T∕CAEPI 41-2022 在線水質(zhì)熒光指紋污染預警溯源儀

1、ICS 13.020.40 Z10團體標準T/CAEPI 412022在線水質(zhì)熒光指紋污染預警溯源儀技術(shù)要求Technical requirement for online water pollution early-warning and discharge source identification instrument of aqueous fluorescence fingerprint（發(fā)布稿）2022-01-01 發(fā)布2022-02-01 實施中國環(huán)境保護產(chǎn)業(yè)協(xié)會發(fā) 布T/CAEPI 412022目次前言II1 范圍12 規(guī)范性引用文件13 術(shù)語和定義14 方法原理和測定范圍35

2、總體要求36 技術(shù)要求57 檢驗方法78 檢驗規(guī)則139 標志、包裝、運輸與貯存15I前言為貫徹中華人民共和國環(huán)境保護法中華人民共和國水污染防治法等法律法規(guī)，規(guī)范和指導在線水質(zhì)熒光指紋污染預警溯源儀的生產(chǎn)制造和檢驗，制定本標準。本標準規(guī)定了在線水質(zhì)熒光指紋污染預警溯源儀的總體要求、技術(shù)要求、檢驗方法和檢驗規(guī)則等內(nèi)容。本標準為首次發(fā)布。本標準由中國環(huán)境保護產(chǎn)業(yè)協(xié)會組織制訂。本標準起草單位：清華大學、中國環(huán)境監(jiān)測總站、蘇州國溯環(huán)境發(fā)展有限公司、江蘇省蘇州環(huán)境監(jiān)測中心、廣東省深圳市生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心站、生態(tài)環(huán)境部對外合作與交流中心、生態(tài)環(huán)境部長江流域生態(tài)環(huán)境監(jiān)督管理局生態(tài)環(huán)境監(jiān)測與科學研究中心、蘇州國

3、溯科技有限公司。本標準主要起草人：吳靜、程澄、解鑫、呂清、梁鴻、魏亮、朱圣清、馮亮、顧俊強、孫宗光、蘇明玉、蔣冰艷、譚凌智、劉傳旸、王士峰、王思婷、馬李婭。本標準由中國環(huán)境保護產(chǎn)業(yè)協(xié)會 2022 年 1 月 1 日批準。本標準自 2022 年 2 月 1 日起實施。本標準由中國環(huán)境保護產(chǎn)業(yè)協(xié)會負責管理，由起草單位負責具體技術(shù)內(nèi)容的解釋。在應用過程中如有需要修改與補充的建議，請將相關資料寄送至中國環(huán)境保護產(chǎn)業(yè)協(xié)會標準管理部門（北京市西城區(qū)扣鐘北里甲 4 樓，郵編 100037）。請注意本標準的某些內(nèi)容可能涉及專利。本標準的發(fā)布機構(gòu)不承擔識別這些專利的責任。13T/CAEPI 412022在線水質(zhì)

4、熒光指紋污染預警溯源儀技術(shù)要求1 范圍本標準規(guī)定了在線水質(zhì)熒光指紋污染預警溯源儀（以下簡稱“預警溯源儀”）的術(shù)語和定義、總體要求、技術(shù)要求、檢驗方法、檢驗規(guī)則及標志、包裝、運輸與貯存等。本標準適用于監(jiān)測地表水、地下水、近岸海水和管網(wǎng)排水的預警溯源儀。2 規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本標準必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應的版本適用于本標準；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改 單）適用于本標準。 GB/T 191包裝儲運圖示標志GB/T 7350防水包裝GB/T 11606分析儀器環(huán)境試驗方法GB/T 12519分析儀器通用技術(shù)條件GB/

