yàn)樗鼈兌寄芘c水形成氫鍵。隨著分子量的增加，其水溶性迅速減小。三、化學(xué)性質(zhì)胺的化學(xué)性質(zhì)主要取決于氮原子上的末共用電子對(duì)。當(dāng)它提供末共用電子對(duì)給質(zhì)子或

5、路易斯酸時(shí)，胺顯堿性；它作精品文檔精品文檔為親核試劑時(shí)，能與鹵代炫發(fā)生炫基化反應(yīng)，能與酰鹵、酸酊等?；噭┌l(fā)生?；磻?yīng)，還能和亞硝酸反應(yīng)；當(dāng)它和氧化劑作用，氮原子提供末共用電子對(duì)時(shí)表現(xiàn)出還原性。此外芳香胺的氨基，增強(qiáng)了芳環(huán)親電取代反應(yīng)活性等。1堿性胺分子中氮原子上的末共用電子對(duì)，能接受質(zhì)子，因此胺呈堿性。脂肪族胺中仲胺堿性最強(qiáng)，伯胺次之，叔胺最弱，膽它們的堿性都比氨強(qiáng)。其堿性按大小順序排列如下：(CH3)2NHCH3NH2(CH3)3NNH3胺的堿性強(qiáng)弱取決于氮原子上末共用電子對(duì)和質(zhì)子結(jié)合的難易，而氮原子接受質(zhì)子的能力，又與氮原子上電子云密度大小以及氮原子上所連基團(tuán)的空間阻礙有關(guān)。脂肪族胺的

6、氨基氮原子上所連接的基團(tuán)是脂肪族炫基。從供電子誘導(dǎo)效應(yīng)看，氮原子上煌基數(shù)目增多，則氮原子上電子云密度增大,堿性增強(qiáng)。因此脂肪族仲胺堿性比伯胺強(qiáng)，它們堿性都比氨強(qiáng)，但從炫基的空間效應(yīng)看，煌基數(shù)目增多，空間阻礙也相應(yīng)增大，三甲胺中三個(gè)甲基的空間效應(yīng)比供電子作用更顯著，所以三甲胺的堿性比甲胺還要弱。芳香胺的堿性比氨弱，而且三苯胺的堿性比二苯胺弱，二苯胺比苯胺弱。這是由于苯環(huán)與氮原子核發(fā)生吸電子共鈍效應(yīng)，使氮原子電子云密度降低，同時(shí)阻礙氮原子接受質(zhì)子的空間效應(yīng)增大，而且這兩種作用都隨著氮原子上所連接的苯環(huán)數(shù)目增加而增大。因此芳香胺的堿性是：NH3苯胺二苯胺三苯胺苯胺能與稀鹽酸、硫酸等成鹽，但不能和乙酸

7、成鹽，二苯胺只能與濃的鹽酸、硫酸成鹽，但形成的鹽遇水立即水解,三苯胺則接近中性，不能和濃鹽酸等成鹽。芳脂胺的堿性，由于氨基氮原子上末共用電子對(duì)不能和精品文檔精品文檔苯環(huán)發(fā)生P-兀共鈍，所以堿性一般比苯胺強(qiáng)些。例如：節(jié)胺(Pka=9.4)苯胺(Pka=4.6)季胺堿因在水中可完全電離，因此是強(qiáng)堿，其堿性與氫氧化鉀相當(dāng)。綜上所述，胺類是弱堿，其堿性比氫氧化鈉弱得多。它可與強(qiáng)酸形成可溶于水的堿鹽，遇強(qiáng)堿后可被游離出來。利用這些性質(zhì)，可將胺類從水不溶性化合物中分離出來。例如分離十二胺和癸胺。利用胺鹽的水溶性，可將某些水不溶性的胺類藥物，例如有較好療效的局部麻醉藥普魯卡因不溶于水，影響使用。將它配制成水

