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文檔簡介

1、廣州大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 本科學(xué)生綜合性、設(shè)計性實驗預(yù)習(xí)報告實驗課程 化工專業(yè)實驗 實驗項目 植物中天然香料的提取及香料成分分析 專業(yè) 化學(xué)工程與工藝 班級 學(xué)號 姓名 指導(dǎo)教師及職稱 梁紅(教授)、陳姚(教授) 開課學(xué)期 2015 至 2016 學(xué)年 第一 學(xué)期 時 間 2015 年 12 月 17 日 植物中天然香料的提取及香料成分分析預(yù)習(xí)報告摘要 植物中蘊含大量天然香料,本文就天然香料的基本知識與分類的進(jìn)行簡單介紹,分析了蒸餾法、壓榨法、浸提法和吸收法等多種取方法的適用條件,優(yōu)缺點以及分離方法。為更好的對香料成分進(jìn)行分析,報告介紹了關(guān)于香料產(chǎn)品的關(guān)鍵技術(shù)指標(biāo)和檢測方法。關(guān)鍵詞 天然香料 肉桂

2、油 水蒸氣蒸餾 成分分析 目錄一、香料的基本知識21. 香料的定義22. 香料的分類 2天然香料 2合成香料 23. 提取天然香料的一般方法2a. 水蒸氣蒸餾法2b. 浸提法(萃取法)3c. 壓榨法4d. 吸收法4e. 超臨界萃取5f. 分子蒸餾5g. 微波法提取5二、肉桂油61.來源及用途62.主要成分的物理性質(zhì)63. 肉桂油特點6三、香料產(chǎn)品的關(guān)鍵技術(shù)指標(biāo)的檢測方法71.標(biāo)準(zhǔn)樣品、溶劑和辨香紙7標(biāo)準(zhǔn)樣品7溶劑7辨香紙72.香氣評定的方法和步驟73.各種指標(biāo)的檢測方法7附錄(實驗方案)8參考文獻(xiàn)9一、香料的基本知識1. 香料的定義香料,英文一般用spice,指稱

3、范圍不同,是一種能被嗅覺嗅出香氣或味覺嘗出香味的物質(zhì),是配制香精的原料。具有令人愉快的芳香氣味,能用于調(diào)配香精的化合物或混合物。按其來源有天然香料和人造香料按其用途有日用化學(xué)品用香料、食用香料和煙草香料之分。在化學(xué)工業(yè)中,全合成香料是作為精細(xì)化學(xué)品組織生產(chǎn)的。2. 香料的分類 以原料的來源可劃分為天然香料和合成香料。   天然香料 指以動植物的芳香部位為原料,經(jīng)過簡單加工制成的原態(tài)香材,其形態(tài)大多保留了植物固有的一些外觀特征,如香木塊、香木片等;或者是利用物理方法從天然原料中分離出來的芳香物質(zhì),其形態(tài)常為精油、浸膏、凈油、香膏、酊劑等。自然界中

4、現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)的香料植物有3600余種,得到有效利用的約400余種。植物的根、干、莖、枝、皮、葉、花、果實或樹脂等皆可成香。動物香料多為動物體內(nèi)的的分泌物或排泄物。約有十幾種,常用的有麝香、靈貓香、海貍香和龍涎香4種。合成香料 合成香料是以煤化工產(chǎn)品、石油化工產(chǎn)品等為原料,通過化學(xué)合成方法制取的有香味的化合物。目前世界上合成香料已達(dá)5000多種,常用的產(chǎn)品有400多種。   合成香料分類方法主要有兩種:一種是按官能團(tuán)分類,例如可分為酮類香料,醇類香料,酯、內(nèi)酯類香料,醛類香料、烴類香料、醚類香料、氰類香料以及其它香料;另一種是按碳原子骨架分類,可分為萜烯類、芳

