天然藥物化學(xué)肖崇厚版第九章皂苷

1、第八章第八章 皂皂 苷苷目錄 第一節(jié)第一節(jié) 概述概述 第二節(jié)第二節(jié) 結(jié)構(gòu)與分類結(jié)構(gòu)與分類 第三節(jié)第三節(jié) 理化性質(zhì)理化性質(zhì) 第四節(jié)第四節(jié) 提取和分離提取和分離 第五節(jié)第五節(jié) 實(shí)例應(yīng)用實(shí)例應(yīng)用第一節(jié)第一節(jié) 概概 述述定義定義皂苷（皂苷（ Saponins）是一類）是一類結(jié)構(gòu)復(fù)雜的苷類化合物, 多數(shù)可溶多數(shù)可溶于水，水溶液振搖后產(chǎn)生大量持久性、似肥皂樣泡沫。于水，水溶液振搖后產(chǎn)生大量持久性、似肥皂樣泡沫。分布分布 廣泛存在于自然界。在單子葉植物和雙子葉植物中均有廣泛存在于自然界。在單子葉植物和雙子葉植物中均有分布。常見于百合科、薯蕷科、石竹科、遠(yuǎn)志科、玄參科、豆分布。常見于百合科、薯蕷科、石竹科、遠(yuǎn)

2、志科、玄參科、豆科、五加科等植物中。許多重要的天然藥物如甘草、人參、三科、五加科等植物中。許多重要的天然藥物如甘草、人參、三七、桔梗、遠(yuǎn)志、柴胡、薯蕷等的主要成分都是皂苷類。具有七、桔梗、遠(yuǎn)志、柴胡、薯蕷等的主要成分都是皂苷類。具有多種生物活性，如抗腫瘤、抗炎、免疫調(diào)節(jié)、抗病毒、抗真菌多種生物活性，如抗腫瘤、抗炎、免疫調(diào)節(jié)、抗病毒、抗真菌、保肝等活性。、保肝等活性?？鼓[瘤：皂苷是由皂苷是由皂苷元和糖皂苷元和糖兩部分組成，依據(jù)苷元分為兩類兩部分組成，依據(jù)苷元分為兩類 甾體皂苷元甾體皂苷元( (中性皂苷中性皂苷) ) 三萜皂苷元三萜皂苷元( (酸性皂苷酸性皂苷) ) 糖：糖：有單糖和寡糖。有單糖和

3、寡糖。單糖鏈皂苷單糖鏈皂苷( (單皂苷單皂苷):):由一條糖鏈形成；由一條糖鏈形成； 雙糖鏈皂苷雙糖鏈皂苷( (雙皂苷雙皂苷):):由兩條糖鏈形成；由兩條糖鏈形成； 酯皂苷：酯皂苷：糖鏈與皂苷元的羧基結(jié)合成酯苷鍵。糖鏈與皂苷元的羧基結(jié)合成酯苷鍵。 次皂苷次皂苷: :皂苷可被酶、酸、堿水解后的苷。皂苷可被酶、酸、堿水解后的苷。第二節(jié)、結(jié)構(gòu)與分類第二節(jié)、結(jié)構(gòu)與分類一一. .性狀性狀 n甾體甾體皂苷元有較好晶形皂苷元有較好晶形。皂苷多為無定形粉末皂苷多為無定形粉末，味，味苦而辛辣，對人體黏膜有強(qiáng)烈的刺激性；苦而辛辣，對人體黏膜有強(qiáng)烈的刺激性；但甘草皂但甘草皂苷有顯著而強(qiáng)的甜味，對黏膜刺激性弱。皂苷還

4、具苷有顯著而強(qiáng)的甜味，對黏膜刺激性弱。皂苷還具吸濕性吸濕性。皂苷多具旋光性，且多為左旋皂苷多具旋光性，且多為左旋。n皂苷在含水皂苷在含水正丁醇或戊醇正丁醇或戊醇中有較大溶解度，可中有較大溶解度，可利用此性質(zhì)從含皂苷水溶液中用該溶劑進(jìn)行萃利用此性質(zhì)從含皂苷水溶液中用該溶劑進(jìn)行萃取。取。n皂苷在提取的過程中會產(chǎn)生皂苷在提取的過程中會產(chǎn)生次級苷次級苷，水溶性下，水溶性下降，溶于中等極性有機(jī)溶劑（醇，乙酸乙酯）。降，溶于中等極性有機(jī)溶劑（醇，乙酸乙酯）。n皂苷元：皂苷元：不溶于水，易溶于石油醚、苯、不溶于水，易溶于石油醚、苯、CHClCHCl3 3、EtEt2 2O O。三、表面活性三、表面活性區(qū)別皂