8、溶性的鹽酸鹽，做成針劑，則大大方便了應(yīng)用。2.氧化反應(yīng)胺易被氧化，例如過氧化氫或過氧酸可氧化脂肪族伯、仲、叔胺，分別生成肪、羥胺和N-氧化胺。H2O2_RCH2NH2一RCH=NOHH2O2R2NH一R2NOHH2O2R3N-R3NO-芳香族胺更容易被氧化。在空氣中長期存放芳胺時(shí)，芳胺則被空氣氧化，生成黃、紅、棕色的復(fù)雜氧化物。其中含有酶類、偶氮化合物等。因此在有機(jī)合成中，如果要氧化芳胺環(huán)上其它基團(tuán)，則必須首先要保護(hù)氨基，否則氨基更易被氧化。3 .?；突酋；磻?yīng)伯胺或仲胺與?；噭珲｛u、酸酊及酯等作用，發(fā)生?；磻?yīng)，生成N-取代酰胺或N,N-二取代酰胺。因叔胺氮原子上沒有氫原子，所

9、以不能發(fā)生?；磻?yīng)。RNH2+(RCO)2O-RCONHR+RCOOHR2NH+(RCO)2ORCONR2+RCOOH由于芳香族胺的堿性比脂肪胺弱得多，所以?；磻?yīng)緩精品文檔精品文檔慢得多，而且芳胺只能被酰鹵、酸酊所?；荒芎王ヮ惙磻?yīng)。胺的?；磻?yīng)有許多重要的應(yīng)用。由于胺類易被酰鹵、酸酊?；蓪?duì)氧化劑較穩(wěn)定的取代酰胺，而取代酰胺在酸或堿催化下加熱水解，又易除去酰基，把氨基游離出來。所以利用胺的?；磻?yīng)可以在有機(jī)合成中“保護(hù)氨基”。例如由對(duì)甲基苯胺合成普魯卡因的中間體一一對(duì)氨基苯甲酸，因氨基也易被氧化，因此合成時(shí)應(yīng)首先“保護(hù)氨基”，然后氧化甲基時(shí)，被保護(hù)的氨基可免受氧化，最后水解，又將氨基游離

10、出來。NH2NHCOCHNHCOCHNH伯胺和仲胺還可以和苯磺酰氯發(fā)生磺?；磻?yīng)，生成磺酰胺化合物，但叔胺不發(fā)生此反應(yīng)。伯胺的磺酰胺產(chǎn)物，氮原子上還有一個(gè)氮，受磺?；奈娮庸测g的影響而呈酸性，因此能與堿成鹽而溶于氫氧化鈉溶液中。仲胺的磺酰胺產(chǎn)物氮原子上沒有氫原子，而不溶于氫氧化鈉溶液中。所以可利用此反應(yīng)來分離提純或鑒別伯、仲、叔胺。此反應(yīng)稱興斯堡反應(yīng)。I，SOCl+RNH2NaOHH；SQNRNaOHNaISQNRSOCl+R2NHNaOH=*I-SONR；（堿不溶）4 .與亞硝酸的反應(yīng)生成醇、鹵代炫和烯炫等混脂肪族伯胺與亞硝酸反應(yīng)，合物。并定量放出氮?dú)狻＠?精品文檔精品文檔RNH2+HN

11、O225ROH+N2T可利用此反應(yīng)定量放出的氮?dú)?，?duì)脂肪伯胺進(jìn)行定量分析。芳香伯胺在過量強(qiáng)酸溶液中，在低溫下與亞硝反應(yīng)，可生成在0c左右較穩(wěn)定的重氮鹽。+NaNO2+HCl+NaCl芳香族重氮鹽雖在低溫下較穩(wěn)定，但受熱則分解放出氮?dú)?，并生成酚。如果芳香族重氮鹽遇B-蔡酚的堿溶液,可生成橙紅色固體偶氮化合物N2C1OHN=OH脂肪族或芳香族仲胺，可與亞硝酸作用都生成不溶于水的黃色油狀物N-亞硝基仲胺。R2NH+HNO2低溫.R2N-NOCHNH：H+HNO2-40|NO（不溶于水的黃色油狀物）N-亞硝基仲胺和酸共熱，又可分解成原來的仲胺。利用這個(gè)性質(zhì)可分離或提純仲胺。H+R2NNO-R2NH+H