5、香類、脂肪族類、含氮、含硫、雜環(huán)和稠環(huán)類以及合成麝香類。合成香料工業(yè)已成為現(xiàn)代精細(xì)化工的重要組成部分。3. 提取天然香料的一般方法水蒸氣蒸餾法;萃取法;壓榨法;吸收法;酶法提??;超臨界流體萃取(SFE);分子蒸餾;微波法提取。a. 水蒸氣蒸餾法水蒸氣蒸餾法是指將含揮發(fā)性成分藥材的粗粉或碎片,浸泡濕潤后,直火加熱蒸餾或通入水蒸汽蒸餾,也可在多能式中藥提取罐中對藥材邊煎煮邊蒸餾,藥材中的揮發(fā)性成分隨水蒸氣蒸餾而帶出,經(jīng)冷凝后收集餾出液,一般需再蒸餾1次,以提高餾出液的純度和濃度,最后收集一定體積的蒸餾液;但蒸餾次數(shù)不宜過多,以免揮發(fā)油中某些成分氧化或分解。本法的基本原理是根據(jù)道爾頓定律,相互不溶也

6、不起化學(xué)作用的液體混合物的蒸汽總壓,等于該溫度下各組分飽和蒸氣壓(即分壓)之和。因此盡管各組分本身的沸點高于混合液的沸點,但當(dāng)分壓總和等于大氣壓時,液體混合物即開始沸騰并被蒸餾出來。水蒸氣蒸餾法只適用于具有揮發(fā)性的,能隨水蒸氣蒸餾而不被破壞,與水不發(fā)生反應(yīng),且難溶或不溶于水的成分的提取。此類成分的沸點多在100以上,與水不相混溶或僅微溶,并在100左右有一定的蒸氣壓。當(dāng)與水在一起加熱時,其蒸氣壓和水的蒸氣壓總和為一個大氣壓時,液體就開始沸騰,水蒸氣將揮發(fā)性物質(zhì)一并帶出。水蒸氣蒸餾法需要將原料加熱,不適用于化學(xué)性質(zhì)不穩(wěn)定組分的提取。分離方法:油水混合物經(jīng)冷凝回流,從冷凝管回流下來的冷凝水和精油落

7、下被收集的滴液漏斗中,油水分層,油在上層,排空水層,重復(fù)操作幾次,降溫,將水盡量分離出來,剩下產(chǎn)品可以入回收瓶中保存。b. 浸提法(萃取法)適用于芳香成分易受熱破壞或易溶于萃取溶劑的香料,目前主要用在鮮花上。通常是將鮮花至于密封容器中,用有機溶劑冷浸一段時間,然后將溶劑在適當(dāng)減壓下蒸餾回收,得到鮮花浸膏。其特點是可以不加熱,在低溫下進(jìn)行,除了揮發(fā)性組分外還可以提取其中重要的、不揮發(fā)生性成分。這樣得到的香料香氣一般比較齊全,留香持久。但也含色素和蠟質(zhì),并且水溶性較差。必要時,萃取可在適當(dāng)加熱的條件下進(jìn)行。 工業(yè)上主要有四種浸提方式:固定浸提、攪拌浸提、轉(zhuǎn)動浸提和逆流浸提。固定浸提原料靜

8、止不動,保持了鮮花組織不受損失,有利于提高產(chǎn)品的香氣質(zhì)量,不足之處是生產(chǎn)效率較低。轉(zhuǎn)動浸提是我國目前普遍使用的浸提方式,但其僅使用于花瓣較厚的進(jìn)口原料。逆流浸提生產(chǎn)效率高,但是設(shè)備復(fù)雜,投資較大,維修也有較大難度。影響浸提效果的因素有:浸提劑的種類、浸提溫度、浸提時間、 浸提次數(shù)等。不同香料有不同的最佳浸提條件,選擇正確的浸提劑尤為重要,不僅要考慮芳香原料成分和產(chǎn)品質(zhì)量要求,并按“相似相溶”原則選擇最適宜的溶劑,還要考慮所選溶劑必須無高沸點殘留物。 分離方法:先對浸出液進(jìn)行減壓分餾,趕走大部分溶劑,后置于恒溫水浴中加熱繼續(xù)蒸發(fā)溶劑,直至完全蒸除。冷卻后可得油狀或軟膏狀產(chǎn)品。

