天然藥物化學(xué)糖和苷完美修正版

1、第二章 糖和苷【單選擇題】1.最難被酸水解的是（ D ）A. 氧苷 B. 氮苷 C. 硫苷 D. 碳苷 E. 氰苷2.提取苷類(lèi)成分時(shí)，為抑制或破壞酶常加入一定量的（ C ）A. 硫酸 B. 酒石酸 C. 碳酸鈣 D. 氫氧化鈉 E. 碳酸鈉3. 提取藥材中的原生苷，除了采用沸水提取外，還可選用（ A ）A. 熱乙醇 B. 氯仿 C. 乙醚 D. 冷水 E. 酸水4. 以硅膠分配柱色譜分離下列苷元相同的成分，以氯仿-甲醇（91）洗脫，最后流出柱的是(A)A. 四糖苷 B. 三糖苷 C. 雙糖苷 D. 單糖苷 E. 苷元5. 下列幾種糖苷中，最易被酸水解的是（ A ）6. 糖的紙色譜中常用的顯色劑

2、是（ B ）AMolish試劑 B苯胺-鄰苯二甲酸試劑 CKeller-Kiliani試劑D醋酐-濃硫酸試劑 E香草醛-濃硫酸試劑7糖及多羥基化合物與硼酸形成絡(luò)合物后（ A ）A酸度增加 B水溶性增加 C脂溶性大大增加 D穩(wěn)定性增加 E堿性增加8在天然界存在的苷多數(shù)為（ C ）A去氧糖苷 B碳苷 C-D-或-L-苷 D-D-或-L-苷 E硫苷9大多數(shù)-D-和-L-苷端基碳上質(zhì)子的偶合常數(shù)為（ C ）A12Hz B3 4Hz C6 8 Hz D9 10 Hz E11 12 Hz10將苷的全甲基化產(chǎn)物進(jìn)行甲醇解，分析所得產(chǎn)物可以判斷（ B ）A苷鍵的結(jié)構(gòu) B苷中糖與糖之間的連接位置 C苷元的結(jié)構(gòu)

3、D苷中糖與糖之間的連接順序 E糖的結(jié)構(gòu)11確定苷類(lèi)結(jié)構(gòu)中糖的種類(lèi)最常用的方法是在水解后直接用（ E ）APTLC BGC C顯色劑 DHPLC EPC12大多數(shù)-D-苷鍵端基碳的化學(xué)位移在（ C ）Appm 9095 Bppm 96100 Cppm 100105 Dppm106110 Eppm 11011513下列有關(guān)苷鍵酸水解的論述，錯(cuò)誤的是（ B ）A. 呋喃糖苷比吡喃糖苷易水解 B. 醛糖苷比酮糖苷易水解 C. 去氧糖苷比羥基糖苷易水解 D. 氮苷比硫苷易水解 E. 酚苷比甾苷易水解14Molisch反應(yīng)的試劑組成是（ B）A苯酚-硫酸 B-萘酚-濃硫酸 C萘-硫酸 D -萘酚-硫酸 E

4、. 酚-硫酸F. 氧化銅-氫氧化鈉 G. 硝酸銀-氨水15下列哪個(gè)不屬于多糖（ C ）A. 樹(shù)膠 B. 粘液質(zhì) C. 蛋白質(zhì) D. 纖維素 E. 果膠16苦杏仁苷屬于下列何種苷類(lèi)( E )A醇苷 B硫苷 C氮苷 D碳苷 E. 氰苷17在糖的紙色譜中固定相是（ A ）A濾紙所含的水 B酸 C有機(jī)溶劑 D纖維素 E.活性炭18苷類(lèi)化合物糖的端基質(zhì)子的化學(xué)位移值在（ C ）A1.01.5 B2.53.5 C4.3 6.0 D6.5 7.5 E. 7.5 8.519天然產(chǎn)物中，不同的糖和苷元所形成的苷中 ，最難水解的苷是（ A ）糖醛酸苷 氨基糖苷 羥基糖苷 2，6二去氧糖苷 E. 6去氧糖苷20酶的