5、T 13306標牌GB/T 25472分析儀器質(zhì)量檢驗規(guī)則HJ 477污染源在線自動監(jiān)控(監(jiān)測)數(shù)據(jù)采集傳輸儀技術(shù)要求HJ 915地表水自動監(jiān)測技術(shù)規(guī)范（試行）3 術(shù)語和定義下列術(shù)語和定義適用于本標準。3.1 3.1水質(zhì)熒光指紋 aqueous fluorescence fingerprint表征水樣污染物組成的具有唯一性特征的三維熒光光譜。3.2 3.2三維熒光光譜 three dimensional fluorescence spectrum描述熒光強度隨激發(fā)波長（EX）和發(fā)射波長（EM）變化的圖譜。3.3 3.3水質(zhì)熒光指紋峰 aqueous fluorescence fingerpri

6、nt peak水質(zhì)熒光指紋中，熒光強度明顯大于相鄰激發(fā)和發(fā)射波長的峰。3.4 3.4水質(zhì)熒光指紋峰位置 aqueous fluorescence fingerprint peak position水質(zhì)熒光指紋峰對應的激發(fā)波長值和發(fā)射波長值。3.5 3.5水質(zhì)熒光指紋峰強度 aqueous fluorescence fingerprint peak intensity水質(zhì)熒光指紋峰對應的熒光強度值。3.6 3.6污染源水質(zhì)熒光指紋數(shù)據(jù)庫 aqueous fluorescence fingerprint database of pollutiondischarge source存儲已知污染源水質(zhì)熒

7、光指紋數(shù)據(jù)的數(shù)據(jù)庫。3.7 3.7水質(zhì)熒光指紋預警峰 early-warning peak of aqueous fluorescence fingerprint水質(zhì)熒光指紋中用于預警的典型水質(zhì)熒光指紋峰，簡稱“預警峰”。3.8 3.8預警閾值 early-warning threshold判斷水質(zhì)是否異常的水質(zhì)熒光指紋預警峰強度的臨界值，預警閾值由預警上限和預警下限組成。3.9 3.9污染預警 early-warning of pollution當被測水樣的熒光指紋峰強度超出設定的預警閾值時，預警溯源儀發(fā)出警報信號。3.10 3.1015污染溯源 identification of poll

8、ution discharge source將被測水樣水質(zhì)熒光指紋與已建立的污染源水質(zhì)熒光指紋數(shù)據(jù)庫進行比對，識別污染排放源。4 方法原理和測定范圍4.1 方法原理水質(zhì)熒光指紋污染預警溯源是一種采用三維熒光光譜方法識別判定水污染排放源的技術(shù)。三維熒光光譜是由激發(fā)波長發(fā)射波長熒光強度三維坐標所表征的矩陣光譜。熒光光譜圖像形象直觀，所含信息豐富。由于有機物的發(fā)光位置固定，通過測定其三維熒光光譜，可分析水體、污水等水樣中有機物的組成，因此水質(zhì)熒光光譜也被稱為水質(zhì)熒光指紋。預警溯源儀的原理是將被測水樣的水質(zhì)熒光指紋與已建立的污染源水質(zhì)熒光指紋庫中的水質(zhì)熒光指紋進行一一比對，通過水質(zhì)熒光指紋的相似度高低

9、，判斷污染源的組成和污染物濃度。4.2 熒光光譜測定范圍激發(fā)波長范圍（x）：200 nm650 nm； 發(fā)射波長范圍（em）：230 nm600 nm； 分辨率：2.5 nm。5 總體要求5.1 結(jié)構(gòu)與組成5.1.1 預警溯源儀的主要組成如圖 1 所示，包括自動進樣單元、水質(zhì)熒光指紋檢測單元、總控和污染源水質(zhì)熒光指紋數(shù)據(jù)庫。圖 1 預警溯源儀結(jié)構(gòu)示意圖5.1.2 自動進樣單元：將被測水樣直接送入或根據(jù)水質(zhì)情況按一定比例稀釋后送入水質(zhì)熒光指紋檢測單元進行檢測。應包括采水單元、預處理單元和配水單元。5.1.3 水質(zhì)熒光指紋檢測單元：用于被測水樣的水質(zhì)熒光指紋檢測，并將檢測結(jié)果傳輸至總控單元進行分析