12、ONO脂肪族叔胺由于氮原子上沒有氫原子，只能與亞硝酸作用，生成不穩(wěn)定的水溶性亞硝酸鹽。此鹽有堿處理后，又重新得到游離的脂肪族叔胺。精品文檔精品文檔R3N+HNO2-R3NHNO2芳香族叔胺與亞硝酸作用，不生成鹽，而是在芳環(huán)上引入亞硝基，生成對(duì)亞硝基芳叔胺。如對(duì)位被其它基團(tuán)占據(jù),則亞硝基在鄰位上取代。例如：N(ch3)2N(OH3)2I+NaNO2+HCl-0-5NoN(CH3)2工NO散性溶液中CHN(CH)2IC+NaNO2+HCl0-50亞5C基芳香族叔胺在堿性溶液中呈綠色,由于互變成酶式鹽而呈桔黃色。5 .芳環(huán)上的親電取代反應(yīng)由于芳香族胺的氮原子上末共用電子對(duì)與苯環(huán)發(fā)生供電子共鈍效應(yīng)，使

13、苯環(huán)電子云密度增加，特別是氨基的鄰、對(duì)位，電子云密度增加更為顯著，因此苯環(huán)上的氨基(或-NHR、-NR2)是活化苯環(huán)的強(qiáng)的鄰、對(duì)位定位基團(tuán)，使芳胺易發(fā)生親電取代反應(yīng)(1)鹵代反應(yīng)苯胺與鹵素的反應(yīng)很迅速。例如苯胺與澳水作用，在室溫下立即生成2,4,6-三澳苯胺。因?yàn)槿谋桨穳A性很弱，不能與反應(yīng)中生成的氫澳酸成鹽，所以難溶于水可用于的三澳苯胺形成白色沉淀析出，此反應(yīng)能定量完成,苯胺的定性或定量分析。NH占+3B2BrH一Br+3HBrBr因酰氨然后澳要想得到一澳苯胺，就必須設(shè)法降低氨基的活性。工基比氮革的活性差，所以先將氨基?；甚０被?化，最后水解除去?；?，就可以得到以對(duì)位的一澳苯胺為主的產(chǎn)物。

14、精品文檔精品文檔NHNHCOGHNHCOGHNH-|(2)硝化反應(yīng)由于苯胺分子中氨極易被氧化，所近芳香族胺要發(fā)生芳環(huán)上的硝化反應(yīng)，就不能直接進(jìn)行，而應(yīng)先“保護(hù)氨基”。根據(jù)產(chǎn)物的要求，可采用不同的方法“保護(hù)氨基”。如果要求得到間硝基苯胺，可先將苯胺溶于濃硫酸中，使之形成苯胺硫酸鹽保護(hù)氨基。因鏤正離子是間位定位基，進(jìn)行硝化時(shí)，產(chǎn)物必然是間位產(chǎn)物，最后再用堿液處理，又把產(chǎn)物間硝基苯胺游離出來。如果要得到對(duì)硝基苯胺，則應(yīng)先將苯胺?；?，再水解除去?；詈蟮玫綄?duì)硝基苯胺。NF2NC2NHCOGHNHCOGHL乙酸酊4I混酸一水解Nc2(3)磺化反應(yīng)苯胺的磺化是將苯胺溶于濃硫酸中，首先生成苯胺硫酸鹽，在高

15、溫(200C)加熱脫水并重排，生成對(duì)氨基苯磺酸。NH2NHSCHNHII硫酸.重排一|Soh對(duì)氨基苯磺酸的酰胺，就是磺胺，是最簡單的磺胺藥物。它的合成如下：精品文檔SOCISQNHSONH精品文檔6 .季鏤鹽和季鏤堿的反應(yīng)叔胺和鹵代炫作用，生成季鏤鹽。R3N+RX-R4N+X-季鏤鹽是白色晶體，有鹽的性質(zhì)，能溶于水，不溶于有機(jī)溶劑。它與無機(jī)鹽鹵化鏤相似。對(duì)熱不穩(wěn)定，加熱后易分解成叔胺和鹵代炫。R4N+X-R3N+RX季鏤鹽和氫氧化鈉水溶液作用，生成穩(wěn)定的季鏤堿，但反應(yīng)是可逆的。這表明季鏤堿的堿性與氫氧化鈉相當(dāng)。一般利用氫氧化銀或濕的氧化銀和季鏤鹽的醇溶液作用，因生成鹵化銀沉淀面破壞了可逆平衡，

