第一講-第三章糖和苷類

1、湖北醫(yī)藥學院藥學院Friday, May 20, 2022王 糾 第三章第三章 糖和苷類化合物糖和苷類化合物本章基本內(nèi)容本章基本內(nèi)容 一、概述一、概述 二、糖和苷的結(jié)構(gòu)與分類二、糖和苷的結(jié)構(gòu)與分類 三、糖和苷的理化性質(zhì)三、糖和苷的理化性質(zhì) 四、糖和苷的提取與分離四、糖和苷的提取與分離 五、糖和苷的檢識五、糖和苷的檢識 六、苷結(jié)構(gòu)的研究六、苷結(jié)構(gòu)的研究 2掌握：糖和苷的分類；糖和苷的檢識；苷類化合物的提取分離苷類化合物的提取分離。熟悉：糖的結(jié)構(gòu)；糖的化學性質(zhì)；苷鍵的裂解方法及特點。了解：糖鏈的結(jié)構(gòu)測定方法；苷的結(jié)構(gòu)研究方法；多糖的提取范例方法。3p 糖的結(jié)構(gòu)與分類糖的結(jié)構(gòu)與分類p 糖的理化性質(zhì)糖

2、的理化性質(zhì)p 糖的提取與分離糖的提取與分離 第一講第一講4p 脂肪族的多羥基醛或酮，以及水解后能生成脂肪族的多羥基醛或酮，以及水解后能生成多羥基醛或多羥基酮的化合物。多羥基醛或多羥基酮的化合物。第一節(jié)第一節(jié) 糖類化合物糖類化合物5 糖類是植物光合作用的初生產(chǎn)物，是一類豐富的天然產(chǎn)糖類是植物光合作用的初生產(chǎn)物，是一類豐富的天然產(chǎn)物，可分布于植物的各個部位物，可分布于植物的各個部位在自然界中分布極廣在自然界中分布極廣。 糖的分子中含碳、氫、氧三種元素，具有糖的分子中含碳、氫、氧三種元素，具有C Cx x（H H2 2O O）Y Y 通通式，故又稱碳水化合物式，故又稱碳水化合物（carbohydra

3、tes）。一、糖一、糖(saccharides)的定義的定義 是植物細胞與組織的重要營養(yǎng)物質(zhì)和支持物質(zhì)；動物是植物細胞與組織的重要營養(yǎng)物質(zhì)和支持物質(zhì)；動物 通通過攝入糖類，以提供生理活動以及其他運動所需的能量。過攝入糖類，以提供生理活動以及其他運動所需的能量。 糖類糖類、核酸、蛋白質(zhì)、脂質(zhì)、核酸、蛋白質(zhì)、脂質(zhì)生命活動所必需的四大生命活動所必需的四大類化合物。（類化合物。（ 糖占植物干重糖占植物干重80809090） 糖類在天然藥物治療疾病中，可以看作是藥效學物質(zhì)基糖類在天然藥物治療疾病中，可以看作是藥效學物質(zhì)基礎(chǔ)的運載體礎(chǔ)的運載體 糖類物質(zhì)可根據(jù)其能否水解和分子量的大小分為單糖、糖類物質(zhì)可根據(jù)

4、其能否水解和分子量的大小分為單糖、低聚糖和多糖。其中，低聚糖和多糖。其中，單糖是組成糖類結(jié)構(gòu)的基本單元單糖是組成糖類結(jié)構(gòu)的基本單元6最簡單糖是最簡單糖是3 3碳丙糖，如醛糖：甘油醛碳丙糖，如醛糖：甘油醛( ( , , - -二羥基丙醛二羥基丙醛) )，酮糖：甘油酮酮糖：甘油酮( ( , , -二羥基丙酮二羥基丙酮) )。CHOOHHCH2OHCH2OHCOCH2OH最小的醛糖最小的酮糖CH2CHCHCHCHCHOOHOHOH OH OH葡萄糖 (glucose)CH2CHCHCHCCH2OHOHOH OHOHO果糖 (fructose)二、單糖二、單糖 (monosaccharide)的結(jié)構(gòu)的

5、結(jié)構(gòu)而我們見得比較多的單糖卻是：而我們見得比較多的單糖卻是：7p 以以glcglc為例，深入一步探討單糖的性質(zhì)時，發(fā)為例，深入一步探討單糖的性質(zhì)時，發(fā)現(xiàn)有些實驗現(xiàn)象無法用單糖的鏈狀結(jié)構(gòu)加以解釋：現(xiàn)有些實驗現(xiàn)象無法用單糖的鏈狀結(jié)構(gòu)加以解釋： (1)( )-葡萄糖 + 飽和NaHSO3 (2) D-葡萄糖只能與一個醇（甲醇）形成縮醛。 (3) IR圖譜中沒有羰基（2720cm-1）的伸縮振動。1. 1. 糖的環(huán)狀結(jié)構(gòu)糖的環(huán)狀結(jié)構(gòu)8(4) 1H NMR圖譜中沒有醛基質(zhì)子的吸收峰（9-10ppm）。(5)變旋現(xiàn)象從乙醇水溶液在常溫下結(jié)晶葡萄糖（m.p.=146）溶于水，從+112.2 +52.7在較高

6、溫度下從吡啶中結(jié)晶葡萄糖（m.p.=150）溶于水，從+18.7 +52.7這種旋光度不斷改變最后達到平衡值的現(xiàn)象在糖化學上稱為變旋現(xiàn)象(Mutarotation)。 以上現(xiàn)象表明，糖分子的結(jié)構(gòu)很可能不是鏈狀結(jié)構(gòu)，而是環(huán)狀結(jié)構(gòu)9CHOCH2OHOHOHHOHHHHOH-型, m.p.=146D=+112.236.4% CH2OHHCOHOHOHHOHHHH*OCH2OHHOCHOHOHHOHHHH*O-型, m.p.=150D=+18.763.6% 0.026%平衡混合物D=+52.7p 物理及化學方法證明，單糖是以環(huán)狀結(jié)構(gòu)存物理及化學方法證明，單糖是以環(huán)狀結(jié)構(gòu)存在的，如：在的，如：glcgl