10、。5.1.4 總控：包括系統(tǒng)控制單元、顯示查詢單元、存儲單元、輸出單元和數(shù)據(jù)處理單元。各單元功能分別為：a) 系統(tǒng)控制單元用于預警溯源儀硬件和自動化的控制；b) 顯示查詢單元用于水質(zhì)熒光指紋等數(shù)據(jù)的顯示與查詢；c) 存儲單元用于水質(zhì)熒光指紋數(shù)據(jù)的存儲；d) 輸出單元用于數(shù)據(jù)傳輸；e) 數(shù)據(jù)處理單元用于數(shù)據(jù)比對、數(shù)據(jù)計算與分析。5.1.5 污染源水質(zhì)熒光指紋數(shù)據(jù)庫：用于存儲污染源數(shù)據(jù)。5.2 安全要求5.2.1 電源引入線與機殼之間的絕緣電阻不應小于 20 M。5.2.2 應設有漏電保護和過載保護裝置。5.2.3 應具有良好的接地端口。5.2.4 高溫、高壓等危險部位應具有警示標識。5.3 工作

11、條件5.3.1 電源電壓應處于 180 V240 V。5.3.2 電源頻率應為 50 Hz 或 60 Hz。5.3.3 工作條件應符合GB/T 11606 的規(guī)定。5.3.4 應放置在室內(nèi)無振動的房間。5.3.5 環(huán)境溫度應處于 1535。5.3.6 相對濕度應為 40%80%，無凝露。5.3.7 大氣壓力應處于 70 kPa110 kPa。6 技術(shù)要求6.1 外觀要求6.1.1 顯示器應符合GB/T 12519 的規(guī)定，無污點、損傷。開機后，字符均勻、清晰，屏幕無暗角、黑斑、彩虹、氣泡、閃爍等現(xiàn)象。6.1.2 機箱外殼完整，表面無裂紋、變形、污濁、毛刺等現(xiàn)象，表面涂層均勻，無腐蝕、生銹、脫落

12、及磨損現(xiàn)象。6.1.3 產(chǎn)品組裝應堅固，零部件無松動，按鍵、開關、門鎖等部件靈活可靠。6.1.4 產(chǎn)品主要部件均應有相應的標識。6.2 功能要求6.2.1 自動進樣功能自動進樣單元應滿足 HJ 915 的要求，包括采水裝置、預處理裝置和配水裝置，提供的水質(zhì)和水壓均應滿足自動監(jiān)測儀器的要求，配水水質(zhì)微粒直徑應小于 0.45m，單次配水量應大于 150 mL。6.2.2 預警閾值設置功能預警溯源儀應具備預警閾值的設置功能，其中預警閾值上下限一般采用平均值 50%200%，可根據(jù)實際情況進行調(diào)整。6.2.3 污染預警功能預警溯源儀應能根據(jù)預警峰強度的變化對被測水樣的污染狀況進行判斷。若強度超過預警閾

13、值上限或低于預警閾值下限，預警溯源儀應給出水質(zhì)異常的提示。6.2.4 污染溯源功能6.2.4.1 預警溯源儀在使用前應加載已建立的當?shù)鼗蛐袠I(yè)污染源水質(zhì)熒光指紋數(shù)據(jù)庫。污染源水質(zhì)熒光指紋數(shù)據(jù)庫應具有可擴展和更新的功能，污染源水質(zhì)熒光指紋數(shù)據(jù)庫應及時更新。6.2.4.2 預警溯源儀應能檢測被測水樣的水質(zhì)熒光指紋，并自動將檢測到的水質(zhì)熒光指紋與加載的污染源水質(zhì)熒光指紋數(shù)據(jù)庫進行比對，以判斷疑似污染源和相似度。6.2.4.3 當預警溯源儀判定水樣和疑似污染源的相似度達到 90%以上時，表明水樣可能主要受到了該污染源的污染；相似度為 60%89%時，表明水樣可能受到該疑似污染源污染，但同時還可能存在其他