16、可制得委鏤堿。R4N+X-+AgOHR4N+OH-+AgX季鏤鹽與堿溶液作用生成季鏤堿的性質(zhì)，與伯胺鹽、仲胺鹽及叔胺鹽與堿溶液作用，使相應(yīng)的胺被游離出來的性質(zhì)是完全不同的。季鏤堿對(duì)熱也不穩(wěn)定，加熱到100c以上時(shí)，季鏤堿發(fā)生分解，生成叔胺。如果季鏤堿分子中有大于甲基的烷基,并含有(3-H時(shí)，其(CH3)4N+OH-(CH3)3N+CH3OHCH3CH2N(CH3)3+OH-加熱分解，并同時(shí)發(fā)生消除反應(yīng)，生成叔胺、烯炫和水。例如：一(CH3)3N+ch2=ch2+h2oA此反應(yīng)有是由堿性試劑OH-離子進(jìn)攻B-H,按照E2歷程進(jìn)行的(3-消除反應(yīng)，稱為霍夫曼消除反應(yīng)。fB-H時(shí),B-碳原子上當(dāng)季鏤

17、堿具有兩種或多種不同類型飽和烷基的霍夫曼消除反應(yīng)的主要方式是消去含氫較多的I的氫。例如：CH3cH2CHCHOHCH3CH2CH=CH2+CH3CH=CHCH3+N(CH3)3(CH3)3N+H2O精品文檔精品文檔霍夫曼消除反應(yīng)的產(chǎn)物，主要是生成雙鍵碳原子含取代基較少的烯炫，這種消除方式與鹵代煌的扎依采夫規(guī)則相反，稱為霍夫曼規(guī)則。四、胺的制法1 .某些含氮化合物的還原芳香族硝基化合物、睛、酰胺、肪、亞胺等化合物，都可以還原制備胺。還原劑一般可用催化加氫或氫化鋁鋰。例如:CBCNCHCBNHI1*芳香族硝基化合物一般常用鐵或錫加鹽酸，在酸性介質(zhì)子還原制備芳香族胺。例如：NQN志+Fe+HCI6+

18、2。4用醛或酮和甲胺在高溫下反應(yīng)制備伯胺的反應(yīng)稱為劉卡特反應(yīng)。例如：+HCONH411CHN85CH2 .鹵代炫的氨基化氨或胺作為親核試劑和鹵代炫作用，得到伯、仲、叔胺和季鏤鹽的混合物。分離提純它們比較困難，所以制備受到一定的限制。但如果用酰亞胺作親核試劑與鹵代炫作用，然后堿性水解把胺游離出來，則可得到純凈的伯胺。此反應(yīng)稱蓋布瑞爾合成法。常用的酰亞胺是鄰苯二甲酰亞胺。3 .酰胺的霍夫曼降解反應(yīng)未取代的酰胺與鹵素，在氫氧化鈉溶液中作用，酰胺分子失去?；杀仍瓉砩僖粋€(gè)碳原子的伯胺，此反應(yīng)稱酰胺的霍夫曼降解反應(yīng)。例如：RNH2+Na2CO3+NaBr+H2ORCONH2+Br2+NaOH精品文檔

19、精品文檔五、重要的胺1 .甲胺、二甲胺、三甲胺甲胺、二甲胺、三甲胺在常溫下都是無色氣體，有特殊氣味。易溶于水，水溶液呈堿性，能與酸成鹽。2 .苯胺苯胺在常溫下是無色油狀液體，微溶于水，易溶于有機(jī)溶劑，可隨水蒸氣揮發(fā)。所以合成苯胺可用水蒸氣蒸儲(chǔ)方法進(jìn)行純化。苯胺有毒。3 .膽堿膽堿是季鏤堿類化合物，具有堿性。具結(jié)構(gòu)式為：HOCH2CH2N(CH3)3OH。膽堿是易吸濕的白色結(jié)晶，易溶于水和醇。床上用膽堿治療肝炎、肝中毒等疾病。膽堿分子中羥基被乙?；〈傻孽?，稱為乙酰膽堿。4 .新潔爾滅化學(xué)名為澳化二甲基十二烷基節(jié)基鏤，屬于季鏤鹽類化合物。常溫下為淡黃色膠體，芳香而味苦，易溶于水、醇，水溶液呈