5、專(zhuān)屬性很高，可使-葡萄糖苷水解的酶是（ C ）A麥芽糖酶 B轉(zhuǎn)化糖酶 C纖維素酶 D芥子苷酶 E.以上均可以21. 糖類(lèi)的紙層析常用展開(kāi)劑：AA. n-BuOH-HOAc-H2O (4:1:5;上層) B. CHCl3-MeOH(9:1) C. EtOAc-EtOH(6:4) D. 苯-MeOH(9:1)22.用0.020.05N鹽酸水解時(shí)，下列苷中最易水解的是 （ A） 、2去氧糖苷 、6去氧糖苷 、葡萄糖苷 、葡萄糖醛酸苷23. 能被堿催化水解的苷鍵是：AA. 酚苷鍵 B. 糖醛酸苷鍵 C. 醇苷鍵 D. 4-羥基香豆素葡萄糖苷鍵 E.碳苷 F.氮苷24.不宜用堿催化水解的苷是：CA.酯苷

6、 B.酚苷 C.醇苷 D.與羰基共軛的烯醇苷25.-葡萄糖苷酶只能水解：CA. -葡萄糖苷 B. C-葡萄糖苷 C.-葡萄糖苷 D. 所有苷鍵26. 酸催化水解時(shí)，較難水解(注：不是最難)的苷鍵是：AA. 氨基糖苷鍵 B. 羥基糖苷鍵 C. 6-去氧糖苷鍵 D. 2,6-去氧糖苷鍵 E、糖醛酸苷 27.對(duì)吡喃糖苷最容易被酸水解的是 （B ）、七碳糖苷 、五碳糖苷 、六碳糖苷 、甲基五碳糖苷28. 對(duì)水或其它溶劑溶解度都小，且苷鍵難于被酸所裂解的苷是：CA. O-苷 B. N-苷 C. C-苷 D. S-苷29. 關(guān)于酶的論述，正確的為：DA. 酶只能水解糖苷 B. 酶加熱不會(huì)凝固 C. 酶無(wú)生

7、理活性 D .酶只有較高專(zhuān)一性和催化效能30.用活性炭柱層析分離糖類(lèi)化合物，所選用的洗脫劑順序?yàn)椋篊A. 先用有機(jī)溶劑，再用乙醇或甲醇 B. 直接用一定比例的有機(jī)溶劑沖洗C. 先用水洗脫單糖，再在水中增加EtOH濃度洗出二糖、三糖等 D. 先用乙醇，再用水沖洗31下列屬于碳苷的是 （D ）32.能消耗2摩爾過(guò)碘酸的是：AA.葡萄糖苷 B.2-甲氧基葡萄糖苷 C.3 -甲氧基葡萄糖苷 D.4-甲氧基葡萄糖苷33.苷類(lèi)化合物糖的端基質(zhì)子的化學(xué)位移值在：C1.5 B.2.53.5 C.4.36.0 D.6.57.534.甲基五碳糖甲基上的質(zhì)子的化學(xué)位移值在：A1.3 B.3.24.2 C.4.56.

8、5 D.6.58.535.糖的甲基碳的化學(xué)位移值在：BA.815 B.1520 C.6063 D.688536.除端基碳和末尾碳外糖上其余碳的化學(xué)位移值在：DA.815 B.1520 C.6063 D.688537.在吡喃糖中當(dāng)端基質(zhì)子位于橫鍵時(shí)，其端基碳?xì)涞呐己铣?shù)在：DA.155160 Hz B.160165Hz C.166170Hz D.170175Hz38.大多數(shù)-D-苷鍵端基碳的化學(xué)位移值在：CA.9095 B.96100 C.100105 D.10611039.大多數(shù)-D-苷鍵端基碳的化學(xué)位移值在：BA.9095 B.96100 C.100105 D.10611040.大多數(shù)-L-

9、苷鍵端基碳的化學(xué)位移值在：CA.9095 B.96100 C.100105 D.10611041.大多數(shù)-L-苷鍵端基碳的化學(xué)位移值在：BA.9095 B.96100 C.100105 D.10611044.最難水解的苷是：CA.氧苷 B.硫苷 C.碳苷 D.氮苷46.苷類(lèi)化合物的定義是：DA.糖與非糖物質(zhì)形成的化合物稱(chēng)苷 B.糖或糖的衍生物與非糖物質(zhì)形成的化合物稱(chēng)苷C.糖與糖形成的化合物稱(chēng)苷D.糖或糖的衍生物與非糖物質(zhì)通過(guò)糖的半縮醛或半縮醛羥基與苷元脫水形成的物質(zhì)稱(chēng)苷47.酸催化水解時(shí)，最易斷裂的苷鍵是：BA.6-去氧糖 B.2，6-二去氧糖 C.五糖醛糖 D.六碳醛糖48.對(duì)水溶解度小，且