7、c就是以這種半縮醛的形式存在的。就是以這種半縮醛的形式存在的。10(1) 葡萄糖不和NaHSO3反應，不能形成醛基與NaHSO3的加成物，是因為葡萄糖主要以環(huán)狀結(jié)構(gòu)的形式存在，鏈形醛式結(jié)構(gòu)在溶液中的濃度很低，對NaHSO3反應不靈敏。p實驗現(xiàn)象的解釋：實驗現(xiàn)象的解釋：(2)只與一分子醇形成縮醛：醛可以與二分子醇在酸如干燥HCl的作用下形成縮醛，但糖的醛基已與分子內(nèi)的一個羥基形成了環(huán)狀半縮醛結(jié)構(gòu)，所以只能與一分子醇形成縮醛，稱為(glycoside)。11(4)葡萄糖的開鏈式和-型、-型兩種環(huán)狀結(jié)構(gòu)是互變異構(gòu)，在水溶液中-型、-型兩種環(huán)狀結(jié)構(gòu)通過開鏈式相互轉(zhuǎn)化。 -型向-型轉(zhuǎn)變，比旋光度；-型向

8、-型轉(zhuǎn)變，比旋光度，當達到動態(tài)平衡后，比旋光度值恒定。變旋現(xiàn)象是糖中普遍存在的現(xiàn)象。這種互變異構(gòu)即差向異構(gòu)(3) 單糖在IR中沒有羰基的伸縮振動，在1H NMR中也沒有醛基質(zhì)子的吸收，這同樣是因為糖的鏈形結(jié)構(gòu)濃度太低，以至儀器檢測不到。12從上可見，葡萄糖分子中有四個不對稱碳原子，它有從上可見，葡萄糖分子中有四個不對稱碳原子，它有2 24 4=16=16種旋光異構(gòu)體，果糖分子中有三個不對稱碳原子，種旋光異構(gòu)體，果糖分子中有三個不對稱碳原子，它有它有2 23 3=8=8種旋光異構(gòu)體。葡萄糖和果糖分別是其中一對對種旋光異構(gòu)體。葡萄糖和果糖分別是其中一對對映體。所以，只知道它們的構(gòu)造式是不夠的，必須

9、確定它映體。所以，只知道它們的構(gòu)造式是不夠的，必須確定它們的構(gòu)型。們的構(gòu)型。說明：分子中原子互相連接的方式和次序叫做構(gòu)造構(gòu)造(constitution)，表示分子構(gòu)造的化學式叫做構(gòu)造式，構(gòu)造式，分子中原子或原子團在空間的排列方式稱為構(gòu)型構(gòu)型(configuration)。由于單鍵的旋轉(zhuǎn)而產(chǎn)生的分子在空間的不同排列方式叫做構(gòu)象構(gòu)象(conformation)。 132. 糖的相對構(gòu)型糖的相對構(gòu)型 (relative configuration)和和表示方法表示方法CHOCH2OHOHOHHOHHHHOHp 我們知道，最簡單的單糖是甘油醛，存在一對對映異構(gòu)，最簡單的單糖是甘油醛，存在一對對映異構(gòu)體

10、，一種為左旋，一種為右旋。體，一種為左旋，一種為右旋。 CHOOHHCH2OHCHOHHOCH2OHp 二十世紀初，為了研究方便，二十世紀初，為了研究方便，人為的人為的規(guī)定了以甘油醛為規(guī)定了以甘油醛為標準的相對構(gòu)型。規(guī)定：在標準的相對構(gòu)型。規(guī)定：在FischerFischer投影式投影式中，羥基在右邊中，羥基在右邊的甘油醛為的甘油醛為右旋右旋，用，用D D標記它的構(gòu)型；羥基在左邊的甘油醛標記它的構(gòu)型；羥基在左邊的甘油醛為為左旋左旋，用，用L L標記它的構(gòu)型。標記它的構(gòu)型?！?”+”、“-”-”表示旋光方向。表示旋光方向。 L( )-甘油醛D( )-甘油醛14p 其它的單糖與甘油醛比較，并根據(jù)費

11、歇爾投影式中最下其它的單糖與甘油醛比較，并根據(jù)費歇爾投影式中最下面的一個不對稱碳原子面的一個不對稱碳原子( (編號最大的手性碳原子，即倒數(shù)第編號最大的手性碳原子，即倒數(shù)第2 2個碳碳原子個碳碳原子 ) )的構(gòu)型決定。如該手性碳原子的構(gòu)型與的構(gòu)型決定。如該手性碳原子的構(gòu)型與D-D-甘油甘油醛的結(jié)構(gòu)相同，就屬于醛的結(jié)構(gòu)相同，就屬于D D型，若與型，若與L-L-甘油醛的結(jié)構(gòu)相同，則甘油醛的結(jié)構(gòu)相同，則屬于屬于L L型。型。CHOOHHCH2OHCHOCH2OHOHOHOHHOHHHHCH2OHOHOHHOOHHHCH2OHD-(+)-甘油醛 D-(+)-葡萄糖D-(-)-果糖 15CHOHHOCH2

12、OHCHOCH2OHHHHHHOHOHOOHHHHHOHOOHCH2OHCHOL-(-)-甘油醛 L-(-)-葡萄糖L-(+)-樹膠糖 p 幾點說明： D、L只表示單糖的相對構(gòu)型與甘油醛的關(guān)系，與旋光方向無關(guān)。 自然界中存在的糖都是D型，L型多為人工合成的。 1951年，用X射線衍射法證明，單糖的真實構(gòu)型(絕對構(gòu)型, absolute configuration)正好同原來規(guī)定的相對構(gòu)型一致。這樣，與標準物質(zhì)甘油醛聯(lián)系而得到的旋光物質(zhì)的相對構(gòu)型也就都是絕對構(gòu)型了。 16p 單糖的鏈形結(jié)構(gòu)常用單糖的鏈形結(jié)構(gòu)常用Fischer投影式來表示：投影式來表示： CHOCH2OHOHOHOHHOHHHHC

13、HOCH2OHOHOHOHHOCHOCH2OH(i)(ii)(iii)(iv)D-(+)-葡萄糖H左，HO右，D系列 H右，HO左，L系列糖中的羰基必須位于投影式的上端，如上面的式糖中的羰基必須位于投影式的上端，如上面的式( (i i) )；為了書寫方；為了書寫方便，也可以將手性碳上的氫省去，如式便，也可以將手性碳上的氫省去，如式(ii)(ii)；更方便的方法是將手性碳；更方便的方法是將手性碳上的羥基、氫及碳氫鍵均省去，如式上的羥基、氫及碳氫鍵均省去，如式(iii(iii，最常用，最常用) )。若將。若將(iii)(iii)中的醛中的醛基用基用表示，羥甲基用橫線表示，則得式表示，羥甲基用橫線表

