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1、第六章 相平衡6.1 指出下列平衡系統(tǒng)中的組分?jǐn)?shù)C,相數(shù)P及自由度F。(1) I2(s)與其蒸氣成平衡;(2) CaCO3(s)與其分解產(chǎn)物CaO(s)和CO2(g)成平衡;(3) NH4HS(s)放入一抽空的容器中,并與其分解產(chǎn)物NH3(g)和H2S(g)成平衡;(4) 取任意量的NH3(g)和H2S(g)與NH4HS(s)成平衡。(5)
2、60; I2作為溶質(zhì)在兩不互溶液體H2O和CCl4中達(dá)到分配平衡(凝聚系統(tǒng))。解: (1)C = 1, P = 2, F = C P + 2 = 12 + 2 = 1. (2)C = 31 = 2, P = 3, F = CP + 2 = 23 + 2 = 1. (3)C = 311 = 1, P = 2, F = CP + 2 = 12 + 2 = 1. (4)C = 31 = 2,
3、 P = 2, F = CP + 2 = 22 + 2 = 2. (5)C = 3, P = 2, F = CP + 1 = 32 + 1 = 2.6.2 已知液體甲苯(A)和液體苯(B)在90時(shí)的飽和蒸氣壓分別為= 和。兩者可形成理想液態(tài)混合物。今有系統(tǒng)組成為的甲苯-苯混合物5 mol,在90 下成氣-液兩相平衡,若氣相組成為求:(1) 平衡時(shí)液相組成及系統(tǒng)的壓力p。(2)
4、0; 平衡時(shí)氣、液兩相的物質(zhì)的量解:(1)對(duì)于理想液態(tài)混合物,每個(gè)組分服從拉烏爾定律,因此 (2)系統(tǒng)代表點(diǎn),根據(jù)杠桿原理6.3 單組分系統(tǒng)的相圖示意如右圖。試用相律分析圖中各點(diǎn)、線、面的相平衡關(guān)系及自由度。6.4 已知甲苯、苯在90下純液體的飽和蒸氣壓分別為54.22 kPa和136.12 kPa。兩者可形成理想液態(tài)混合物。取200.0 g甲苯和200.0 g苯置于帶活塞的導(dǎo)熱容器中,
5、始態(tài)為一定壓力下90的液態(tài)混合物。在恒溫90下逐漸降低壓力,問(wèn)(1)壓力降到多少時(shí),開(kāi)始產(chǎn)生氣相,此氣相的組成如何?(2)壓力降到多少時(shí),液相開(kāi)始消失,最后一滴液相的組成如何?(3)壓力為92.00 kPa時(shí),系統(tǒng)內(nèi)氣-液兩相平衡,兩相的組成如何??jī)上嗟奈镔|(zhì)的量各位多少?6.6 101.325 kPa下水(A)-醋酸(B)系統(tǒng)的氣-液平衡數(shù)據(jù)如下。100102.1104.4107.5113.8118.100.3000.5000.7000.9001.00000.1850.3740.5750.8331.000(1)
6、畫(huà)出氣-液平衡的溫度-組成圖。(2)從圖上找出組成為的氣相的泡點(diǎn)。(3)從圖上找出組成為的液相的露點(diǎn)。(4)105.0 時(shí)氣-液平衡兩相的組成是多少?(5)9 kg水與30 kg醋酸組成的系統(tǒng)在105.0 達(dá)到平衡時(shí),氣-液兩相的質(zhì)量各為多少?解:(1)氣-液平衡的溫度-組成圖為 (2)的氣相的泡點(diǎn)為110.3。 (3)的液相的露點(diǎn)為112.7。 (4)105.0時(shí)氣-液平衡兩相的