5、苷與蛋白質(zhì)區(qū)別皂苷與蛋白質(zhì)蛋白質(zhì)水溶液蛋白質(zhì)水溶液皂苷水溶液皂苷水溶液加熱加熱蛋白質(zhì)凝固，泡沫消失蛋白質(zhì)凝固，泡沫消失泡沫不消失泡沫不消失區(qū)別甾體皂苷與三萜皂苷區(qū)別甾體皂苷與三萜皂苷0.1mol/L HCl 5mL0.1mol/L HCl 5mL0.1mol/L NaOH 5mL0.1mol/L NaOH 5mL中藥提取液中藥提取液泡沫高度一樣：三萜泡沫高度一樣：三萜皂苷皂苷堿管中泡沫高，保持堿管中泡沫高，保持時(shí)間長：甾體皂苷時(shí)間長：甾體皂苷n皂苷水溶液能與紅細(xì)胞壁上的皂苷水溶液能與紅細(xì)胞壁上的膽甾醇膽甾醇結(jié)合，生成不結(jié)合，生成不溶于水的分子復(fù)合物，破壞了紅細(xì)胞的正常滲透，溶于水的分子復(fù)合物，

6、破壞了紅細(xì)胞的正常滲透，使使細(xì)胞內(nèi)滲透壓增加而發(fā)生崩解細(xì)胞內(nèi)滲透壓增加而發(fā)生崩解，從而導(dǎo)致溶血現(xiàn)，從而導(dǎo)致溶血現(xiàn)象，故皂苷又稱為象，故皂苷又稱為皂毒素皂毒素(saptoxins)(saptoxins)。因此，。因此，皂皂苷水溶液不能用于靜脈注射或肌肉注射苷水溶液不能用于靜脈注射或肌肉注射。n但并不是所有的皂苷都具有溶血作用，如以人參二但并不是所有的皂苷都具有溶血作用，如以人參二醇為苷元的皂苷則無溶血作用。醇為苷元的皂苷則無溶血作用。n溶血指數(shù)：指在一定條件下能使血液中紅細(xì)胞完全溶血指數(shù)：指在一定條件下能使血液中紅細(xì)胞完全溶解的最低皂苷濃度。如甘草皂苷，溶血指數(shù)溶解的最低皂苷濃度。如甘草皂苷，溶

7、血指數(shù)1 1：40004000，溶血性能較強(qiáng)。，溶血性能較強(qiáng)。五五. .顯色反應(yīng)顯色反應(yīng)2 2）三氯甲烷）三氯甲烷- -濃硫酸反應(yīng)（濃硫酸反應(yīng)（SalkowskiSalkowski反應(yīng)）反應(yīng)）n試樣溶于三氯甲烷、加入濃硫酸，三氯甲烷層顯紅試樣溶于三氯甲烷、加入濃硫酸，三氯甲烷層顯紅色或藍(lán)色，濃硫酸層顯綠色熒光色或藍(lán)色，濃硫酸層顯綠色熒光3 3）三氯乙酸（）三氯乙酸（Rosen-HeimerRosen-Heimer）反應(yīng)）反應(yīng)n樣品溶液點(diǎn)于濾紙上，噴樣品溶液點(diǎn)于濾紙上，噴25%25%三氯醋酸乙醇溶液，三氯醋酸乙醇溶液，加熱至加熱至6060（甾體皂苷）（甾體皂苷）或或100100（三萜皂苷），（三