14、示，則得式(iv(iv，最簡，最簡) ) 。 p 研究表明：當羥基醛、羥基酮可以形成五元或六研究表明：當羥基醛、羥基酮可以形成五元或六元環(huán)狀半縮醛、半縮酮時，在成環(huán)和開鏈的平衡體系元環(huán)狀半縮醛、半縮酮時，在成環(huán)和開鏈的平衡體系中，通常都有利于成環(huán)。中，通常都有利于成環(huán)。(94%)(89%)HOCH2CH2CH2CHOHOCH2CH2CH2CH2CHO 受環(huán)狀半縮醛、半縮酮的啟迪，1895年費歇爾將糖的開鏈結(jié)構(gòu)加以修正，得到了D(+)-葡萄糖環(huán)狀結(jié)構(gòu)的描述，后經(jīng)英國化學家1937年諾貝爾化學獎得主哈沃斯W. N. Haworth (1883-1950)用化學方法證實六元氧環(huán)是D(+)-葡萄糖普遍

15、存在的環(huán)狀結(jié)構(gòu)。此結(jié)構(gòu)現(xiàn)已被X-射線衍射法所證實。葡萄糖主要以環(huán)形結(jié)構(gòu)的形式存在，環(huán)狀構(gòu)型表示方法常用的有兩種：一種是直立環(huán)狀的費歇爾投影式，但是用費歇爾投影式來描述糖的環(huán)狀結(jié)構(gòu)不能直觀地反映出基團的空間相對位置。 HOOHHHHOHOH HOCH2OHH-D-吡喃葡萄糖 HOOHHHHOHOH HOCH2HOH-D-吡喃葡萄糖哈沃斯透視式。下面我們就以D-葡萄糖為例介紹其寫法。 單糖的單糖的FischerFischer投影式和投影式和HaworthHaworth透視式透視式19D-(+)-葡萄糖CHOCH2OHOHOHHOOHHHHH123456順時針旋轉(zhuǎn)90CH2OHCHOOHOHOHOH

16、HHHH123456彎曲成環(huán)狀HOH2CCHOOHOHOHOH HHHH123456CH2OHCHOOHOHOHOHHHHH123456旋轉(zhuǎn)C4C5鍵20我們先來看一下Fischer式怎么轉(zhuǎn)化成Haworth式CH2OHCHOOHOHOHOHHHHH123456CH2OHOHOHOHHHHHOHOH213456CH2OHOHOHOHHHHHOHOH213456-D(+)-吡喃葡萄糖半縮醛羥基與C5上的-CH2OH 在環(huán)平面的異側(cè)-D(+)-吡喃葡萄糖半縮醛羥基與C5上的-CH2OH 在環(huán)平面的同側(cè)21p HaworthHaworth投影式：從投影式：從C1C1開始按順時針方向給環(huán)開始按順時針方

17、向給環(huán)上的碳原子從小到大編號，編號最大的手性碳原上的碳原子從小到大編號，編號最大的手性碳原子的取代基（羥基除外）在環(huán)上的為子的取代基（羥基除外）在環(huán)上的為D D型，在環(huán)下型，在環(huán)下為為L L型。若無取代基（只有羥基和氫），則以編號型。若無取代基（只有羥基和氫），則以編號最大的手性碳原子上的氫原子來推定。最大的手性碳原子上的氫原子來推定。 22甲基五碳、六碳吡喃型糖：甲基五碳、六碳吡喃型糖： C5-RC5-R在面下時為在面下時為L-L-型糖，在面上為型糖，在面上為D D型糖。型糖。OCH35CHOCH3CHOCH2OHOCH2OH5 D-（D-glucose,Glc)23五碳吡喃型糖：五碳吡喃型

18、糖：O424無取代基（只有羥基和氫），則以編號最大的手性碳無取代基（只有羥基和氫），則以編號最大的手性碳原子上的氫原子來推定，面下時為原子上的氫原子來推定，面下時為L-L-型糖，在面上為型糖，在面上為D D型糖。型糖。OOHHHOHHOHHOHCH2OHH甲基五碳呋喃型糖和六碳呋喃型糖：甲基五碳呋喃型糖和六碳呋喃型糖： C5-OHC5-OH的的寫法無約定俗成的規(guī)定，無法判斷絕對構(gòu)型。寫法無約定俗成的規(guī)定，無法判斷絕對構(gòu)型。5OCH3OCH2OH52526HaworthHaworth投影式：從投影式：從C1C1開始按順開始按順時針方向給環(huán)上的碳原子從小時針方向給環(huán)上的碳原子從小到大編號，編號最大

19、的手性碳到大編號，編號最大的手性碳原子的取代基（羥基除外）在原子的取代基（羥基除外）在環(huán)上的為環(huán)上的為D D型，在環(huán)下為型，在環(huán)下為L L型。型。若無取代基（只有羥基和氫），若無取代基（只有羥基和氫），則以編號最大的手性碳原子上則以編號最大的手性碳原子上的氫原子來推定。的氫原子來推定。與甘油醛比較，據(jù)費歇爾投與甘油醛比較，據(jù)費歇爾投影式中編號最大的手性碳原影式中編號最大的手性碳原子，即倒數(shù)第子，即倒數(shù)第2 2個碳碳原子的個碳碳原子的構(gòu)型決定。如該手性碳原子構(gòu)型決定。如該手性碳原子的構(gòu)型與的構(gòu)型與D-D-甘油醛的結(jié)構(gòu)相甘油醛的結(jié)構(gòu)相同，就屬于同，就屬于D D型，若與型，若與L-L-甘油甘油醛的結(jié)

20、構(gòu)相同，則屬于醛的結(jié)構(gòu)相同，則屬于L L型。型。回顧：糖的相對構(gòu)型的回顧：糖的相對構(gòu)型的FischerFischer及及HaworthHaworth表示法表示法CHOOHHCH2OHCHOCH2OHOHOHOHHOHHHHCH2OHOHOHOHHHHHOHOH213456p Fischer Fischer投影式：新形成的羥基與距離羰基投影式：新形成的羥基與距離羰基最遠的手性碳原子上的羥基在同側(cè)時為最遠的手性碳原子上的羥基在同側(cè)時為構(gòu)型，構(gòu)型，在異側(cè)時為在異側(cè)時為構(gòu)型。構(gòu)型。OHHHHOOHHHCH2OHOHHOOHHHHOOHHHCH2OHHHOO3 3、糖的端基差向異構(gòu)、糖的端基差向異構(gòu)p

