醇分類和構造異構PPT課件

1、CH3CH2CH2OH CH3CHCH3OHCH3CH3CCH3OH（2） 醇的構造異構第1頁/共33頁（2） 醇的命名CH3CHCH3OH異丙醇CH2OH芐醇CH3CH2CHOHCH3CH3CH2CH2CH2OHCH3CHCH2OHCH3(CH3)3COH叔丁醇異丁醇仲丁醇正丁醇 普通命名法：第2頁/共33頁COH三苯甲醇3衍生物命名法 衍生物命名法是以甲醇為母體，將其它醇看做甲醇的衍生物來命名衍生物命名法是以甲醇為母體，將其它醇看做甲醇的衍生物來命名CH3CH-CHCH3CH3OH甲基異丙基甲醇第3頁/共33頁 系統(tǒng)命名法CH3CHCH3CH2CHOHCH2CH3123456CH3CCH3

2、CHCHOHCH312345 選擇含選擇含OHOH的最長碳鏈為主鏈，從靠近的最長碳鏈為主鏈，從靠近OHOH的一端的一端給碳原子編號（鏈上含不飽和鍵也一樣）給碳原子編號（鏈上含不飽和鍵也一樣）CH3CHCH2CHCH3CHClCHCH3CH2OH123456CH372, 4, 5-三甲基-3-氯-1-庚醇第4頁/共33頁（1 1）鹵代烴水解）鹵代烴水解RX +HO-HROH + HX+NaCO3HClCH2=CHCH2ClCH2=CHCH2-OH（2 2）醛、酮、酸、酯的還原）醛、酮、酸、酯的還原RCHOH2+催化劑RCH2OH伯醇RC=ORH2+催化劑RCHOH二級醇R 可催化加氫。 也可用E

3、tOH + Na；LiAlH4；NaBH4等化學還原劑。2 2 醇的制備醇的制備+CH2ClNaOHCH2OHHCl第5頁/共33頁（3 3）烯的硼氫化）烯的硼氫化- -氧化反應氧化反應CC+ HB硼氫化CHCB氧化H2O2OH-CHCOH 特點：步驟簡單，副反應少，產(chǎn)率高。通過硼氫化反應所特點：步驟簡單，副反應少，產(chǎn)率高。通過硼氫化反應所得的醇與烯烴直接酸催化加成得到的醇相反，相當于和碳碳雙得的醇與烯烴直接酸催化加成得到的醇相反，相當于和碳碳雙鍵的反馬式加成產(chǎn)物。鍵的反馬式加成產(chǎn)物。第6頁/共33頁（4 4）由）由GrignarsGrignars試劑制備試劑制備RCHORC=ORRCH2OM

4、gXR-MgXHCHOH2CCH2O增加一個C伯醇RCH2OHH2ORCH2CH2OMgXH2ORCH2CH2OH增加二個C伯醇RCHOMgXRH2ORCHOHR仲醇R-C-OMgXRRH2OR-C-OHRR叔醇+第7頁/共33頁3 3、醇的物理性質(zhì)、醇的物理性質(zhì) b.p. b.p.比分子量相近的烷烴高得多比分子量相近的烷烴高得多易溶于水：易溶于水：C3C3以下的醇與水混溶以下的醇與水混溶ROHHORHORHOR第8頁/共33頁4 4、醇的化學性質(zhì)、醇的化學性質(zhì)R CHHCHHO Habcd結構與反應性：結構與反應性： a. C-Oa. C-O鍵極性鍵極性親核取代親核取代 b. O-Hb. O

5、-H鍵極性鍵極性酸性酸性H H反應反應 c. c. 涉及涉及-H-H斷裂斷裂消除消除 d. d. 涉及涉及 -H-H斷裂斷裂氧化氧化第9頁/共33頁（1 1）與活潑金屬的反應）與活潑金屬的反應相對酸性相對酸性： H2O ROH HC三CR NH3 RH醇的相對酸性醇的相對酸性：MeOH EtOH (CH3)2CHOH (CH3)3C-OH pKa 15 19ROH +MgNaAl(RO)2MgRONaAl(OR)3第10頁/共33頁ROH + HXRX + H2OHX：HI HBr HClROH：烯丙/芐基型 3 2 1 分子間反應分子間反應反應活性盧卡試劑（濃HCl + ZnCl2）用于1,