8、萜皂苷），顯顯紅色紅色紫色紫色斑點(diǎn)。斑點(diǎn)。v4 4）三氯化銻或五氯化銻（）三氯化銻或五氯化銻（kahlenbergkahlenberg）反應(yīng)反應(yīng) 將樣品醇溶液點(diǎn)于濾紙上，噴以將樣品醇溶液點(diǎn)于濾紙上，噴以20%20%三氯三氯化銻（或五氯化銻）氯仿溶液（不應(yīng)含化銻（或五氯化銻）氯仿溶液（不應(yīng)含乙醇和水）干燥后，乙醇和水）干燥后，60-70 60-70 加熱，顯加熱，顯黃色、灰藍(lán)色、灰紫色斑點(diǎn)，在紫外燈黃色、灰藍(lán)色、灰紫色斑點(diǎn)，在紫外燈下顯藍(lán)紫色熒光。下顯藍(lán)紫色熒光。 注意：注意：五氯化銻腐蝕性很強(qiáng)，宜少量配五氯化銻腐蝕性很強(qiáng)，宜少量配置，用后倒掉。置，用后倒掉。6 6）氯仿）氯仿- -濃硫酸（濃硫

9、酸（salkawskisalkawski）反應(yīng)）反應(yīng)將樣品溶于氯仿，加入濃硫酸后，在氯仿將樣品溶于氯仿，加入濃硫酸后，在氯仿層呈現(xiàn)層呈現(xiàn)紅色或蘭色紅色或蘭色，硫酸層有綠色熒光硫酸層有綠色熒光出出現(xiàn)?，F(xiàn)。六六. .沉淀反應(yīng)沉淀反應(yīng)n皂苷的水溶液可以和一些金屬鹽類如鉛鹽、鋇鹽、皂苷的水溶液可以和一些金屬鹽類如鉛鹽、鋇鹽、銅鹽等產(chǎn)生沉淀。銅鹽等產(chǎn)生沉淀。此性質(zhì)可用于皂苷的分離此性質(zhì)可用于皂苷的分離：先用：先用金屬鹽使皂苷沉淀下來，分離出來之后在對其分解金屬鹽使皂苷沉淀下來，分離出來之后在對其分解脫鹽。脫鹽。 如：三萜皂苷如：三萜皂苷+PbAc+PbAc2 2沉淀沉淀分解脫鉛分解脫鉛皂苷皂苷n缺點(diǎn)：鉛

10、鹽吸附力強(qiáng)，容易帶入雜質(zhì)，并且在脫鉛缺點(diǎn)：鉛鹽吸附力強(qiáng)，容易帶入雜質(zhì)，并且在脫鉛時(shí)鉛鹽也會帶走一些皂苷，脫鉛也不一定能脫干凈。時(shí)鉛鹽也會帶走一些皂苷，脫鉛也不一定能脫干凈。n三萜皂苷為酸性皂苷，可用中性三萜皂苷為酸性皂苷，可用中性PbAcPbAc2 2沉淀，而甾體沉淀，而甾體皂苷則為中性皂苷，須用堿性皂苷則為中性皂苷，須用堿性PbAcPbAc2 2沉淀。沉淀。另：甾體皂苷可與甾醇形成分子復(fù)合物另：甾體皂苷可與甾醇形成分子復(fù)合物，甾體皂苷的乙醇溶液可被甾醇（常用膽甾甾體皂苷的乙醇溶液可被甾醇（常用膽甾醇）沉淀。除膽甾醇外，凡是含有醇）沉淀。除膽甾醇外，凡是含有C C3 3位位OHOH的甾醇都可與

11、皂苷結(jié)合生成難溶性分的甾醇都可與皂苷結(jié)合生成難溶性分子復(fù)合物。子復(fù)合物。若若C C3 3-OH-OH為為構(gòu)型，或者是當(dāng)構(gòu)型，或者是當(dāng)C C3 3-OH-OH被?；蛏绍真I，就不能與皂苷生被?；蛏绍真I，就不能與皂苷生成難溶性的分子復(fù)合物。生成的分子復(fù)合成難溶性的分子復(fù)合物。生成的分子復(fù)合物用乙醚回流提取時(shí)，膽甾醇可溶于醚，物用乙醚回流提取時(shí)，膽甾醇可溶于醚，但皂苷不溶，從而達(dá)到純化皂苷和檢查是但皂苷不溶，從而達(dá)到純化皂苷和檢查是否有皂苷成分的存在。否有皂苷成分的存在。皂苷提取通法：皂苷提取通法： 甲醇或乙醇提取。甲醇或乙醇提取。 回收溶劑（約回收溶劑（約1/31/3），轉(zhuǎn)溶于水。），轉(zhuǎn)溶于