21、單糖成環(huán)后形成了一個新的手性碳原子，該碳原單糖成環(huán)后形成了一個新的手性碳原子，該碳原子為端基碳子為端基碳, ,形成一對異構(gòu)體為端基差向異構(gòu)體形成一對異構(gòu)體為端基差向異構(gòu)體（anomeranomer），有），有、兩種兩種構(gòu)型構(gòu)型。CH2OHCHOOHOHOHOHHHHH123456CH2OHOHOHOHHHHHOHOH213456CH2OHOHOHOHHHHHOHOH213456-D(+)-吡喃葡萄糖半縮醛羥基與C5上的-CH2OH 在環(huán)平面的異側(cè)-D(+)-吡喃葡萄糖半縮醛羥基與C5上的-CH2OH 在環(huán)平面的同側(cè)28p Harworth規(guī)定規(guī)定: 半縮醛半縮醛-OH與與C5上的上的 -CH2

22、OH在環(huán)平面同側(cè)稱為在環(huán)平面同側(cè)稱為 -型，型，在異側(cè)的稱為在異側(cè)的稱為 -型型p Harworthp 在某些糖環(huán)狀結(jié)構(gòu)中無參照的在某些糖環(huán)狀結(jié)構(gòu)中無參照的-CH-CH2 2OHOH存在，則存在，則以決定構(gòu)型以決定構(gòu)型D D或或L L的羥基氫作參照。半縮醛羥基與的羥基氫作參照。半縮醛羥基與之在同側(cè)為之在同側(cè)為 型，異側(cè)為型，異側(cè)為 型。型。 CH2OHCHOHOHOOHHHHL-(+)-阿拉伯糖-L(+)-吡喃阿拉伯糖-L(+)-吡喃阿拉伯糖OOHOHOHOHHHHHHHOOHOHOHOHHHHHHH29p HaworthHaworth投影式投影式: : 糖類哈武斯式的糖類哈武斯式的和和構(gòu)構(gòu)型

23、的判斷方法是無論是型的判斷方法是無論是D D型還是型還是L L型，型，端基碳原端基碳原子上的羥基子上的羥基（苷羥基）與環(huán)上編號最大的手性（苷羥基）與環(huán)上編號最大的手性碳原子上的碳原子上的取代基取代基（羥基除外）處于環(huán)平面的（羥基除外）處于環(huán)平面的同側(cè)為同側(cè)為構(gòu)型，否則為構(gòu)型，否則為構(gòu)型。構(gòu)型。p 如沒有取代基（僅有羥基和氫）則以編號如沒有取代基（僅有羥基和氫）則以編號最大的手性碳原子上的最大的手性碳原子上的氫原子氫原子為標準。為標準。30五碳呋喃型糖：五碳呋喃型糖： C4-RC4-R與端基羥基在同側(cè)為與端基羥基在同側(cè)為型，異側(cè)為型，異側(cè)為型。型。OCHOH244HOH2OC31O44O32甲基

24、五碳、六碳吡喃型甲基五碳、六碳吡喃型糖：糖： C5-RC5-R與端基羥基與端基羥基在同側(cè)為在同側(cè)為構(gòu)型，異側(cè)構(gòu)型，異側(cè)為為構(gòu)型構(gòu)型五碳吡喃型糖：五碳吡喃型糖： C4-HC4-H與端基羥基在同側(cè)為與端基羥基在同側(cè)為型，異側(cè)為型，異側(cè)為型型OCH2OH55OCH2OH、僅表示端基碳的相對構(gòu)型僅表示端基碳的相對構(gòu)型 。從糖的端。從糖的端基碳絕對構(gòu)型來看，基碳絕對構(gòu)型來看， -D -D和和-L -L 、 -D-D和和-L-L構(gòu)型是一樣的。構(gòu)型是一樣的。OHOHROOHHROOHHROHOHR33果糖的哈沃斯透視式果糖的哈沃斯透視式D-(-)-果糖OOHHOOHOHHHHHCH2OHH621345CH2

25、OHCH2OHOHOHHOOHHH123456OOHHOOHOHHHHHCH2OHH123456OCH2OHOHHOOHHHHCH2OH123456OCH2OHOHHOOHHHHCH2OH123456-D(-)-呋喃果糖-D(-)-呋喃果糖-D(-)-吡喃果糖-D(-)-吡喃果糖五元氧環(huán)糖稱呋喃型糖（furanose)六元氧環(huán)糖稱吡喃型糖（pyranose）4.4.糖的氧環(huán)糖的氧環(huán)34糖糖(Saccharide)單糖(Monosaccharide)寡糖(低聚糖)(Oligosaccharide)多糖 (Polysaccharide)醛糖(aldose)酮糖(ketose)丙糖 (triose)

26、丁糖 (tetrose)戊糖 (pentose)己糖 (hexose)三、糖的分類三、糖的分類35糖類物質(zhì)可根據(jù)其糖類物質(zhì)可根據(jù)其能否被水解以及分能否被水解以及分子量的大小分為子量的大小分為（一）單糖（一）單糖(monosaccharides)：p 單糖是不能再被簡單地水解成更小分子單糖是不能再被簡單地水解成更小分子的糖，是糖類物質(zhì)的最小單位，也是構(gòu)成的糖，是糖類物質(zhì)的最小單位，也是構(gòu)成其它糖類物質(zhì)的基本單元其它糖類物質(zhì)的基本單元；如葡萄糖等。；如葡萄糖等。單糖按結(jié)構(gòu)可分為酮糖和醛糖單糖按結(jié)構(gòu)可分為酮糖和醛糖自然界中的單糖，從三碳糖到八碳糖都有存在自然界中的單糖，從三碳糖到八碳糖都有存在常見的

27、有：常見的有：36五碳醛糖（五碳醛糖（aldopentosesaldopentoses）37OOHHOHOHHHHOHH5234H 甲基五碳醛糖甲基五碳醛糖38OOHHOHHOHHHOHHCH312345六碳醛糖（六碳醛糖（aldohexosesaldohexoses）: :39 葡萄糖 (glucose) CHOCH2OHOHHOOHOHCCH2OHOHHOOHOHHOCCH2OHOHHOOHHOHO-D-吡喃葡萄糖 -D-吡喃葡萄糖 D-葡萄糖 40六碳酮糖（六碳酮糖（ketohexoseketohexose）: : 41 糖醛酸：糖醛酸：單糖中的醇羥基被氧化成羧基單糖中的醇羥基被氧化成羧