10、難于斷裂的苷鍵是：DA.氧苷 B.硫苷 C.氮苷 D.碳苷49.糖在水溶液中以（D）形式存在。A.呋喃型和吡喃型 B.和型 C.開(kāi)鏈?zhǔn)?D.幾種形式均有【多選題（多選、少選、錯(cuò)選均不得分） 】1屬于氧苷的是（ ABD ）A紅景天苷 B天麻苷 C蘆薈苷 D苦杏仁苷 E蘿卜苷2從中藥中提取原生苷的方法是（ ABDE ）A沸水提取 B70%乙醇提取 C取新鮮植物40發(fā)酵12小時(shí)D甲醇提取 E在中藥中加入碳酸鈣 3酶水解具有（ ABDE ）A專(zhuān)屬性 B選擇性 C氧化性 D保持苷元結(jié)構(gòu)不變 E條件溫和 4水解后能夠得到真正苷元的水解方法是（ AD ）A酶水解 B堿水解 C酸水解 D氧化開(kāi)裂法 E劇烈酸水

11、解5確定苷鍵構(gòu)型的方法為（ A BD ）A利用Klyne經(jīng)驗(yàn)公式計(jì)算 B1H-NMR中，端基氫偶合常數(shù)J=68Hz為-構(gòu)型，J=34Hz為-構(gòu)型。 C1H-NMR中，端基氫偶合常數(shù)J=68Hz為-構(gòu)型，J=34Hz為-構(gòu)型。 D13C-NMR中，端基碳與氫偶合常數(shù)J=160Hz為-構(gòu)型，J=170Hz為-構(gòu)型。 E13C-NMR中，端基碳與氫偶合常數(shù)J=160Hz為-構(gòu)型，J=170Hz為-構(gòu)型。【判斷題】1. 一般存在苷的植物中，也同時(shí)存在水解苷的酶。( 對(duì))2. 氰苷是氧苷的一種。 ( 對(duì))3. Molish反應(yīng)是糖和苷的共同反應(yīng)。 ( 對(duì))4. 蕓香糖(L-鼠李糖，1-6-D-葡萄糖)有

12、還原性，而海藻糖(D-葡萄糖，11-D-葡萄糖)卻不是還原糖。(對(duì))5.苷類(lèi)化合物和水解苷的酶往往共同存在與同一生物體內(nèi)（對(duì)）6.糖與糖連接的化學(xué)鍵叫做苷鍵（錯(cuò)）7.Molish反應(yīng)對(duì)糖和苷類(lèi)化合物均呈陽(yáng)性反應(yīng)（對(duì)）8.所有-D或-L苷端基碳的化學(xué)位移值都在100-106.（錯(cuò)）9.Smith降解反應(yīng)適用于所有苷類(lèi)化合物苷鍵的裂解（錯(cuò)）10.天然界的糖的優(yōu)勢(shì)構(gòu)象多數(shù)為C1式。（對(duì)）11由2-9個(gè)單糖通過(guò)苷鍵連接而成的物質(zhì)稱(chēng)為低聚糖或寡糖。（對(duì)）12EI-MS可以測(cè)出苷的分子量。（錯(cuò)）13.苷類(lèi)化合物的最大共性式糖和苷鍵。（對(duì)）14.酮易與1，3-二醇羥基生成六元環(huán)狀物，醛易與順鄰二醇羥基生成五