14、污染源；相似度低于 60%時，表明被測水樣的水質(zhì)熒光指紋與污染源數(shù)據(jù)庫的各污染源水質(zhì)熒光指紋沒有明顯相關性，為未知污染。6.2.5 數(shù)據(jù)傳輸功能輸出端口及數(shù)據(jù)傳輸協(xié)議應符合 HJ 477 的規(guī)定。6.2.6 數(shù)據(jù)存儲功能預警溯源儀應具有水質(zhì)熒光指紋自動儲存功能，單個存儲單元應至少能保存 5 年的數(shù)據(jù)量，且不應少于 80 000 組水質(zhì)熒光指紋數(shù)據(jù)。6.3 性能要求6.3.1 水質(zhì)熒光指紋峰位置重復性按照 7.4.1 的檢驗方法，標準溶液（7.1.3.2）水質(zhì)熒光指紋峰的激發(fā)波長和發(fā)射波長最大絕對誤差均不宜大于 10 nm，平均誤差不宜大于 5 nm。6.3.2 水質(zhì)熒光指紋峰強度重復性標準溶液

15、的水質(zhì)熒光指紋峰強度的相對標準偏差（RSD）不應大于 5%。6.3.3 水質(zhì)熒光指紋峰強度與濃度的線性相關度標準溶液的水質(zhì)熒光指紋峰強度與濃度應呈線性關系，且線性相關判定系數(shù) R2 不應小于 0.95。6.3.4 檢出限和定量下限以 L-色氨酸作為測試標準物，檢出限（MDL）不應大于 0.01 mg/L，定量下限（LOQ）不應大于0.04 mg/L。6.3.5 零點漂移按周期連續(xù)測量零點校正液，指紋峰強度的各次測定值與初始零值（最初測定值的平均值）之間的最大變化幅度相對于量程的百分比應滿足誤差1%范圍內(nèi)的要求。6.3.6 量程漂移按周期連續(xù)測量量程校正液，指紋峰強度的各次測定值與初始值之間的最

16、大變化幅度相對于量程的百分比應滿足誤差5%范圍內(nèi)的要求。6.3.7 混合液水質(zhì)熒光指紋峰識別按照 7.3.4 的方法檢驗，L-色氨酸貯備液和水楊酸鈉貯備液的混合液的水質(zhì)熒光指紋峰波長指標與各單獨溶液的相對偏差不應超過 5%。6.3.8 信噪比在樣品瓶中加入高純水，手動進樣，重復測試 3 次。信噪比均應高于 250 dB。6.3.9 單個測試周期時間預警溯源儀自儀器配水至清洗管路完成的單個測試周期時間不應超過 30 min。6.3.10 可識別的污染源種類一臺預警溯源儀應能識別 10 個以上不同污染源，且累計的盲樣測試準確率應大于 85%。6.3.11 有效運行率預警溯源儀正常運行期間有效運行率

17、不應低于 85%。6.3.12 穩(wěn)定性穩(wěn)定性的相對誤差不應大于 10%，且每次相似度均應大于 90%。7 檢驗方法7.1 試驗條件7.1.1 試驗儀器及用品分析天平：分度值為 0.1 mg；秒表：分度值為 0.01 s； 容量瓶：1000 mL。7.1.2 試劑和材料L-色氨酸（C11H12N2O2）：優(yōu)級純； 水楊酸鈉（C7H5NaO3）：優(yōu)級純；試驗用水：高純水（25 時電阻率不小于 18 Mcm）。7.1.3 標準溶液7.1.3.1 L-色氨酸標準貯備液：100 mg/L該溶液置于 4 C 避光保存，可保存 1 個月。7.1.3.2 L-色氨酸標準使用液：0.30 mg/L該溶液現(xiàn)配現(xiàn)用

18、，應于 24 h 內(nèi)使用。7.1.3.3 L-色氨酸標準使用液：0.10 mg/L該溶液現(xiàn)配現(xiàn)用，應于 24 h 內(nèi)使用。7.1.3.4 L-色氨酸標準使用液：0.06 mg/L該溶液現(xiàn)配現(xiàn)用，應于 24 h 內(nèi)使用。7.1.3.5 L-色氨酸標準使用液：0.01 mg/L該溶液現(xiàn)配現(xiàn)用，應于 24 h 內(nèi)使用。7.1.3.6 水楊酸鈉標準貯備液：100 mg/L該溶液置于 4 C 避光保存，可保存 1 個月。7.1.3.7 水楊酸鈉標準使用液：0.30 mg/L該溶液現(xiàn)配現(xiàn)用，應于 24 h 內(nèi)使用。7.1.3.8 水楊酸鈉標準使用液：0.06 mg/L該溶液現(xiàn)配現(xiàn)用，應于 24 h 內(nèi)使用