20、堿性。醫(yī)藥上通常用其0。1%的溶液作為外科術(shù)器械的消毒劑。應(yīng)堿性的影響因素成鹽反應(yīng)及應(yīng)用精品文檔精品文檔河南華然大卷教案首頁課程名稱：有機(jī)化學(xué)C計(jì)劃學(xué)時(shí)（2）授課章節(jié)第十章含氮化合物第二節(jié)重氮化合物和偶氮化合物第三節(jié)硝基化合物教學(xué)目的和要求：1.掌握硝基化合物的結(jié)構(gòu)、命名方法、性質(zhì)、制法及其代表物。2,能夠運(yùn)用誘導(dǎo)效應(yīng)、共鈍效應(yīng)解釋使苯環(huán)上氯原子的親核取代活性增加和使酚羥基的酸性增強(qiáng)的原因。3 .掌握重氮胺的性質(zhì)以及它們在有機(jī)合成上的應(yīng)用。4 ,了解偶氮化合物的結(jié)構(gòu)和顏色的關(guān)系，以及染料的顯色原理。教學(xué)基本內(nèi)容：掌握硝基化合物、重氮化合物和偶氮化合物的結(jié)構(gòu)、命名方法、性質(zhì)、制法及代表物；了解它

21、們各自的重要代表物。教學(xué)重點(diǎn)和難點(diǎn)：1,硝基對(duì)鄰對(duì)位上取代基的影響2.重氮鹽的制備及其在合成上應(yīng)用。重氮鹽的放氮反應(yīng)、偶聯(lián)反應(yīng)。授課方式方法和手段：課堂教學(xué)采用多媒體教學(xué)，以ppt為主，習(xí)題采用黑板教學(xué)與學(xué)生討論相結(jié)合的方式。作業(yè)與思考題：參考資料包括書目報(bào)刊論文及網(wǎng)絡(luò)資源。教學(xué)正文編寫要按引入新課，講授總結(jié)與鞏固三方面組織，并對(duì)教學(xué)方式方法手段（教具及多媒體）師生互動(dòng)，板書等詳細(xì)設(shè)計(jì)，促進(jìn)學(xué)生思考，激發(fā)學(xué)生潛能精品文檔精品文檔第二節(jié)重氮化合物和偶氮化合物一、重氮化合物和偶氮化合物的命名重氮化合物和偶氮化合物都含有-N=N-原子團(tuán)。該官能團(tuán)的一端與炫基相連，另一端與非碳原子相連或不與其他的原子

22、或原子團(tuán)相連的化合物，稱為重氮化合物。如：-N=NCllNNHS。氯化重氮苯硫酸重氮苯（重氮苯鹽酸鹽）（重氮苯硫酸鹽）-N=N-官能團(tuán)兩端都分別與炫基相連的化合物，稱為偶氮化合物。如：CH3-N=N-CH3偶氮甲烷）NNX偶氮苯-nn-oh對(duì)羥基偶氮苯.NnXHCH3）2對(duì)二甲氨基偶氮苯二、重氮鹽的制法在低溫和強(qiáng)酸性水溶液中，芳香族伯胺和亞硝酸作用，生成重氮化合物，此反應(yīng)稱為重氮化反應(yīng)。如：_-NH+NaNO2+HCl050，_：NNCl+H2O+NaCl重氮化反應(yīng)的歷程可能是鏤鹽先與亞硝酸作用，生成N-亞硝基化合物，然后發(fā)生重排，最后再脫水生成重氮鹽。nhjci亞硝酸*-nhn=oci重排1