13、元環(huán)狀物。（錯(cuò)）15通過(guò)縮醛縮酮反應(yīng)可推測(cè)結(jié)構(gòu)中有無(wú)1，3二羥基和鄰二醇羥基，又可推測(cè)某些糖的氧環(huán)的大小。（對(duì)）16.糖可通過(guò)制成硼酸絡(luò)合物，再用離子交換的方法進(jìn)行分離。17.質(zhì)子的鄰位偶合常數(shù)與兩面角有關(guān)，角度越大偶合常數(shù)越大，角度越小偶合常數(shù)越小。（錯(cuò)）18.在吡喃糖中，相鄰的兩個(gè)質(zhì)子均為豎鍵時(shí)兩面角為180度；一個(gè)為豎鍵，另一個(gè)為橫鍵時(shí)兩面角為60度。（對(duì)）19.在C1式中位于C4、C2面上和C1、C3、C5面下的基團(tuán)為豎鍵。（對(duì)）20.在優(yōu)勢(shì)構(gòu)象中，橫鍵或豎鍵在環(huán)上的面上面下交替排列。（對(duì)）21.天然界存在的單糖從三碳糖到八碳糖都有，只是五碳糖和六碳糖最多。（對(duì)）22.多糖也具有三維空

14、間結(jié)構(gòu)，可用一、二、三、四級(jí)結(jié)構(gòu)來(lái)描述。（對(duì)）23.碳苷的苷元多數(shù)為黃酮、蒽醌等酚酸類(lèi)化合物。（對(duì)）24.過(guò)碘酸氧化對(duì)鄰二醇羥基的開(kāi)裂幾乎是定量進(jìn)行的。（對(duì)）25.在中性和弱酸性條件下，過(guò)碘酸的碘離子呈八面體。（錯(cuò)）26.多羥基醛酮類(lèi)化合物稱(chēng)為糖。（對(duì)）27.糖的Fischer投影式在紙面上轉(zhuǎn)動(dòng)90°，其構(gòu)型不變。（錯(cuò)）28.Fischer投影式不能表示糖在溶液中的真實(shí)存在形式。（對(duì)）29.在Haworth投影式中Fischer投影式右側(cè)的基團(tuán)在面下。（錯(cuò)）30.單糖在水溶液中主要以半縮醛或半縮酮的形式存在。（對(duì)）31.單糖在水溶液中吡喃型和呋喃型共同存在。（對(duì)）32.一旦糖形成了苷

15、，其端基碳的絕對(duì)構(gòu)型就已固定。（錯(cuò)）33.從端基碳的構(gòu)型看-L與-D相同。（對(duì)）34.糖主要以呋喃型和吡喃型存在。（對(duì)）35.糖的結(jié)構(gòu)式可由Fischer投影式、Haworth投影式和優(yōu)勢(shì)構(gòu)象式三種形式表示。（對(duì)）36.在Fischer投影式中距離羰基最遠(yuǎn)的手性碳上的羥基位于右側(cè)者稱(chēng)D型糖，位于左側(cè)者稱(chēng)L型糖。（對(duì)）37.在Haworth投影式中五碳吡喃型糖的C4-OH在面下的為D型糖，在面上的為L(zhǎng)型糖。（對(duì)）38.在Haworth投影式中五碳呋喃型糖的C4-R在面下的為D型糖，在面上的為L(zhǎng)型糖。（錯(cuò)）39.在Haworth投影式中甲基五碳吡喃型糖和六碳吡喃型糖的C5-R在面下的為D型糖，在面

16、上的為L(zhǎng)型糖。（錯(cuò)）40.在Haworth投影式中對(duì)于甲基五碳呋喃型糖和六碳呋喃型糖，無(wú)法判斷其D、L構(gòu)型。（對(duì)）41.單糖成環(huán)后，其C1稱(chēng)為端基碳。（對(duì)）42.在Fischer投影式中新形成的羥基與距離羰基最遠(yuǎn)的手性碳上的羥基為同側(cè)著稱(chēng)型，異側(cè)者稱(chēng)型。（錯(cuò)）43.在Haworth投影式中五碳吡喃型糖的C1-OH與C4-OH在同側(cè)者稱(chēng)型，異側(cè)者稱(chēng)型。（錯(cuò)）44.在Haworth投影式中五碳呋喃型糖的C1-OH與C4-R在同側(cè)者稱(chēng)型，異側(cè)者稱(chēng)型。（對(duì)）45.在Haworth投影式中甲基五碳吡喃型糖和六碳吡喃型糖的C1-OH與C5-R在同側(cè)者稱(chēng)型，異側(cè)者稱(chēng)型。（對(duì)）46.在Haworth投影式中對(duì)