7、組成,。 6.7 已知水-苯酚系統(tǒng)在30液-液平衡時(shí)共軛溶液的組成為:L1(苯酚溶于水),8.75 %;L2(水溶于苯酚),69.9 %。(1) 在30,100 g苯酚和200 g水形成的系統(tǒng)達(dá)液-液平衡時(shí),兩液相的質(zhì)量各為多少?(2)在上述系統(tǒng)中若再加入100g苯酚,又達(dá)到相平衡時(shí),兩液相的質(zhì)量各變到多少? 解:(1)系統(tǒng)代表點(diǎn),根據(jù)杠桿原理6.8 水-異丁醇系統(tǒng)液相部分互溶。在101.325 kPa下,系統(tǒng)的共沸點(diǎn)為89.7 。氣(G)、液(L1)、液(L2)三相平衡時(shí)的組成
8、依次為:70.0 %;8.7 %;85.0 %。今由350 g水和150 g異丁醇形成的系統(tǒng)在101.325 kPa壓力下由室溫加熱,問(wèn):(1)溫度剛要達(dá)到共沸點(diǎn)時(shí),系統(tǒng)處于相平衡時(shí)存在哪些相?其質(zhì)量各為多少?(2)當(dāng)溫度由共沸點(diǎn)剛有上升趨勢(shì)時(shí),系統(tǒng)處于相平衡時(shí)存在哪些相?其質(zhì)量各為多少?6.9 恒壓下二組分液態(tài)部分互溶系統(tǒng)氣-液平衡的溫度-組成圖如附圖,指出四個(gè)區(qū)域內(nèi)平衡的相。解:各相區(qū)已標(biāo)于圖上。 l1, B in A. l2, A in B.6.10
9、0; 為了將含非揮發(fā)性雜質(zhì)的甲苯提純,在86.0 kPa壓力下用水蒸氣蒸餾。已知:在此壓力下該系統(tǒng)的共沸點(diǎn)為80,80時(shí)水的飽和蒸氣壓為47.3 kPa。試求:(1)氣相的組成(含甲苯的摩爾分?jǐn)?shù));(2)欲蒸出100 kg純甲苯,需要消耗水蒸氣多少千克?6.11 液體H2O(A),CCl4(B)的飽和蒸氣壓與溫度的關(guān)系如下: 4050607080907.3812.3319.9231.1647.3470.1
10、028.842.360.182.9112.4149.6 兩液體成完全不互溶系統(tǒng)。(1)繪出H2O-CCl4系統(tǒng)氣、液、液三相平衡時(shí)氣相中H2O,CCl4的蒸氣分壓對(duì)溫度的關(guān)系曲線;(2)從圖中找出系統(tǒng)在外壓101.325 kPa下的共沸點(diǎn);(3)某組成為(含CCl4的摩爾分?jǐn)?shù))的H2O-CCl4氣體混合物在101.325 kPa下恒壓冷卻到80時(shí),開(kāi)始凝結(jié)出液體水,求此混合氣體的組成;(4)上述氣體混合物繼續(xù)冷卻至 70時(shí),氣相組成如何;(5)上述氣體混合物冷卻到多少度時(shí),CCl4也凝結(jié)成液體,此時(shí)氣相組成如何?6.12&
11、#160; AB二組分液態(tài)部分互溶系統(tǒng)的液-固平衡相圖如附圖,試指出各個(gè)相區(qū)的相平衡關(guān)系,各條線所代表的意義,以及三相線所代表的相平衡關(guān)系。6.13 固態(tài)完全互溶、具有最高熔點(diǎn)的A-B二組分凝聚系統(tǒng)相圖如附圖。指出各相區(qū)的相平衡關(guān)系、各條線的意義并繪出狀態(tài)點(diǎn)為a,b的樣品的冷卻曲線。解:?jiǎn)雾?xiàng)區(qū):1 (A + B, 液態(tài)溶液, l) 4 (A + B, 固態(tài)溶液, s) 二相區(qū):2 (l+ s), 3 (l + s)上方曲線,液相線,表示開(kāi)始有固溶體產(chǎn)生;下方曲線,固相線,表示液態(tài)溶液開(kāi)始
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