28、基的化合物的化合物。 主要存在于苷和多糖分子中。由于含有羧基，因主要存在于苷和多糖分子中。由于含有羧基，因此容易形成內(nèi)酯，所以糖醛酸和內(nèi)酯常常共存此容易形成內(nèi)酯，所以糖醛酸和內(nèi)酯常常共存 42葡酸內(nèi)酯(葡萄糖醛酸內(nèi)酯，肝泰樂) ：能與體內(nèi)毒物結(jié)合成無毒的葡萄糖醛酸結(jié)合物而排出，有護肝解毒作用。用于肝炎、肝硬化、食物與藥物中毒。此外，本品是構(gòu)成結(jié)締組織的重要成分，故可用于治療關(guān)節(jié)炎及膠原性疾病 糖醇：糖醇：單糖中的羰基被還原成羥基的化合物單糖中的羰基被還原成羥基的化合物 43糖醇在自然界中分布很廣，也多有甜味糖醇在自然界中分布很廣，也多有甜味 44氨基糖氨基糖(amino-sugar):單糖分子

29、中的某一個或幾個單糖分子中的某一個或幾個醇羥基被氨基取代后的糖即為氨基糖。醇羥基被氨基取代后的糖即為氨基糖。天然氨基糖天然氨基糖主要存在于動物和微生物中。如從龍蝦甲殼中分離的2-氨基-2-去氧-glc。天然存在的氨基糖多為2-位OH被氨基取代?，F(xiàn)在已從天然界分得的氨基糖約有60多種；在許多抗生素如鏈霉素、卡拉霉素和青霉素中均含有氨基糖，且氨基糖對其生物活性的影響較大。所以氨基糖的生物合成也成了一個熱門領(lǐng)域，也是制備抗生素的一條途徑。 又稱葡萄糖胺去氧糖（去氧糖（deoxy-sugarsdeoxy-sugars）：單糖分子中的單糖分子中的一個或多個羥基被氫原子取代的糖一個或多個羥基被氫原子取代的

30、糖。在強心苷中比在強心苷中比較常見，主要是在較常見，主要是在2-2-位或位或6-6-位去氧。位去氧。 45CHOCH2OHOHOHD-2-脫氧核糖46支碳鏈糖：支碳鏈糖： 47醛糖醛糖酮糖酮糖糖醛酸糖醛酸醇糖醇糖其他其他五碳D-木糖，D-核糖，L-araD-葡萄糖醛酸，D-半糖醛酸甘露醇，山梨醇去氧糖去氧糖氨基糖氨基糖支碳鏈支碳鏈糖糖六碳D-glc；D-mannose；D-galactose果糖，山梨糖七碳甘露庚酮糖48（二）低聚糖（二）低聚糖p定義：由由2 29 9個單糖通過苷鍵結(jié)合而成的個單糖通過苷鍵結(jié)合而成的直鏈或支鏈聚糖稱為低聚糖。直鏈或支鏈聚糖稱為低聚糖。即水解后生成即水解后生成 2

31、 9 個單糖個單糖分子的糖；如蔗糖（分子的糖；如蔗糖（D-葡萄糖葡萄糖-D果糖）、麥芽糖（葡萄糖果糖）、麥芽糖（葡萄糖14葡萄糖）葡萄糖）p 分類：分類：按單糖基數(shù)目分：雙糖、三糖、四糖按是否含游離醛基或酮基分：還原糖與非還原糖49-1,2-苷鍵 -2,1-苷鍵50蔗糖二糖二糖天然三糖是在蔗糖的基本結(jié)構(gòu)上再連接一個單糖而成，如棉子糖（+半乳糖）采用物理萃取方式從植物（甜菜糖蜜或棉子）中提取的純天然功能性低聚糖能增殖雙歧桿菌，調(diào)節(jié)腸內(nèi)菌群，同時還可促進雙歧桿菌、乳酸桿菌等有益菌的繁殖生長，并有效抑制腸道有害菌的繁殖，建立健康的腸道菌群環(huán)境三糖三糖棉子糖天然存在的四糖通常是棉子糖的基本結(jié)構(gòu)上再連接

32、一個單糖而成，如水蘇糖（+半乳糖）可以顯著促進雙歧桿菌等有益菌增殖的功能性低聚糖。對人體胃腸道內(nèi)的雙歧桿菌、乳酸桿菌等有益菌群有著極明顯的增殖作用，能迅速改善人體消化道內(nèi)環(huán)境，調(diào)節(jié)微生態(tài)菌群平衡。純品為白色粉末，味稍甜，甜度為蔗糖的22%，味道純正，無任何不良口感或異味。四糖四糖水蘇糖還原糖：還原糖：有游離的醛基或酮基，具還原性。有游離的醛基或酮基，具還原性。非還原糖：非還原糖：組成低聚糖的兩個單糖均以端組成低聚糖的兩個單糖均以端基的羥基脫水縮合而形成的聚糖，沒有游基的羥基脫水縮合而形成的聚糖，沒有游離的醛基或酮基，沒有還原性。離的醛基或酮基，沒有還原性。p根據(jù)是否有游離的醛基或酮基，可分根據(jù)

33、是否有游離的醛基或酮基，可分為還原糖和非還原糖。為還原糖和非還原糖。53OCH2OHOOCH2OHOH還原性雙糖：麥芽糖 半縮醛羥基特點：有半縮醛羥基，具有還原性、變旋現(xiàn)象等。非還原性雙糖（蔗糖） 特點：兩個半縮醛羥基相互結(jié)合生成縮醛。沒有半縮醛羥基，不具有還原性、變旋現(xiàn)象等。54p低聚糖的化學命名原則：低聚糖的化學命名原則：把除末端糖之把除末端糖之外的糖叫糖基，并分別標明連接位置和苷鍵構(gòu)型外的糖叫糖基，并分別標明連接位置和苷鍵構(gòu)型D-D-葡萄糖葡萄糖12-D-12-D-葡萄糖葡萄糖D-D-木糖木糖16-D-16-D-葡萄糖葡萄糖55（三）多聚糖（三）多聚糖 (polysaccharide)(