17、于甲基五碳呋喃型糖和六碳呋喃型糖，無(wú)法判斷其、構(gòu)型。（對(duì)）47.絕大多數(shù)吡喃型糖的優(yōu)勢(shì)構(gòu)象為椅式構(gòu)象。（錯(cuò)）48.對(duì)于-D或-L型吡喃糖，當(dāng)優(yōu)勢(shì)構(gòu)象為C1式時(shí)，其C1-OH在豎鍵上；當(dāng)優(yōu)勢(shì)構(gòu)象為1C式時(shí)，其C1-OH在橫鍵上。（錯(cuò)）【填空題】1.從植物中提取苷類(lèi)成分時(shí),首先應(yīng)注意的問(wèn)題是 防止植物組織中的酶降解苷，進(jìn)行殺酶或抑制酶的活性。2. 苷類(lèi)根據(jù)是生物體內(nèi)原存的,還是次生的分為 原生苷 和 次生苷；根據(jù)連接單糖基的個(gè)數(shù)分為單糖苷、雙糖苷、叁糖苷等;根據(jù)苷元上與糖基連接位置的數(shù)目可將苷分為單糖鏈苷和雙糖鏈苷；根據(jù)苷鍵原子的不同分為氧苷、氮苷、硫苷和碳苷，其中氧苷為最常見(jiàn)。3.Molisch

18、反應(yīng)的試劑是萘酚和濃硫酸_用于鑒別_糖和苷_，反應(yīng)現(xiàn)象兩液面間紫色環(huán)。4. 在研究工作中，有的要利用酶的活性，有的則要抑制酶的活性，通常抑制酶的活性的方法有_采集新鮮材料，迅速加熱干燥_、_冷凍保存_、_用醇或沸水提取_和_先用碳酸鈣拌和后用沸水提取_等。5.苦杏仁酶只能水解_-六碳醛糖_苷，纖維素酶只能水解_-D-葡萄糖_苷；麥芽糖酶只能水解_-D-葡萄糖_苷。6.按苷鍵原子的不同，酸水解的易難順序?yàn)椋篲N-苷_ >_O-苷_ >_S-苷_ >_C-苷_ 。7.總苷提取物可依次用極性由_小_到_大_的溶劑提取分離。8苷類(lèi)的酶水解具有（專(zhuān)一或特異）性，是緩和的水解反應(yīng)。9將苷

19、加入與水不相混溶的有機(jī)溶劑中，使水解后的苷元立即進(jìn)入_有機(jī)相_中，從而獲得原始苷元，該法稱(chēng)為_(kāi)二相水解法_。10凡水解后能生成（ 糖 ）和（ 苷元） 化合物的物質(zhì)，都稱(chēng)為苷類(lèi)。11苷類(lèi)又稱(chēng) 配糖體 ，是糖與糖衍生物與另一非糖物質(zhì)通過(guò)糖的 端基碳原子 連接而成的化合物。12.分離糖類(lèi)化合物常用的方法有季銨鹽沉淀法、分解沉淀法或分級(jí)溶解法、離子交換色譜、纖維素柱色譜、凝膠柱色譜、制備性區(qū)域電泳等。13.多糖類(lèi)化合物常用的純度測(cè)定方法有超離心法、高壓電泳法、凝膠柱色譜法、旋光測(cè)定法、其它方法。14.可用糖的糠醛反應(yīng)呈現(xiàn)的不同顏色區(qū)別五碳糖、六碳酮糖、六碳醛糖、糖醛酸等。具有鄰二羥基的化合物可與醛、過(guò)

20、碘酸、酮、硼酸等試劑反應(yīng)形成絡(luò)合物。15.過(guò)碘酸氧化裂解反應(yīng)法是一種反應(yīng)條件溫和、易獲得原苷元，并可通過(guò)反應(yīng)產(chǎn)物推測(cè)糖種類(lèi)、糖與糖連接方式、氧環(huán)大小的一種苷鍵裂解方法，本法適用于苷元不穩(wěn)定和碳苷的裂解，但對(duì)于苷元上含有鄰二醇羥基、易被氧化基團(tuán)的苷則不能使用。16.為了獲得原生苷，可采用采集新鮮材料、迅速加熱干燥、冷凍保存、用沸水或醇提、先用CaCO3拌和再用沸水提的方法殺滅植物中的酶或抑制酶的活性。【寫(xiě)出下列糖的Fisher式和Haworth式】-D-果呋喃糖、-D-吡喃葡萄糖、-D-吡喃葡萄糖、D-甘露糖、-D-甘露吡喃糖、D-半乳糖、-D-半乳吡喃糖、L-鼠李糖、-L-鼠李糖、D-核糖、L