9、 c. 壓榨法用壓榨法可以從例如檸檬、柑橙等果實中提取香精油。此類果實的香味成分包藏在果皮油囊中,用壓榨機械將其壓迫就可把芳香油擠出。經(jīng)分離和澄清可得壓榨油。壓榨加工通常在常溫下進(jìn)行,香料油中的成分很少被破壞,因而可保持天然香味,但制得的油常帶顏色,而且含有蠟質(zhì)。 基本原理是采用整果冷磨法和果皮壓榨法將含芳香油較多的果皮中的芳香油分壓榨出來,并噴水使油和水混合流出,再經(jīng)高速離心機將精油分離出來。此法生產(chǎn)過程在常溫下進(jìn)行,確保了芳香油中萜烯類化合物不發(fā)生化學(xué)反應(yīng),從而使精油質(zhì)量提高、香氣逼真。 該法傳統(tǒng)上主要采用整果壓榨法和果皮海綿吸收法,近代生產(chǎn)方法采用整果冷磨法

10、和果皮壓榨法 。榨磨過程主要包括循環(huán)噴淋水、過濾與沉降、離心分離、榨磨后果皮處理幾個工藝過程。壓榨法一般用于柑橘類植物精油提取,其最大特點是生產(chǎn)過程可以在室溫下進(jìn)行,確保產(chǎn)品質(zhì)量,使其香氣逼真。通過水蒸氣蒸餾和壓榨法比較實驗提取柑橘香精油的結(jié)果表明,利用壓榨法生產(chǎn)的香精油, 出油率較低 為1.0%1.6%,但氣味佳,其香氣更接近于天然鮮橘果香,色澤為淡黃色液體,壓榨后的殘渣仍可用水蒸氣蒸餾法提取得到部分橘油。如若使用低成本、低能耗、一般效率的工藝路線來提取柑橘香精油, 建議采用壓榨法生產(chǎn)。 但是壓榨法操作復(fù)雜,出油率低,不適于工業(yè)推廣。

11、0;分離方法:榨出物用布氏漏斗抽濾,得油水混合物,放入離心機分離,將上層油層分離出來。后在58低溫靜置一星期。待雜質(zhì)下沉后將上層清油吸出即可得質(zhì)量較好的油品。d. 吸收法吸收法生產(chǎn)天然香料原理與浸提法相似,只是吸收法采用非揮發(fā)性溶劑或固體吸附劑。吸收法加工溫度低,芳香成分不易破壞,產(chǎn)品香氣質(zhì)量最佳。 因此, 在天然香料的生產(chǎn)中,對于一些芳香成分容易釋放,香氣強的茉莉花、蘭花、橙花等名貴花朵,可以采用吸收法加工,生產(chǎn)一些受歡迎的高檔香料。 吸收法生產(chǎn)天然香料主要有兩種形式,非揮發(fā)性溶劑吸收和固體吸附吸收法。吸收法的不足之處在于吸附劑吸附容易小,當(dāng)處理量大時需耗用大量

12、吸附劑,吸附劑需要再生也給生產(chǎn)過程連續(xù)化、自動化操作帶來一定困難。 e. 超臨界萃取利用超臨界流體的溶解能力與其密度的關(guān)系,即利用壓力和溫度對超臨界流體溶解能力的影響而進(jìn)行的。在超臨界狀態(tài)下,將超臨界流體與待分離的物質(zhì)接觸,使其有選擇性地把極性大小、沸點高低和分子量大小的成分依次萃取出來。當(dāng)然,對應(yīng)各壓力范圍所得到的萃取物不可能是單一的,但可以控制條件得到最佳比例的混合成分,然后借助減壓、升溫的方法使超臨界流體變成普通氣體,被萃取物質(zhì)則完全或基本析出,從而達(dá)到分離提純的目的。超流體的特點:(1) 具有氣體的特點,黏度小,傳質(zhì)快。(2) 具有液體的特點,密度接近液體,萃取容量大。f.