23、；NOFCl_H_h士0*-NNCl重氮鹽是重要的有機(jī)機(jī)合成中間體，生成的重氮鹽不必分離，可直接在原溶液中進(jìn)行下一步合成反應(yīng)。三、重氮鹽的性質(zhì)重氮鹽具有鹽的性質(zhì)，易溶于水，不溶于有機(jī)溶劑，其在水溶液中能解離為重氮鹽正離子和負(fù)離子X-,因此水溶液能精品文檔精品文檔導(dǎo)電。重氮鹽的化學(xué)性質(zhì)很活潑，可發(fā)生許多反應(yīng)，主要有如下兩類：一類是放氮反應(yīng)，一類是不放氮的偶聯(lián)反應(yīng)。1 .去氮反應(yīng)這是重氮基被其它原子或原子團(tuán)取代，并在同時(shí)放出氮?dú)獾囊活惙磻?yīng)。重氮鹽在亞銅鹽的催化下，重氮基被氯、澳、富基取代，分別生成氯苯，澳苯和苯睛，同時(shí)放出氮?dú)?，此反?yīng)稱為桑德邁爾反應(yīng)。陷1CuClHC1CuBrHBrACuCN!*

24、將重氮鹽加熱，重氮基被羥基取代，生成苯酚并放出氮?dú)庵氐蛩猁}和次磷酸或堿性甲醛水溶液作用，重氮基被氫原子取代并放出氮?dú)?。例如：I：NSO吵1+n2T2 .偶聯(lián)反應(yīng)重氮鹽在低溫下與苯酚或芳胺作用，生成有色的偶氮化合物的反應(yīng)，稱為偶聯(lián)反應(yīng)。例如：N(CH)2PH4-6I*NN(CH)精品文檔精品文檔偶聯(lián)反應(yīng)一般發(fā)生在對(duì)位，如對(duì)位已有基團(tuán)占據(jù)，也可發(fā)生在鄰位。例如:N2C1+PH8OHCH從以上酚和芳香叔胺與重氮鹽發(fā)生的偶聯(lián)反應(yīng)來看，偶聯(lián)發(fā)生在鄰對(duì)位，相當(dāng)于正電性的重氮鹽取代了苯環(huán)上的氫原子，屬于親電取代反應(yīng)，重氮正離子是弱的親電試劑，所以只能進(jìn)攻像酚和芳胺這類活性很高的芳環(huán)。進(jìn)行偶聯(lián)反應(yīng)時(shí)，介質(zhì)的

25、酸堿性是很重要的。一般重氮鹽與酚類的偶聯(lián)反應(yīng)，是在弱堿性介質(zhì)中進(jìn)行的。在此條件下，酚形成苯氧負(fù)離子，使芳環(huán)電子云密度增加，有利于偶聯(lián)反應(yīng)的進(jìn)行。重氮鹽與芳胺的偶聯(lián)反應(yīng)，是在中性或弱酸性介質(zhì)中進(jìn)行的。在此條件下，芳胺以游離胺形式存在，使芳環(huán)電子云密度增加，有利于偶聯(lián)反應(yīng)進(jìn)行。如果溶液酸性過強(qiáng)，胺變成了鏤鹽，使芳環(huán)電子云密度降低，不利于偶聯(lián)反應(yīng)，如果從重氮鹽的性質(zhì)來看，強(qiáng)堿性介質(zhì)會(huì)使重氮鹽轉(zhuǎn)變成不能進(jìn)行偶聯(lián)反應(yīng)的其它化合物。.偶氮化合物是一類有顏色的化合物，有些可直接作染料或指示劑。在有機(jī)分析中，常利用偶聯(lián)反應(yīng)產(chǎn)生的顏色來鑒定具有苯酚或芳胺結(jié)構(gòu)的藥物。四、重要的含氮化合物,軟毗1+-OH工*崎.O