6、 2, 3 醇的鑒別：原理：C6以下的醇溶于盧卡試劑，RX不溶混濁。（2 2）鹵代烴代生成）鹵代烴代生成第11頁/共33頁3 3 醇醇震蕩立即出現(xiàn)混濁分層震蕩立即出現(xiàn)混濁分層2 2 醇醇慢慢混濁分層慢慢混濁分層1 1 醇醇加熱慢慢出現(xiàn)少許混濁加熱慢慢出現(xiàn)少許混濁S SN N1 1 的重排現(xiàn)象：的重排現(xiàn)象：無背面進攻困難背面進攻困難CH3CCH3CH3CHOHCH3CH3CClCH3CHCH3CH3HClCH3CCH3CH3CHOHCH3CH3CCH3CH3CH2OHHClCH3CClCH3CH2CH3第12頁/共33頁優(yōu)點:避免分子中重鍵與HX的加成不發(fā)生重排R為3時，R+穩(wěn)定，不重排R為1,

7、2時，按SN2反應不重排例：不是好的離去基 3 ROH + PX33 RX + P(OH)3ROH +XP XXRHO PXX+ X- X-HRHO PXXHRX + RX2(OH)ROH + SOCl2醚RCl + SO2 + HCl第13頁/共33頁ROH +HNO3H2SO4POCl3ClSO2RONO2ROSO2OH(RO)3P=OCH3ROSO2CH3CH2OHCHOHCH2OH3HNO3H2SO4100CH2ONO2CHONO2CH2ONO2（3 3）酯的生成）酯的生成ROH + RCOOHRCOOR + H2O第14頁/共33頁（4 4）脫水反應）脫水反應（A A）分子內(nèi)脫水：）

8、分子內(nèi)脫水：反應活性：3 2 1 (大多為E1歷程，因為H2O+易離去)CH3CH2OHCH2CH2H2SO4190 C分子內(nèi)脫水遵循扎依采夫規(guī)則： 主產(chǎn)物趨向于生成碳碳鍵上烴基最多的比較 穩(wěn)定的烯烴。CH3CH2CHOHCH3H2SO486 CCH3CH CHCH3CH3CH2CH CH2+80% 20%第15頁/共33頁（B B）分子間脫水）分子間脫水: :2CH3CH2OHH2SO4140 CEtOEt第16頁/共33頁12RCH2OHH+K2CrO7RCHORCOOHR CHOHRH+K2CrO7R COR（5 5）氧化和脫氫）氧化和脫氫常用氧化劑：常用氧化劑：K K2 2CrCr2

9、2O O7 7-H-H2 2SOSO4 4, CrO, CrO3 3-HOAc, KMnO-HOAc, KMnO4 4第17頁/共33頁3 一般不反應，一般不反應， 條件激烈時，氧化同時裂解：條件激烈時，氧化同時裂解：CH3CCH3CH3OHH+C CHH3CH3COCH3COCH3+ H2O + CO2OCH3COOH-H2O+ HNO3CO2 + H2O +第18頁/共33頁5 5、多元醇、多元醇 沸點高，易溶于水。具有一般醇化學性質(zhì)。沸點高，易溶于水。具有一般醇化學性質(zhì)。鄰二醇（鄰二醇（-二醇）具有一些特殊性質(zhì)二醇）具有一些特殊性質(zhì)CCRRRROHOHIO4-CCRRRROOIOO-OH

10、OH2R2C OIO3-H2OCH2-OHCH-OHCH2-OH+ Cu (OH)2CH2-OCH-OCH2-OHCu+ 2H2O新鮮的甘油銅 （藍色，可溶）此反應用來區(qū)別一元醇和鄰位多元醇第19頁/共33頁羥基直接與芳環(huán)相連的化合物叫酚羥基直接與芳環(huán)相連的化合物叫酚酚 醇ArOHsp2CH2OHOH第二節(jié)第二節(jié)、酚酚 第20頁/共33頁間甲苯酚鄰氯苯酚1,3,5-間苯三酚5-硝基-萘酚有時可以把有時可以把OHOH作為取代基來命名：作為取代基來命名：對羥基苯甲酸OHCH3OHClNO2OHOHOHHOCOOHHO 在酚名字前加上芳環(huán)的名字作為母在酚名字前加上芳環(huán)的名字作為母體，前面加上其它取代