13、分子蒸餾分子蒸餾是一種特殊的液-液分離技術(shù),它不同于傳統(tǒng)蒸餾依靠沸點差分離原理,而是靠不同物質(zhì)分子運動平均自由程的差別實現(xiàn)分離。當(dāng)液體混合物沿加熱板流動并被加熱,輕、重分子會逸出液面而進(jìn)入氣相,由于輕、重分子的自由程不同,因此,不同物質(zhì)的分子從液面逸出后移動距離不同,若能恰當(dāng)?shù)卦O(shè)置一塊冷凝板,則輕分子達(dá)到冷凝板被冷凝排出,而重分子達(dá)不到冷凝板沿混合液排出。這樣,達(dá)到物質(zhì)分離的目的。在沸騰的薄膜和冷凝面之間的壓差是蒸汽流向的驅(qū)動力,對于微小的壓力降就會引起蒸汽的流動。在1mbar下運行要求在沸騰面和冷凝面之間非常短的距離,基于這個原理制作的蒸餾器稱為短程蒸餾器。短程蒸餾器(分子蒸餾)有一個內(nèi)置冷

14、凝器在加熱面的對面,并使操作壓力降到0.001mbar。短程蒸餾器是一個工作在10.001mbar壓力下熱分離技術(shù)過程,它較低的沸騰溫度,非常適合熱敏性、高沸點物。其基本構(gòu)成:帶有加熱夾套的圓柱型筒體,轉(zhuǎn)子和內(nèi)置冷凝器;在轉(zhuǎn)子的固定架上精確裝有刮膜器和防飛濺裝置。內(nèi)置冷凝器位于蒸發(fā)器的中心,轉(zhuǎn)子在圓柱型筒體和冷凝器之間旋轉(zhuǎn)。短程蒸餾器由外加熱的垂直圓筒體、位于它的中心冷凝器及在蒸餾器和冷凝器之間旋轉(zhuǎn)的刮膜器組成。蒸餾過程是:物料從蒸發(fā)器的頂部加入,經(jīng)轉(zhuǎn)子上的料液分布器將其連續(xù)均勻地分布在加熱面上,隨即刮膜器將料液刮成一層極薄、呈湍流狀的液膜,并以螺旋狀向下推進(jìn)。在此過程中,從加熱面上逸出的輕分

15、子,經(jīng)過短的路線和幾乎未經(jīng)碰撞就到內(nèi)置冷凝器上冷凝成液,并沿冷凝器管流下,通過位于蒸發(fā)器底部的出料管排出;殘液即重分子在加熱區(qū)下的圓形通道中收集,再通過側(cè)面的出料管中流出。g. 微波法提取微波萃取的機理可從以下3個方面來分析:微波輻射過程是高頻電磁波穿透萃取介質(zhì)到達(dá)物料內(nèi)部的微管束和腺胞系統(tǒng)的過程。由于吸收了微波能,細(xì)胞內(nèi)部的溫度將迅速上升,從而使細(xì)胞內(nèi)部的壓力超過細(xì)胞壁膨脹所能承受的能力,結(jié)果細(xì)胞破裂,其內(nèi)的有效成分自由流出,并在較低的溫度下溶解于萃取介質(zhì)中。通過進(jìn)一步的過濾和分離,即可獲得所需的萃取物。微波所產(chǎn)生的電磁場可加速被萃取組分的分子由固體內(nèi)部向固液界面擴散的速率。例如,以水作溶劑