34、polysaccharide)1. 含義：含義：是一類由是一類由1010個以上的單糖通過苷鍵個以上的單糖通過苷鍵連接而成的糖。通常是由幾百甚至幾千個單連接而成的糖。通常是由幾百甚至幾千個單糖組成的高分子化合物，能被水解為多個單糖組成的高分子化合物，能被水解為多個單糖。多糖分子量大，其性質(zhì)也大大不同于單糖。多糖分子量大，其性質(zhì)也大大不同于單糖和低聚糖。糖和低聚糖。56 多糖分子在多糖分子在生物有機體內(nèi)具有廣泛的生物功能。比較生物有機體內(nèi)具有廣泛的生物功能。比較常見的生物功能有：能量儲存形式（淀粉是植物儲存的常見的生物功能有：能量儲存形式（淀粉是植物儲存的養(yǎng)料，糖元是動物儲存的養(yǎng)料養(yǎng)料，糖元是動物

35、儲存的養(yǎng)料) )；植物、動物骨架的原；植物、動物骨架的原料；復雜的生物功能料；復雜的生物功能( (如細胞表面的相互作用、調(diào)節(jié)和如細胞表面的相互作用、調(diào)節(jié)和識別等）。識別等）。 多糖多糖(polysaccharide)(polysaccharide)在自然界分布很廣，組成多糖在自然界分布很廣，組成多糖的單糖大部分是戊、己醛糖、酮糖或單糖的衍生物。多的單糖大部分是戊、己醛糖、酮糖或單糖的衍生物。多糖與單糖和低聚糖在性質(zhì)上有較大的區(qū)別：多糖沒有甜糖與單糖和低聚糖在性質(zhì)上有較大的區(qū)別：多糖沒有甜味，大多不溶于水，沒有還原性和變旋現(xiàn)象。而具有復味，大多不溶于水，沒有還原性和變旋現(xiàn)象。而具有復雜生物功能的

36、則是糖復合體：糖蛋白和糖脂。雜生物功能的則是糖復合體：糖蛋白和糖脂。572. 2. 分類分類 據(jù)據(jù)多糖存在狀態(tài)多糖存在狀態(tài)分：植物多糖、菌類多糖、動物分：植物多糖、菌類多糖、動物多糖。多糖。 據(jù)據(jù)多糖在生物體內(nèi)的功能多糖在生物體內(nèi)的功能分：動植物的支持組織，分：動植物的支持組織，如纖維素，甲殼素等。動植物的貯存養(yǎng)料，淀粉、如纖維素，甲殼素等。動植物的貯存養(yǎng)料，淀粉、肝糖元、果膠、樹膠等。肝糖元、果膠、樹膠等。據(jù)組成據(jù)組成單糖的組成單糖的組成分：均多糖分：均多糖(omopolysaccharide) 和雜多糖（和雜多糖（heteropolysaccharide) 。由一種單糖組。由一種單糖組成的

37、多糖為均多糖；由二種以上單糖組成的為雜成的多糖為均多糖；由二種以上單糖組成的為雜多糖。多糖。58p多糖的系統(tǒng)命名：多糖的系統(tǒng)命名：均多糖的系統(tǒng)命名是在糖名后均多糖的系統(tǒng)命名是在糖名后加字尾加字尾-an，如葡聚如葡聚糖糖 (glucan)、果聚糖果聚糖 (fructan)、木聚糖木聚糖(xylan)雜多糖的系統(tǒng)命名是用幾種糖名雜多糖的系統(tǒng)命名是用幾種糖名按字母順序排列先按字母順序排列先后，再加字尾后，再加字尾-an，如葡萄甘露聚糖如葡萄甘露聚糖(glucomannan)、半乳甘露聚糖半乳甘露聚糖(galactomannan)。59（1）淀粉：葡萄糖的高聚物。由糖淀粉（直鏈）和膠）淀粉：葡萄糖的高

38、聚物。由糖淀粉（直鏈）和膠淀粉（支鏈）所組成。淀粉（支鏈）所組成。直鏈的糖淀粉：直鏈的糖淀粉：直鏈淀粉是由直鏈淀粉是由D-葡萄糖分子以葡萄糖分子以1 -4糖苷鍵結(jié)合糖苷鍵結(jié)合而成的線型天然高分子化合物而成的線型天然高分子化合物（一級結(jié)構(gòu)一級結(jié)構(gòu)），），聚合度為聚合度為300500，高的可達，高的可達1000，可溶于熱水成透明溶液。占，可溶于熱水成透明溶液。占1734。支鏈的膠淀粉：支鏈的膠淀粉：聚合度為聚合度為3000左右，左右， 1-4連接的連接的D-葡萄糖，葡萄糖，但有但有1-6的分支鏈，平均支鏈長的分支鏈，平均支鏈長25個單位，在熱水中呈粘膠狀。個單位，在熱水中呈粘膠狀。 p 常見的植物

39、多糖常見的植物多糖 60葡萄糖單元： 6個，不能形成包結(jié)物； 812個，遇碘顯紅色； 3035個以上，遇碘顯藍色。l直鏈淀粉的螺旋狀結(jié)構(gòu)形成一定尺寸的孔穴，能與許多大小與其相匹配的小分子化合物形成包結(jié)物，例如碘分子，遇淀粉顯藍色。該顏色反應與分子鏈的長度有關(guān)：遇碘顯色，聚合度增高，顏色由紅遇碘顯色，聚合度增高，顏色由紅- -紫紫- -紫藍紫藍- -藍。藍。61l支鏈淀粉是高度支化的D-葡萄糖聚合物，其主鏈也是由D-葡萄糖分子以-1,4-糖苷鍵結(jié)合而成，但在主鏈上大約每隔2030個葡萄糖單元就會出現(xiàn)支鏈，在支鏈上還會出現(xiàn)分支，呈樹枝狀分枝結(jié)構(gòu)。在分支點上，兩個葡萄糖單元之間以-1,6-糖苷鍵結(jié)合

40、。其分子鏈上含有1 000 3106 個（一般都在6 000個左右）葡萄糖單元，相對分子質(zhì)量大于直鏈淀粉。支鏈淀粉不溶于水，在熱水中會不斷膨脹，形成糊狀體。 淀粉中支鏈淀粉部分的枝狀結(jié)構(gòu)62由于直鏈部分較短，所以支鏈淀粉與碘顯紫紅色。 l無論是直鏈淀粉還是支鏈淀粉，在酸性條件下都能水解，生成一系列產(chǎn)物： 淀粉藍色糊精紅色糊精無色糊精麥芽糖葡萄糖63藥物制劑中常用做賦形劑（2）纖維素）纖維素(Cellulose)l纖維素是一類聚合度為纖維素是一類聚合度為3000300050005000的直鏈葡聚糖，的直鏈葡聚糖，其其D-葡萄糖分子以 -結(jié)合，不易被稀酸不易被稀酸或堿水解?；驂A水解。l 纖維素是植