21、-阿拉伯糖、-L-阿拉伯呋糖、D-木糖、-D-木吡喃糖、D-毛地黃毒糖、D-葡萄糖醛酸 【名詞解釋】C1式和1C式、Smith降解（過(guò)碘酸裂解）、Molish反應(yīng)、及構(gòu)型、HIO4氧化反應(yīng)、乙酰解、苷鍵、低聚糖、多聚糖、構(gòu)型和構(gòu)型、D型和L型、呋喃糖和吡喃糖、還原糖和非還原糖、端基碳原生苷：植物體內(nèi)原存形式的苷。次生苷：是原生苷經(jīng)過(guò)水解去掉部分糖生成的苷。酶解：苷類(lèi)物質(zhì)在酶催化下水解生成次生苷的一種水解方法。苷類(lèi)：又稱(chēng)配糖體，糖和糖的衍生物與另一非糖物質(zhì)通過(guò)糖的端基碳原子連接而成的化合物。苷化位移：糖苷化后，端基碳和苷元-C化學(xué)位移值均向低場(chǎng)移動(dòng)，而鄰碳稍向高場(chǎng)移動(dòng)（偶而也有向低場(chǎng)移動(dòng)的），對(duì)

22、其余碳影響不大，這種苷化前后的化學(xué)變化，稱(chēng)苷化位移。酶解：苷類(lèi)物質(zhì)在酶催化下水解生成次生苷的一種水解方法。【問(wèn)答題】1苷鍵具有什么性質(zhì)，常用哪些方法裂解？答：苷鍵是苷類(lèi)分子特有的化學(xué)鍵，具有縮醛性質(zhì)，易被化學(xué)或生物方法裂解。苷鍵裂解常用的方法有酸、堿催化水解法、酶催化水解法、氧化開(kāi)裂法等。2苷類(lèi)的酸催化水解與哪些因素有關(guān)？水解難易有什么規(guī)律？答：苷鍵具有縮醛結(jié)構(gòu)，易被稀酸催化水解。水解發(fā)生的難易與苷鍵原子的堿度，即苷鍵原子上的電子云密度及其空間環(huán)境有密切關(guān)系。有利于苷鍵原子質(zhì)子化，就有利于水解。酸催化水解難易大概有以下規(guī)律：（1）按苷鍵原子的不同，酸水解的易難順序?yàn)椋篘-苷O-苷S-苷C-苷。

23、（2）按糖的種類(lèi)不同1)呋喃糖苷較吡喃糖苷易水解。2)酮糖較醛糖易水解。3)吡喃糖苷中，吡喃環(huán)的C-5上取代基越大越難水解，其水解速率大小有如下順序：五碳糖苷甲基五碳糖苷六碳糖苷七碳糖苷糖醛酸苷。C-5上取代基為-COOH（糖醛酸苷）時(shí)，則最難水解。4)氨基糖較羥基糖難水解，羥基糖又較去氧糖難水解。其水解的易難順序是：2，6-去氧糖苷2-去氧糖苷6-去氧糖苷2-羥基糖苷2-氨基糖苷。苷鍵原子的堿性： N堿性最強(qiáng)，最易質(zhì)子化，C上無(wú)共用電子時(shí)，無(wú)堿性，最難質(zhì)子化，水解由難到易順序C-苷>S-苷>O-苷>N-苷。N原子在酰胺或嘧啶環(huán)上時(shí)，受到強(qiáng)烈的p-共軛效應(yīng)和誘導(dǎo)效應(yīng)的影響，N