11、基的名稱和位次。體，前面加上其它取代基的名稱和位次。一、酚的命名：一、酚的命名：第21頁/共33頁1.1.磺化法磺化法：2.2.異丙苯氧化法異丙苯氧化法SO3HH2SO4Na2CO3SO3NaNaOH溶化ONaCH(CH3)2OCCH3CH3OOHH3O+OHMeCOMe+二、酚的制備二、酚的制備第22頁/共33頁三、酚的化學性質(zhì)：三、酚的化學性質(zhì)：1 1、結構與反應性、結構與反應性O O上的未共用上的未共用電子與苯環(huán)電子與苯環(huán)共軛（共軛（p-p-）a. C-Oa. C-O鍵加強鍵加強 不發(fā)生不發(fā)生OHOH的取代的取代b. O-Hb. O-H削弱削弱 酸性比醇強酸性比醇強c. c. 電子云向苯

12、環(huán)轉移電子云向苯環(huán)轉移 鄰對位親電取代活性增大鄰對位親電取代活性增大OH - - -難易.第23頁/共33頁2 2、酚羥基上的反應、酚羥基上的反應 （A A）弱酸性）弱酸性：酚的酸性比醇強，但比碳酸弱。酚的酸性比醇強，但比碳酸弱。 OHO+ HPKa 10（不能使石蕊試紙變色）PKa 17CH3CH2OHH2CO3OH 106.5 故酚可溶于故酚可溶于NaOHNaOH但不溶于但不溶于NaHCONaHCO3 3，不能與，不能與NaNa2 2COCO3 3、NaHCONaHCO3 3作用放出作用放出COCO2 2，反之羥基通，反之羥基通COCO2 2于酚鈉水溶液中，酚即游離出來。于酚鈉水溶液中，酚

13、即游離出來。 第24頁/共33頁OHONaOHOH+ NaOHHClNaHCO3NaCl+CO2+ H2OOHNa2CO3+X第25頁/共33頁 H2CO3 PhOH H2O ROHpKa ： 6.38 10 14-15 1519 當酚的鄰對位上有強吸電子基時，酸性增強當酚的鄰對位上有強吸電子基時，酸性增強苦味酸 pKa 1NO2O2NNO2OH酸性酸性：第26頁/共33頁醚不能分子間脫水成醚，一般是由醚在堿性溶液中與烴基化劑作用生成。醚不能分子間脫水成醚，一般是由醚在堿性溶液中與烴基化劑作用生成。OHONaOCH2ROCH3OCH2CH=CH2NaOHRCH2Br(CH3)2SO4CH2=C

14、HCH2Br+ NaBr+ NaBr+ NaBr苯甲醚茴香醚苯基烯丙基醚（ ） （B B）醚的生成）醚的生成第27頁/共33頁 （C C）酯的生成）酯的生成酚可以生成酯，但比醇困難。酚可以生成酯，但比醇困難。OH+ CH3COOHH+OHCOOH+ (CH3CO)2OH2SO465-80OCOCH3COOH+ CH3COOH水楊酸乙酰水楊酸阿司匹林（ ）第28頁/共33頁3 3、芳環(huán)上的反應、芳環(huán)上的反應（A A）還原：）還原：OHH2催化劑OHNa, NH3(l)C2H5OH第29頁/共33頁（B B）親電取代反應）親電取代反應：OH+ Br2(H2O)3HBrOHBrBrBr+OH+OHNO2OHNO2+HNO320稀可用水蒸汽蒸餾分開 鄰硝基苯酚易形成分子內(nèi)氫鍵而成螯環(huán)，這樣就削弱了分子內(nèi)鄰硝基苯酚易形成分子內(nèi)氫鍵而成螯環(huán)，這樣就削弱了分子內(nèi)的引力；而對硝基苯酚不能形成分子內(nèi)氫鍵，但能形成分子間氫的引力；而對硝基苯酚不能形成分子內(nèi)氫鍵，但能形成分子間氫鍵而締合。因此鄰硝基苯