41、物細胞壁的主要組分之一，在植物中起骨架支柱作用，也是自然界分布最廣的多糖。例如：棉花含98%的纖維素，亞麻中含80%，木材中含50%。64HOHOHHHCH2OHOHHOHOHOHHHOHCH2OHOHHOHOHHOHHHCH2OHOHHOHOHOHHHCH2OHOHHOn65不能被人類或食肉動物消化利用，因其體內(nèi)沒有可水解纖維素的酶(1) 乙酸纖維素OOHOOHCH2OHnOOCH3OOOOCH3CH2OOCH3n(CH3CO)2OCH3COOH(2) 羧甲基纖維素鈉（CMCNa）Cellulose-OHCellulose-O-Na +NaOHClCH2COONaCellulose-O-CH

42、2COO-Na+ + H2Op 纖維素衍生物：纖維素衍生物：66具有多方面用途，可廣泛用于藥物制劑輔料，如CMC用于混懸劑，黏合劑半纖維素：不溶于水，能被稀堿半纖維素：不溶于水，能被稀堿(2(22020NaOH)NaOH)溶出的酸性多糖。與纖維素、木質(zhì)素共同組成植溶出的酸性多糖。與纖維素、木質(zhì)素共同組成植物細胞壁物細胞壁。67淀粉和纖維素為常見植物多糖，均為淀粉和纖維素為常見植物多糖，均為glcglc的高聚的高聚為，且大都無生物活性，常作為雜質(zhì)除去。為，且大都無生物活性，常作為雜質(zhì)除去。中藥中的一些多糖具有重要的生物活性：地衣多中藥中的一些多糖具有重要的生物活性：地衣多糖（糖（180-2001

43、80-200的葡聚糖）、黃芪多糖等，具有較的葡聚糖）、黃芪多糖等，具有較強的抑制腫瘤的作用。強的抑制腫瘤的作用。（3）果聚糖：）果聚糖：存在于高等植物以及微生物中。存在于高等植物以及微生物中。菊淀粉是果聚糖的一種，在菊科植物中分布較菊淀粉是果聚糖的一種，在菊科植物中分布較多。此外還有麥冬多。此外還有麥冬/ /桔梗多糖桔梗多糖（4）粘液質(zhì)：）粘液質(zhì)：是植物種子、果實、根、莖和是植物種子、果實、根、莖和海藻中存在的一類粘多糖，具有保持水分的作海藻中存在的一類粘多糖，具有保持水分的作用。可溶于熱水，冷后成膠凍狀。如：用。可溶于熱水，冷后成膠凍狀。如：褐藻酸褐藻酸（5）樹膠：）樹膠：是植物在受傷害或毒

44、菌類侵害后是植物在受傷害或毒菌類侵害后分泌的物質(zhì)，干后呈半透明塊狀物。如：沒藥分泌的物質(zhì)，干后呈半透明塊狀物。如：沒藥（含含64%樹膠，由樹膠，由D-半乳糖半乳糖4、L-阿拉伯糖阿拉伯糖1、4-甲基甲基-D-葡萄糖醛酸葡萄糖醛酸3組成的酸性雜多糖）組成的酸性雜多糖）68甲殼素（甲殼素（chitin）：）：結(jié)構(gòu)與穩(wěn)定性似纖維素；結(jié)構(gòu)與穩(wěn)定性似纖維素；肝素（肝素（heparin）：）：為高度硫酸酯化的右旋多糖，為高度硫酸酯化的右旋多糖，具有強的抗凝血作用，其鈉鹽用于治療和預防血栓具有強的抗凝血作用，其鈉鹽用于治療和預防血栓的形成；的形成；透明質(zhì)酸（透明質(zhì)酸（hyaluronic acid）：）：是

45、一種酸性粘多糖，是一種酸性粘多糖，為動物皮膚中的天然成分。為動物皮膚中的天然成分。p 常見的動物多糖常見的動物多糖 69硫酸軟骨素（硫酸軟骨素（chondrotin sulfate）：）：是動物組織是動物組織的基礎(chǔ)物質(zhì)，用以保護動物組織的水分和彈性，的基礎(chǔ)物質(zhì)，用以保護動物組織的水分和彈性，目前發(fā)現(xiàn)其有降低血脂、改善動脈粥樣硬化之目前發(fā)現(xiàn)其有降低血脂、改善動脈粥樣硬化之功?，F(xiàn)有鯊魚軟骨素上市。功。現(xiàn)有鯊魚軟骨素上市。糖原（糖原（glycogen）：）：結(jié)構(gòu)與膠淀粉相似，聚合度結(jié)構(gòu)與膠淀粉相似，聚合度更大，分支更甚。更大，分支更甚。70豬苓多糖豬苓多糖：能顯著提高荷瘤小鼠巨噬細胞的吞能顯著提高荷

46、瘤小鼠巨噬細胞的吞噬能力，促進抗體形成，是良好的免疫調(diào)節(jié)劑，噬能力，促進抗體形成，是良好的免疫調(diào)節(jié)劑，具有抗腫瘤轉(zhuǎn)移和調(diào)節(jié)機體細胞免疫功能的作具有抗腫瘤轉(zhuǎn)移和調(diào)節(jié)機體細胞免疫功能的作用；對慢性、肝炎療效良好用；對慢性、肝炎療效良好茯苓多糖茯苓多糖：本身無抗腫瘤活性，切斷其一個葡本身無抗腫瘤活性，切斷其一個葡聚糖支鏈后有顯著抗腫瘤活性聚糖支鏈后有顯著抗腫瘤活性靈芝多糖靈芝多糖：種類繁多，抗腫瘤活性差異不大，種類繁多，抗腫瘤活性差異不大，但其多糖的三維螺旋結(jié)構(gòu)遭破壞則影響其活性但其多糖的三維螺旋結(jié)構(gòu)遭破壞則影響其活性p 菌類多糖菌類多糖 71多孔菌科，葡聚糖多孔菌科，葡聚糖小小 結(jié)結(jié)糖的立體化學糖