26、H第三節(jié)硝基化合物一、分類、命名法硝基（NO2-）取代炫分子中的氫原子所成的化合物稱為硝基化合物。硝基是它的官能團(tuán)。按炫基的不同，硝基化合物可分為：脂肪族硝基化合物（RNO2）精品文檔精品文檔如：CH3NO2硝基甲烷CH3CH2NO2硝基乙烷。芳香族硝基化合物（Ar-NO2）如：-NO硝基苯QTNO,硝基蔡根據(jù)硝基所連的碳原子的不同，硝基化合物可分為：伯硝基化合物，例如：CH3CH2NO2硝基乙烷。仲硝基化合物，例如:CH3CH（NO2）CH32-硝基丙烷CH3叔硝化化合物，例如：CHC-NO2-甲基-2-硝基丙烷Chj根據(jù)硝基的個(gè)數(shù)，硝基化合物可分為：一元硝基化合物，例如：CH3CH2NO2

27、硝基乙烷。多元硝基化合物，例如:NO2CH2CH2NO2二硝基乙烷命名硝基化合物時(shí)以炫為母體，硝基作為取代基，例如：CH3CH3-C-CH2CHCH3二、物理性質(zhì)CHNo2,2-二甲基-4-硝基戊烷2-硝基-4-氯苯酸2,4,6-三硝基甲苯（TNT）2,4,6-三硝基苯酚（苦味酸）脂肪族硝基化合物多數(shù)是油狀液體，芳香族硝基化合物除了硝基苯是高沸點(diǎn)液體外，其余多是淡黃色固體，有苦仁氣味，味苦。不溶于水，溶于有機(jī)溶劑和濃硫酸（形成鹽）精品文檔精品文檔硝基具有強(qiáng)極性，所以硝基化合物是極性分子，有較高的沸點(diǎn)和密度。隨著分子中硝基數(shù)目的增加，其熔點(diǎn)、沸點(diǎn)和密度增大、苦味增加，對(duì)熱穩(wěn)定性減少，受熱易分解爆

28、炸（如TNT是強(qiáng)烈的炸藥）。多數(shù)硝基化合物有毒，在貯存和使用硝基化合物時(shí)應(yīng)注意。三、化學(xué)性質(zhì)1 .還原反應(yīng)硝基化合物易被還原，芳香族硝基化合物在不同的還原條件下得到不同的還原產(chǎn)物。例如在酸性介質(zhì)中以鐵粉還原，最后生成芳香族伯胺；在中性條件中以鋅粉還原得到氫化偶氮化合物；在堿性條件中以鋅粉還原得到聯(lián)苯胺。一NO+Fe+HCl（?。┮籘NNO+Zn+NH4CIInhnHINO+Zn+NaOH-NH-、NH聯(lián)苯胺是白色固體，熔點(diǎn)133C,微溶于水，溶于乙醇，乙醍.用作工業(yè)原料，分析化學(xué)試劑.在水的分析中作為檢驗(yàn)富化物的試劑，還用于血液的檢驗(yàn)，又是高價(jià)金屬離子的靈敏試劑.聯(lián)苯胺有很強(qiáng)的致癌性，在體內(nèi)易

29、引起膀胱癌，使用聯(lián)苯胺時(shí),務(wù)必注意勿觸及皮膚，不誤入口中。2 .硝基化合物的酸性脂肪族硝基化合物中，”氫受硝基的影響，較為活潑，可精品文檔精品文檔發(fā)生類似酮-烯醇互變異構(gòu)。OOHIIIRCHN-O-RC比2O酮式（硝基式）烯醇式（假酸式）烯醇式中連在氧原子上的氫相當(dāng)活潑，反映了分子的酸性，稱假酸式，具能與強(qiáng)堿成鹽，所以含有“氫硝基化合物可溶于氫氧化鈉溶液中，無e氫硝基化合物則不溶于氫氧化鈉溶液。利用這個(gè)性質(zhì)，可鑒定是否含有“氫的伯、仲硝基化合物和叔硝基化合物。3 .硝基對(duì)苯環(huán)的影響硝基是吸電子基團(tuán)，使苯環(huán)電子云密度降低，特別是硝基的鄰對(duì)位電子云密度降低更為顯著，而間位的電子云密度相對(duì)較高。所以在芳環(huán)的親電取代反應(yīng)中，硝基是鈍化芳環(huán)的間位定位基。如果硝基苯鄰對(duì)位連有其它基團(tuán)，它們也要受到硝基的