16、時,在微波場的作用下,水分子由高速轉(zhuǎn)動狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)榧ぐl(fā)態(tài),這是一種高能量的不穩(wěn)定狀態(tài)。此時水分子或者汽化以加強萃取組分的驅(qū)動力,或者釋放出自身多余的能量回到基態(tài),所釋放出的能量將傳遞給其他物質(zhì)的分子,以加速其熱運動,從而縮短萃取組分的分子由固體內(nèi)部擴散至固液界面的時間,結(jié)果使萃取速率提高數(shù)倍,并能降低萃取溫度,最大限度地保證萃取物的質(zhì)量。由于微波的頻率與分子轉(zhuǎn)動的頻率相關(guān)連,因此微波能是一種由離子遷移和偶極子轉(zhuǎn)動而引起分子運動的非離子化輻射能,當(dāng)它作用于分子時,可促進(jìn)分子的轉(zhuǎn)動運動,若分子具有一定的極性,即可在微波場的作用下產(chǎn)生瞬時極化,并以245億次/s的速度作極性變換運動,從而產(chǎn)生鍵的振動、

17、撕裂和粒子間的摩擦和碰撞,并迅速生成大量的熱能,促使細(xì)胞破裂,使細(xì)胞液溢出并擴散至溶劑中。在微波萃取中,吸收微波能力的差異可使基體物質(zhì)的某些區(qū)域或萃取體系中的某些組分被選擇性加熱,從而使被萃取物質(zhì)從基體或體系中分離,進(jìn)入到具有較小介電常數(shù)、微波吸收能力相對較差的萃取溶劑中。二、肉桂油1.來源及用途肉桂為樟科植物肉桂的樹皮,性大熱,味甘辛,具補陽、溫腎、祛寒、通脈、止痛功效,臨床上常用于補火助陽、散寒止痛、活血通經(jīng)等,肉桂含1% 左右的揮發(fā)油,其中桂皮中的油含量最高,主要成分為肉桂醛,具有鎮(zhèn)靜、鎮(zhèn)痛、解熱、抗驚厥、增強胃腸蠕動、利膽、抗腫瘤等作用。他們大量用于視頻、飲料、果糖、化妝品和

18、香料工業(yè),是一種很重要的芳香油。2.主要成分的物理性質(zhì)肉桂油中的主要成分是肉桂醛(70%95%)及少量的丁香酚、乙酸肉桂酯、水楊醛、香蘭素、苯、甲醛、 肉桂酸、水楊酸等。  肉桂醛,分子式:C9H8O。 結(jié)構(gòu)簡式:C6H5CHCHCHO。 密度: 1.046-1.052 熔點():-7.5 。 折光率(20): 1.619-1.623 比重(25/25):1.046-1.050 酸值: 1.0%  沸點(): 253(常壓)。 

19、;外觀:無色或淡黃色液體。3. 肉桂油特點香氣:有強烈的桂皮油和肉桂油的香氣,溫和的辛香氣息,不應(yīng)有辣味,香氣強烈持久。桂醛較桂醇香氣清強。  沸點:肉桂醛沸點較高,但蒸汽壓也較高、易揮發(fā)。  溶解性:難溶于水、甘油和石油醚,易溶于醇、醚中。能隨水蒸氣揮發(fā)。 穩(wěn)定性:在強酸性或者強堿性介質(zhì)中不穩(wěn)定,易導(dǎo)致變色,在空氣中易氧化。三、香料產(chǎn)品的關(guān)鍵技術(shù)指標(biāo)的檢測方法香氣是香料的重要性能指標(biāo),通過香氣的評定可以辨別其香氣的龍丹、強弱、雜氣、摻雜和變質(zhì)的情況。香氣的評定,是由評香師在評香室內(nèi)利用嗅覺對樣品和標(biāo)準(zhǔn)樣品的香氣進(jìn)行比較,從而評定樣品與標(biāo)準(zhǔn)樣品