12、水。 水溶液用石油醚，氯仿等萃取。除水溶液用石油醚，氯仿等萃取。除 去油脂和脂溶性成份。去油脂和脂溶性成份。 正丁醇萃取，將皂苷轉(zhuǎn)溶出來。與正丁醇萃取，將皂苷轉(zhuǎn)溶出來。與 親水性雜質(zhì)分離。親水性雜質(zhì)分離。 回收正丁醇，得粗制總皂苷?；厥照〈?，得粗制總皂苷。第四節(jié)第四節(jié) 提取與分離提取與分離1.1.皂苷的提取皂苷的提取其他方法：其他方法： 先用石油醚脫脂，再用醇類溶劑提取，先用石油醚脫脂，再用醇類溶劑提取，冷卻后，皂苷難溶于冷乙醇而析出。冷卻后，皂苷難溶于冷乙醇而析出。 堿提取、酸沉淀的方法堿提取、酸沉淀的方法: :酸性皂苷的提酸性皂苷的提取，某些酸性皂苷難溶于冷水，易溶于取，某些酸性皂苷難溶

13、于冷水，易溶于堿性水溶液，采用堿提取、酸沉淀的方堿性水溶液，采用堿提取、酸沉淀的方法。法。1 1）. .在植物組織中將皂苷水解，然后用低在植物組織中將皂苷水解，然后用低極性溶劑提取皂苷元。極性溶劑提取皂苷元。 2 2）. .先用極性溶劑如甲醇、乙醇、丁醇將先用極性溶劑如甲醇、乙醇、丁醇將皂苷提出，再加酸加熱水解，濾出水解物，皂苷提出，再加酸加熱水解，濾出水解物，然后用低極性溶劑提取皂苷元。然后用低極性溶劑提取皂苷元。常用的提取方法常用的提取方法甲醇或乙醇甲醇或乙醇提取提取石油醚等脫脂石油醚等脫脂正丁醇萃取正丁醇萃取總皂苷總皂苷大孔大孔吸附樹脂柱吸附樹脂柱醇醇提提藥藥材材醇醇提提液液減減壓壓濃濃

14、縮縮后后, ,加加適適量量水水，親親脂脂性性溶溶劑劑萃萃取取親親脂脂性性雜雜質(zhì)質(zhì)水水層層正正丁丁醇醇萃萃取取正正丁丁醇醇層層通通過過大大孔孔吸吸附附樹樹脂脂柱柱，水水: :醇醇( (極極性性遞遞減減) )洗洗脫脫洗洗脫脫液液蒸蒸干干總總皂皂苷苷（二）膽固醇沉淀法（二）膽固醇沉淀法 粗皂苷溶于少量乙醇中，再加入膽粗皂苷溶于少量乙醇中，再加入膽固醇的飽和溶液，直至不再析出沉淀固醇的飽和溶液，直至不再析出沉淀（混合后需稍加熱），濃集沉淀。用水、（混合后需稍加熱），濃集沉淀。用水、乙醇、乙醚依次洗滌，除去糖類、色素、乙醇、乙醚依次洗滌，除去糖類、色素、油脂及游離的膽固醇。油脂及游離的膽固醇。 沉淀干燥

15、，用乙醚連續(xù)回流提取。沉淀干燥，用乙醚連續(xù)回流提取。n3.3.高效液相色譜法高效液相色譜法 以反相鍵合相以反相鍵合相RP-18RP-18、RP-8RP-8或或RP-2RP-2為為填充劑，常用填充劑，常用CH3OH-H2OCH3OH-H2O或乙腈或乙腈- -水為水為洗脫劑。洗脫劑。n4.4.大孔樹脂吸附法大孔樹脂吸附法 大孔吸附樹脂法大孔吸附樹脂法 甲醇或乙醇提取，回收溶劑，殘?jiān)芗状蓟蛞掖继崛?，回收溶劑，殘?jiān)?于水。于水。 通過大孔樹脂。通過大孔樹脂。 洗脫；洗脫； （a a）先用少量水洗，洗去糖類及水溶性）先用少量水洗，洗去糖類及水溶性 雜質(zhì)。雜質(zhì)。 （b b）3050%3050%乙醇洗脫