19、。7.1.3.9 水楊酸鈉標準使用液：0.01 mg/L該溶液現(xiàn)配現(xiàn)用，應于 24 h 內(nèi)使用。7.1.3.10 標準混合液將 L-色氨酸標準使用液（7.1.3.4）和水楊酸鈉標準使用液（7.1.3.9）按照體積比 51 混合。該溶液現(xiàn)配現(xiàn)用，應于 24 h 內(nèi)使用。7.2 外觀檢驗在正常自然光下，采用目測檢驗，應符合 6.1 的要求。7.3 功能檢測7.3.1 自動進樣功能檢測自動進樣功能的檢測應符合 HJ 915 的規(guī)定。7.3.2 預警峰和預警閾值設置功能檢測啟動預警溯源儀，設置預警峰和預警閾值，檢測預警設置功能是否正常。7.3.3 污染預警功能檢測啟動預警溯源儀，預警溯源儀自動進樣 L

20、-色氨酸標準貯備液（7.1.3.1）并完成測量，給出分析結(jié)果。當預警溯源儀給出明顯的預警信號時，表明污染強度超出預警閾值范圍上限時的在線預警正常。預警溯源儀自動進樣 L-色氨酸標準使用液（7.1.3.5）并完成測量，給出分析結(jié)果。當預警溯源儀給出明顯的預警信號時，表明污染強度低于預警閾值范圍下限時的在線預警正常。7.3.4 污染溯源功能檢測啟動預警溯源儀，按以下步驟逐一完成驗證后，表明預警溯源儀的污染溯源功能通過檢驗：a） 分別測試 7.1.3.2 和 7.1.3.5 所述L-色氨酸標準使用液，識別的“疑似污染源”是 L-色氨酸，且相似度分別達到 90%及以上；b） 分別測試 7.1.3.7

21、和 7.1.3.9 所述水楊酸鈉標準使用液，識別的“疑似污染源”是水楊酸鈉，且相似度分別達到 90%及以上；c） 將 L-色氨酸標準使用液（7.1.3.4）和水楊酸鈉標準使用液（7.1.3.9）按照體積比 51 混合后測試，識別的“疑似污染源”是 L-色氨酸，且相似度達到 90%及以上；d） 將水楊酸鈉標準使用液（7.1.3.8）和L-色氨酸標準使用液（7.1.3.5）按照體積比 51 混合后測試，識別的“疑似污染源”是水楊酸鈉，且相似度達到 90%及以上。7.3.5 數(shù)據(jù)傳輸功能檢測啟動預警溯源儀，對數(shù)據(jù)傳輸功能進行檢查，檢測流程應符合 HJ 477 的要求。7.3.6 數(shù)據(jù)存儲功能檢測啟動

22、預警溯源儀，對數(shù)據(jù)存儲功能進行檢查，檢測流程應符合 6.2.6 的要求。7.4 性能檢測7.4.1 水質(zhì)熒光指紋峰位置和強度測試在樣品瓶中加入 250 mL L-色氨酸標準使用液（7.1.3.2），測試 7 組。按照式（1）（3）分別計算 L-色氨酸水質(zhì)熒光指紋峰位置（EX/EM=275 nm/350 nm）最大絕對誤差、平均誤差和強度的相對標準偏差。 = max ( 1 )（1）式中：同一水質(zhì)熒光指紋峰的激發(fā)波長或發(fā)射波長最大絕對誤差，nm；n重復分析的樣品數(shù)；水質(zhì)熒光指紋峰對應的激發(fā)或發(fā)射波長，nm。 = 1 ( 1 )（2）式中：同一水質(zhì)熒光指紋峰的激發(fā)波長或發(fā)射波長平均誤差，nm。 =