20、的香氣是否相符。1.標(biāo)準(zhǔn)樣品、溶劑和辨香紙標(biāo)準(zhǔn)樣品標(biāo)準(zhǔn)樣品是由國家主管部門授權(quán)審發(fā)。經(jīng)過選擇的最能代表當(dāng)前生產(chǎn)質(zhì)量水平的各種香料產(chǎn)品。并根據(jù)不同產(chǎn)品的特性定期審換,一般為一年。不同品種,不同工藝方法和不同地區(qū)的香料,用不同原料制成的單離香料,或不同的工藝路線制成的合成香料,以及不同規(guī)格的香料,均應(yīng)分別確定標(biāo)準(zhǔn)樣品。標(biāo)準(zhǔn)樣品要妥善保管,防止香氣污染。溶劑按不同的香料品種選用乙醇、芐醇、苯甲酸芐酯、鄰苯二甲酸二乙酯、十四酸異丙酯、水等作溶劑。辨香紙用質(zhì)量好的厚度約為0.5mm的無臭吸水紙,切成寬(0.51.0)cm,長(1015)cm。2.香氣評定的方法和步驟在空氣清新無雜氣的評香室內(nèi),先將等量的

21、試樣和標(biāo)準(zhǔn)樣品分別放在相同而接近無臭的容器中,進(jìn)行評香,包括瓶口香氣的不同香料分別進(jìn)行評定。3.各種指標(biāo)的檢測方法1 測定相對密度。用比重計測定,指標(biāo)1.0521.070。2 測定折光率(20)。指標(biāo)1.6001.6140,用阿貝折射儀測定。3 測定乙醇溶混度。1mL試樣溶于3mL70%(v/v)的乙醇水溶液。4 重金屬(以PH計,指標(biāo)0.001%),鉛標(biāo)注溶液配制:準(zhǔn)確稱取純度為99.99%的金屬鉛0.1000g,加入20mL硝酸(1+1),加熱使其溶解,轉(zhuǎn)移到1000mL容量瓶中,用水稀釋至刻度。此標(biāo)準(zhǔn)溶液1mL相當(dāng)于0.1000mg鉛。5 紅外光譜測定。用紅外光譜儀測定所得油的紅外光譜。

22、并解釋圖譜中主要的峰的意義。附錄(實驗方案)1、 實驗?zāi)康耐ㄟ^學(xué)習(xí)香料的基本知識和提取天然香料一般方法,掌握采用水蒸氣蒸餾提取天然植物香料及其分離的方法;了解香料產(chǎn)品的關(guān)鍵技術(shù)指標(biāo)的檢測方法,掌握紅外光譜儀的原理及在香料產(chǎn)品結(jié)構(gòu)分析中的應(yīng)用。二、實驗步驟肉桂油提取1、將肉桂皮粉碎后,稱取60g于500 mL燒瓶中,加入120mL 蒸餾水,再加入12g的氯化鈉作為助劑, 加熱使體系保持沸騰狀態(tài),水蒸餾2h;2、將蒸出的肉桂油-水乳化液移入離心機中, 4000 r/min 離心分離。排去上層的水, 直接從離心管上讀取初提的肉桂油體積數(shù);3、破乳劑處理:將5 mL粗肉桂油與50 mL水置于攪拌器中,加入1.0mg/ml氯化鈉作為破乳劑,反應(yīng)溫度60,攪拌時間 5 min, 使肉桂油均勻分散在水中;4、移該液于250ml分液漏斗中,用40ml二氯甲烷分兩次萃取,待分層后,棄去水層,從漏斗中倒出有機層,置于已稱重的50ml蒸餾燒瓶中;5、裝上蒸餾裝置,用電熱套加熱,蒸去二氯甲烷;6、以原料肉桂皮為基準(zhǔn),計算精油的收率。肉桂油的分析測定a. 相對密度的測定用比重計測定(20/20),指標(biāo)1.0521.070b. 折光度的測定(20)用阿貝折射

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