16、皂苷，與黃酮等分離。乙醇洗脫皂苷，與黃酮等分離。 將醇洗脫部分減壓濃縮，得粗制總皂苷。將醇洗脫部分減壓濃縮，得粗制總皂苷。石石見見穿穿粗粗粉粉氯氯仿仿提提取取氯氯仿仿提提取取液液濃濃縮縮至至小小體體積積, ,放放置置, ,過過濾濾固固體體析析出出物物方方法法( (1 1) )溶溶于于適適量量甲甲醇醇甲甲醇醇溶溶液液加加少少量量硅硅膠膠拌拌勻勻, ,加加熱熱除除去去溶溶劑劑，上上硅硅膠膠柱柱硅硅膠膠柱柱( (1 1) )環(huán)環(huán)己己烷烷- -乙乙酸酸乙乙酯酯( (9 9: :1 1) )洗洗脫脫除除去去親親脂脂性性較較強(qiáng)強(qiáng)成成分分( (2 2) )環(huán)環(huán)己己烷烷- -乙乙酸酸乙乙酯酯( (8 8: :

17、2 2) )洗洗脫脫T TL LC C檢檢查查齊齊墩墩果果酸酸部部分分方方法法( (2 2) )少少量量苯苯洗洗滌滌( (除除去去親親脂脂性性較較強(qiáng)強(qiáng)成成分分) )淡淡黃黃色色固固體體9 95 5% %乙乙醇醇溶溶解解( (1 1: :1 10 00 0) )過過濾濾、濃濃縮縮、放放置置齊齊墩墩果果酸酸粗粗品品反反復(fù)復(fù)重重結(jié)結(jié)晶晶齊齊墩墩果果酸酸純純品品回回收收溶溶劑劑齊齊墩墩果果酸酸粗粗品品9 95 5% %乙乙醇醇重重結(jié)結(jié)晶晶齊齊墩墩果果酸酸純純品品第五節(jié)第五節(jié) 中藥實(shí)例中藥實(shí)例一般提取分離方法一般提取分離方法中藥粉末中藥粉末95%乙醇提取乙醇提取 浸膏浸膏 藥渣藥渣石油醚石油醚/水水石油

18、醚層石油醚層 水層水層氯仿萃取氯仿萃取 氯仿層氯仿層 水層水層正丁醇萃取正丁醇萃取 正丁醇層正丁醇層水層水層稀醇提取稀醇提取 藥渣藥渣浸膏浸膏水提物水提物水提取水提取同左方法同左方法實(shí) 例 1一、穿山龍 穿山龍為薯蕷科薯蕷屬植物穿龍薯蕷的根莖。穿山龍為薯蕷科薯蕷屬植物穿龍薯蕷的根莖。穿山龍有祛風(fēng)濕、止痛的功效，常用于風(fēng)濕腰腿痛穿山龍有祛風(fēng)濕、止痛的功效，常用于風(fēng)濕腰腿痛。其苷元俗稱。其苷元俗稱薯蕷皂素薯蕷皂素，是合成，是合成甾體激素甾體激素和和甾體避甾體避孕藥孕藥的重要原料。的重要原料。 薯蕷皂苷屬薯蕷皂苷屬甾體皂苷甾體皂苷，單糖鏈苷單糖鏈苷，中性皂苷中性皂苷（分子中無羧基）。白色針晶或無定型

19、粉末，分子中無羧基）。白色針晶或無定型粉末，mp.275-277mp.275-277（分解），微溶于水，可溶于甲醇、（分解），微溶于水，可溶于甲醇、乙醇、醋酸，微溶于丙酮、戊醇，難溶于乙醚、苯乙醇、醋酸，微溶于丙酮、戊醇，難溶于乙醚、苯、石油醚。、石油醚。 薯蕷皂苷元薯蕷皂苷元mp.204-207mp.204-207，可溶于石油醚，汽，可溶于石油醚，汽油、乙醚及醋酸，不溶于水。油、乙醚及醋酸，不溶于水。 薯蕷皂苷元經(jīng)酸、鉻酐等試劑處理可被降解，薯蕷皂苷元經(jīng)酸、鉻酐等試劑處理可被降解，生成醋酸孕甾雙烯醇酮是合成各種甾體激素的重要生成醋酸孕甾雙烯醇酮是合成各種甾體激素的重要中間體。中間體。OHOH