23、 11( 1 )21 100%（3）式中：RSD各水質(zhì)熒光指紋峰強度的相對標準偏差； 各組固定水質(zhì)熒光指紋峰的強度。7.4.2 水質(zhì)熒光指紋峰強度與濃度的線性相關度測試7.4.2.1 取 8 個 1000 mL 的容量瓶分別加入L-色氨酸標準貯備液（7.1.3.1）0.00 mL、0.10 mL、0.20 mL、0.40 mL、0.60 mL、0.80 mL、1.00 mL 和 1.20 mL，加水稀釋到刻線，得到 0.00 mg/L、0.01 mg/L、0.02mg/L、0.04mg/L、0.06mg/L、0.08mg/L、0.10mg/L、0.12 mg/L 的L-色氨酸溶液。7.4.2.

24、2 量取 250 mL 的上述標準溶液，按照預警溯源儀操作步驟分別進行測試，計算上述 8 個 L-色氨酸水質(zhì)熒光指紋峰（EX/EM=275 nm /350 nm）強度與濃度的關系及相關系數(shù)。(, ) =Cov(,)VarVar（4）7.4.3 檢出限和定量下限測試在樣品瓶中加入 250 mL 的 L-色氨酸標準使用液（7.1.3.5），按照預警溯源儀操作步驟進行測試。重復測試 7 次，記錄 L-色氨酸水質(zhì)熒光指紋峰的強度。根據(jù)式（5）、式（6）和式（7）依次計算水質(zhì)熒光指紋檢測模塊的方法檢出限（MDL）和定量下限（LOQ）。 = 1( 1 )2（5）1式中：水質(zhì)熒光指紋強度的標準偏差；色氨酸測

25、試濃度；n重復分析的樣品數(shù)。 = (1,0.99) （6）式中：MDL方法檢出限；(1,0.99)置信度為 99%、自由度為 n-1 時的 t 值。平均測試次數(shù)為 7 次時，t 的取值為 3.143。 = 4 （7）式中：LOQ定量下限。7.4.4 零點漂移測試7.4.4.1 在樣品瓶中加入 250 mL 零點校正液。重復測試 10 次，記錄高純水水質(zhì)熒光指紋峰（EX/EM=230 nm/340 nm）的強度，并計算前 3 次零點平均值，記作 Z0。7.4.4.2 利用初始零值（最初 3 次測定值的平均值）計算最大變化幅度相對于量程值的百分比，即零點漂移值，見式（8）。3 = max(| =1

26、 |)（8）式中：3Z0零點漂移值； Ii熒光強度值。7.4.5 量程漂移測試7.4.5.1 在樣品瓶中加入 250 mL 量程校正液。重復測試 3 次，記錄 L-色氨酸水質(zhì)熒光指紋峰的強度， 并計算其平均值，記作 S0。該步驟在零點漂移實驗前測定。7.4.5.2 重復 7.4.5.1 操作步驟，并計算其平均值，記作 St。該步驟在零點漂移實驗后測定。7.4.5.3 按照式（9）計算量程漂移值。 = | 00 100%|（9）式中：量程漂移值；量程漂移（7.4.5.2）測量的平均值；0量程漂移（7.4.5.1）測量的平均值；量程均值；0零點漂移測試中前 3 次零點平均值。7.4.6 混合液水質(zhì)

27、熒光指紋峰識別測試在 3 個樣品瓶中分別加入 250 mL L-色氨酸標準使用液（7.1.3.2）、水楊酸鈉標準使用液（7.1.3.7） 和標準混合液（7.1.3.10）。重復測試 3 次，記錄 L-色氨酸水質(zhì)熒光指紋峰、水楊酸鈉水質(zhì)熒光指紋峰（EX/EM=285 nm/400 nm），分別計算上述 3 種溶液測試的各水質(zhì)熒光指紋峰波長和強度的平均值。7.4.7 信噪比正常運行預警溯源儀，進行純水的拉曼信噪比測試，并記錄檢測結(jié)果。7.4.8 單個測試周期時間在樣品瓶中加入高純水，重復測試 3 次，記錄預警溯源儀自儀器配水至清洗管路完成的測試時間。7.4.9 設備識別污染源種類的準確率測試7.4