24、原子幾乎沒(méi)有堿性，這類(lèi)苷難于水解。因p-共軛作用，酚苷及烯醇苷的苷元在苷鍵原子質(zhì)子化時(shí)，芳環(huán)或雙鍵對(duì)苷鍵原子有一定的供電作用，故酚苷及烯醇苷比醇苷易于水解。氨基和羥基可與苷鍵原子爭(zhēng)奪質(zhì)子，特別是2-氨基和2-羥基糖，當(dāng)2位被質(zhì)子化后使端基碳原子的電子云密度降低，不利于苷鍵原子的質(zhì)子化，故2-氨基糖苷最難水解，其次是2-羥基糖苷，然后依次是6-去氧糖苷、2-去氧糖苷、2，6-去氧糖苷。五元環(huán)呋喃環(huán)為平面結(jié)構(gòu)，各取代基處于重疊位置比較擁擠，酸水解時(shí)形成的中間體有利于改善擁擠狀態(tài)，環(huán)的張力減少，故呋喃糖苷比吡喃糖苷水解速率大50-100倍。由于酮糖多為呋喃糖，且在端基碳上增加了一個(gè)-CH2OH大基團(tuán)

25、，更增加了呋喃環(huán)的擁擠狀況，故酮糖較醛糖易水解。在吡喃糖苷中，C5-上的R會(huì)對(duì)質(zhì)子進(jìn)攻苷鍵造成位阻，R越大越難水解。由難到易順序：糖醛酸>七碳糖>六碳糖>甲基五碳糖>五碳糖。當(dāng)苷元為小基團(tuán)時(shí)，橫鍵上的原子易于質(zhì)子化，故橫苷鍵較豎苷鍵易于水解。當(dāng)苷元為大基團(tuán)時(shí)，空間因素占主導(dǎo)，苷元的脫去利于中間體的穩(wěn)定，故豎苷鍵較橫苷鍵易于水解。3.依據(jù)苷鍵原子分類(lèi)，苷分為那些類(lèi)別，它們的水解難易程度如何？4. 說(shuō)明苷鍵三種催化水解的不同特點(diǎn)。5. 實(shí)際工作中確定糖端基碳構(gòu)型(、)的方法有哪些?5.簡(jiǎn)述苷鍵裂解的方法、使用范圍及優(yōu)缺點(diǎn)。P77-866.簡(jiǎn)述過(guò)碘酸氧化的特點(diǎn)。P71【結(jié)構(gòu)類(lèi)

26、型判斷分析題：指出下列結(jié)構(gòu)的名稱(chēng)及類(lèi)型】【分析比較題，并簡(jiǎn)要說(shuō)明理由】1.比較下列化合物的水解難易程度： A B C D酸催化水解的易難程度： > > > 理由：答：酸催化水解的易難程度： B > D > A > C 理由：酸催化水解的難易順序?yàn)椋篘-苷>O-苷>S-苷>C-苷 B為N-苷，D為O-苷，A為S-苷，C為C-苷2.比較下列化合物酸催化水解的難易程度：A.氧苷 B.碳苷 C.氮苷 D.硫苷 答：B > D > A > C 3.比較下列化合物酸催化水解的難到易程度：A.2-去氧糖苷 B.6-去氧糖苷 C.2，6-

27、去氧糖苷 D.五碳糖醛酸 E.六碳糖醛酸 F.2-氨基糖苷答：F > E > B > A > C 4.糖上羥基的活潑性：A.C2-OH B.羥甲基 C.半縮醛羥基 D.其余羥基答：C > B > A > D 5.乙酰解的難到易程度：p80A.1-6雙糖 B.1-2雙糖 C.1-3雙糖 D.1-4雙糖 答：B > C > D > A 【完成下列反應(yīng)】 某苷經(jīng)箱守法甲基化（CH3I，NaH，DMSO）及甲醇解（CH3OH，HCl）得到如下產(chǎn)物，根據(jù)產(chǎn)物推測(cè)原苷的結(jié)構(gòu)，并寫(xiě)出上述兩個(gè)反應(yīng)的全部過(guò)程。 【波譜解析】1.從一種植物中分得一個(gè)三萜類(lèi)化合物，酸水解后，經(jīng)紙色譜檢查表明該化合物含有葡萄糖，經(jīng)質(zhì)譜測(cè)定推算該化合物含有兩個(gè)六碳醛糖，酸水解后所獲苷元通過(guò)理化性質(zhì)和波譜數(shù)據(jù)推測(cè)其苷元的結(jié)構(gòu)如下式所示。該化合物及苷元的13C