47、的立體化學單糖的絕對構(gòu)型單糖的絕對構(gòu)型單糖的差向異構(gòu)體單糖的差向異構(gòu)體糖的分類糖的分類單糖單糖低聚糖低聚糖多聚糖多聚糖72物理性質(zhì)：物理性質(zhì)： 性狀性狀 溶解性溶解性 旋光性旋光性四、糖的理化性質(zhì)四、糖的理化性質(zhì)731. 性狀性狀 形：形：單糖和分子量較小的低聚糖單糖和分子量較小的低聚糖有晶形有晶形 分子量較大的低聚糖分子量較大的低聚糖非結(jié)晶白色固體非結(jié)晶白色固體 味：味：單糖單糖 低聚糖低聚糖甜味。甜味。 多糖多糖無甜味無甜味（隨著糖的聚合度增高，則甜味減?。S著糖的聚合度增高，則甜味減?。?42. 溶解性：溶解性：p糖糖 小分子極性大，水溶性好小分子極性大，水溶性好p多糖多糖聚合度增高聚

48、合度增高 ，水溶性下降；難，水溶性下降；難溶于冷水，或溶于熱水成膠體溶液。溶于冷水，或溶于熱水成膠體溶液。753. 旋光性：旋光性： 旋光度與端基碳原子構(gòu)型有關(guān)。旋光度與端基碳原子構(gòu)型有關(guān)。手性是產(chǎn)生旋光性的充要條件。糖分子中有多個手性是產(chǎn)生旋光性的充要條件。糖分子中有多個手性碳，故有旋光性。手性碳，故有旋光性。天然存在的單糖左、右旋均有，以右旋為多。天然存在的單糖左、右旋均有，以右旋為多。糖的旋光度與端基碳原子構(gòu)型有關(guān)。但旋光方向糖的旋光度與端基碳原子構(gòu)型有關(guān)。但旋光方向與構(gòu)型之間沒有簡單的聯(lián)系。與構(gòu)型之間沒有簡單的聯(lián)系。7677（1）氧化）氧化 (oxidation) 4. 化學反應化學反

49、應1) 被弱氧化劑氧化被弱氧化劑氧化還原糖還原糖(reducing sugars)Fehling反應（菲林）：反應（菲林）：還原糖與堿性酒石酸銅試液反應R-CHO + Cu(OH)2 + NaOHR-COONa + Cu2O + 3H2OTollen反應（銀鏡反應）：反應（銀鏡反應）：還原糖與氨性硝酸銀試劑反應R-CHO + 2Ag(NH3)2OH R-COONH4 +Ag+3NH3+H2Ol凡能與上述試劑發(fā)生反應的糖稱為還原糖，凡不能與上述試劑發(fā)生反應的糖稱為非還原糖(nonreducing sugars)。l糖苷不能發(fā)生上述反應。l應用：區(qū)別還原糖和非還原糖。用酮鹽的氧化反應還常用作血液和

50、尿中葡萄糖含量的測定。782) 稀稀HNO3氧化氧化l醛糖用稀硝酸氧化，醛基和羥甲基均被氧化成羧基，形成糖二酸(aldaric acid)。葡萄糖二酸很容易形成雙內(nèi)酯。 稀HNO3葡萄糖二酸雙內(nèi)酯79l酮糖在同樣條件下也能被氧化，將會導致C1-C2之間的鍵斷裂。CH2OHCH2OHOHOHHOOHHHD-果糖HNO3COOHCOOHOHOHHOHHH+ HCOOHl稀硝酸氧化反應用來區(qū)別醛糖和酮糖或用來測定結(jié)構(gòu)。l若用氧化醛糖、酮糖，二級醇也能被氧化，最后導致C-C鍵斷裂。803) HIO4氧化氧化l醛糖和酮糖用高碘酸氧化時，鄰二醇型、-羥基醛和-羥基酮結(jié)構(gòu)的碳碳鍵均會斷裂，每破壞一根碳碳鍵需

51、消耗1 mol高碘酸，反應是定量的。 CHOCH2OHOHOHHOOHHHHH5 HIO45HCOOH + HCHO81l糖苷也能被高碘酸氧化： OOCH3CH2OHOHOHHO2 HIO4OCH2OHOCH3OHCOHC+ HCOOH甲基-D-吡喃葡萄糖OHOCHHOCH2OCH3OHOHOOCH3HOHCOHCOHC甲基-D-呋喃葡萄糖2 HIO4+ HCHO應用：測定糖環(huán)結(jié)構(gòu)；區(qū)別D-葡萄糖環(huán)的結(jié)構(gòu)（五元環(huán)或六元環(huán)）。 82（2） -萘酚反應萘酚反應(Molish反應反應)： 單糖在濃硫酸加熱作用下，脫去三分子水，生成具有呋喃環(huán)結(jié)構(gòu)單糖在濃硫酸加熱作用下，脫去三分子水，生成具有呋喃環(huán)結(jié)構(gòu)

52、的糠醛衍生物。糠醛衍生物與的糠醛衍生物?？啡┭苌锱c-萘酚試劑反應，產(chǎn)生有色縮合物萘酚試劑反應，產(chǎn)生有色縮合物83 樣品樣品 + + 濃濃H H2 2SOSO4 4 + - + -萘酚萘酚 有色環(huán)有色環(huán)RCHO葡萄糖C-H2SO4-3 H2O糠醛5-羥甲糠醛R= HR= CH2OH糠醛衍生物+芳胺或酚類（苯酚、萘酚、苯胺、蒽酮等）縮合顯色 （3）成脎）成脎 (formation of osazone)單糖具有醛或酮羰基，可與苯阱反應。D-葡萄糖與苯阱反應先生成D-葡萄糖苯腙，在過量苯阱存在下羥基繼續(xù)與苯阱作用生成D-葡萄糖脎(osazone)。 CHOCH2OHOHOHHOOHHHHHD-葡萄

53、糖C6H5NHNH2CH3COOHCH=NNHC6H5CH2OHOHOHHOOHHHHHD-葡萄糖苯腙2C6H5NHNH2CH2OHCH=NNHC6H5OHOHHONNHC6H5HHHD-葡萄糖脎 (osazone)黃色結(jié)晶除糖外，-羥基醛或酮均可發(fā)生類似反應。 84(2) 用于研究糖的構(gòu)型(葡萄糖、甘露糖、果糖具有相同的糖脎，這說明這三個糖除第一和第二個碳原子構(gòu)型不同外，其它碳原子的構(gòu)型完全相同)l成脎反應的應用：(1) 用來鑒別各種糖(因為不同的糖脎結(jié)晶形狀不同，熔點不同，形成的時間也不同)。糖脎都是黃色晶體。85 醚化反應醚化反應 酯化反應酯化反應 羥基反應羥基反應 縮醛（縮酮）化反應縮醛（縮酮）化