28、.9.1 在測試平臺載入需增加的污染源數(shù)據(jù)庫，核查各數(shù)據(jù)庫下的污染源種類，污染源的種類不小于 10 個。7.4.9.2 在加載了數(shù)據(jù)庫的預警溯源儀上進行盲樣測試，針對數(shù)據(jù)中對應的每個污染源采集 1 個實際的污水樣品（不能直接使用建數(shù)據(jù)庫的水樣），編碼后作為盲樣。7.4.9.3 對每個實際污水樣品測試時，若測試結(jié)果顯示與盲樣的污染源種類一致，即視為該水樣通過驗證，否則視為未通過驗證。所有測試的盲樣中，若有 n 個未通過驗證的水樣，則需對包含所有未能識別的污染源在內(nèi)的 n+3 個（當 n+3 超過所有污染源數(shù)時取最大污染源數(shù)）污染源重新采樣，編碼后進行第二次盲樣檢測。7.4.9.4 累計通過檢測的

29、盲樣數(shù)量與累計測試的盲樣數(shù)量的比值為累計盲樣測試準確率。當三次盲樣檢測后，累計盲樣測試準確率達不到 85%時，需重新加載數(shù)據(jù)庫。示例：設定數(shù)據(jù)庫中有 10 個污染源，針對每個污染源采集 1 個污水樣品，編碼后作為盲樣，進行測試。若測試有 1 個不通過的水樣，則需對包含未能識別的污染源在內(nèi)的 4 個污染源，重新采樣，編碼后再次進行盲樣檢測。若第二次盲樣測試全部通過，則盲樣測試的次數(shù)記為 2 次，盲樣測試的準確率為“（9+4）/（10+4）=93%”。7.4.10 有效運行率連續(xù) 7 d 正常運行預警溯源儀，計算預警溯源儀有效數(shù)據(jù)與檢測總數(shù)據(jù)的比值。7.4.11 穩(wěn)定性測試使用L-色氨酸標準使用液

30、（7.1.3.2），運行預警溯源儀進行測試。每隔 24 h 測量 1 次，連續(xù)測量3 次，記錄L-色氨酸水質(zhì)熒光指紋峰強度，計算 3 次實測峰強度的算術(shù)平均值、相似度和疑似污染源。穩(wěn)定性試驗持續(xù) 7 d，按式（10）計算相對誤差。式中：7d相對誤差，%；7d= 2|34| 100%（10）3+437 d 中每天所測峰強度平均值中的最大值；47 d 中每天所測峰強度平均值中的最小值。8 檢驗規(guī)則8.1 檢驗項目8.1.1 檢驗項目包括型式檢驗，出廠檢驗和現(xiàn)場檢驗，見表 1。表 1 預警溯源儀檢驗項目表序號檢驗項目指標要求檢驗方法檢測項目型式檢驗出廠檢驗1外觀6.17.22自動進樣功能6.2.17

31、.3.13預警峰和預警閾值設置功能6.2.27.3.24污染預警功能6.2.37.3.35污染溯源功能6.2.47.3.46數(shù)據(jù)傳輸功能6.2.57.3.57數(shù)據(jù)存儲功能6.2.67.3.68水質(zhì)熒光指紋峰位置重復性6.3.17.4.19水質(zhì)熒光指紋峰強度重復性6.3.27.4.110水質(zhì)熒光指紋峰強度與濃度的線性相關度6.3.37.4.211檢出限和定量下限6.3.47.4.312零點漂移6.3.57.4.413量程漂移6.3.67.4.514混合液水質(zhì)熒光指紋峰識別6.3.77.4.615信噪比6.3.87.4.716單個周期測試周期6.3.97.4.817可識別的污染源種類6.3.107.4.918有效運行率6.3.117.4.1019穩(wěn)定性6.3.127.4.118.2 型式檢驗8.2.1 有如下情