20、O2127CCH3COOOCH3薯蕷皂苷元薯蕷皂苷元醋酸孕甾雙烯醇酮醋酸孕甾雙烯醇酮穿穿山山龍龍（干干燥燥根根莖莖）加加水水浸浸透透后后，再再加加入入3 3. .5 5倍倍量量水水，加加入入濃濃H H2 2S SO O4 4使使達(dá)達(dá)3 3% %濃濃度度，通通蒸蒸氣氣加加壓壓進(jìn)進(jìn)行行水水解解8 8小小時(shí)時(shí)水水解解物物用用水水洗洗去去酸酸液液，干干燥燥后后粉粉碎碎，使使含含水水量量不不超超過過6 6% %干干燥燥粉粉加加6 6倍倍量量汽汽油油（或或甲甲苯苯），連連續(xù)續(xù)回回流流，提提取取2 20 0小小時(shí)時(shí)汽汽油油提提取取液液回回收收汽汽油油，濃濃縮縮至至約約1 1: :4 40 0, , 室室溫溫

21、放放置置，使使結(jié)結(jié)晶晶完完全全析析出出后后，離離心心甩甩干干粗粗制制薯薯蕷蕷皂皂苷苷元元自自乙乙醇醇或或丙丙酮酮中中重重結(jié)結(jié)晶晶，活活性性炭炭脫脫色色薯薯蕷蕷皂皂苷苷元元( (m mp p2 20 04 4- -2 20 07 7) )二、人 參 人參為人參為五加科五加科人參屬的根，是傳統(tǒng)名貴中藥。人參屬的根，是傳統(tǒng)名貴中藥。具有大補(bǔ)元?dú)?、補(bǔ)脾益肺、生津安神的功能。臨床具有大補(bǔ)元?dú)狻⒀a(bǔ)脾益肺、生津安神的功能。臨床常用于常用于體虛欲脫、肢冷脈微、脾虛食少、肺虛咳喘體虛欲脫、肢冷脈微、脾虛食少、肺虛咳喘、津傷口渴、久病虛贏、陽痿、心力衰竭、津傷口渴、久病虛贏、陽痿、心力衰竭等病癥。等病癥。 人參總

22、皂苷人參總皂苷大都為白色粉末或無色結(jié)晶，味微大都為白色粉末或無色結(jié)晶，味微甘苦，有吸濕性，易溶于水、甲醇、乙醇，可溶于甘苦，有吸濕性，易溶于水、甲醇、乙醇，可溶于正丁醇、乙酸乙酯、乙酸等，不溶于乙醚、苯，水正丁醇、乙酸乙酯、乙酸等，不溶于乙醚、苯，水溶液振搖后能產(chǎn)生大量泡沫。溶液振搖后能產(chǎn)生大量泡沫。實(shí) 例 2R1OOHR2OHOOHOR1R2OR1OCOOR2A A型型(20-S)(20-S)原人參二醇原人參二醇 B B型型(20-S)(20-S)原人參三醇原人參三醇C C型齊墩果酸型型齊墩果酸型人參中皂苷的化學(xué)結(jié)構(gòu)人參中皂苷的化學(xué)結(jié)構(gòu) 人參皂苷人參皂苷A A型和型和B B型對酸不穩(wěn)定，弱酸

23、條件下即型對酸不穩(wěn)定，弱酸條件下即可水解，可水解，20-S20-S構(gòu)型易轉(zhuǎn)變?yōu)闃?gòu)型易轉(zhuǎn)變?yōu)?0-R20-R構(gòu)型，同時(shí)側(cè)鏈發(fā)構(gòu)型，同時(shí)側(cè)鏈發(fā)生環(huán)合作用，產(chǎn)物分別是人參二醇和人參三醇。生環(huán)合作用，產(chǎn)物分別是人參二醇和人參三醇。HOOHHOOHHOOHHO人參二醇人參二醇人參三醇人參三醇三、甘三、甘 草草 甘草是豆科甘草屬植物甘草等的干燥根及根甘草是豆科甘草屬植物甘草等的干燥根及根莖，具有莖，具有補(bǔ)脾益氣、潤肺止咳、緩急止痛、調(diào)和補(bǔ)脾益氣、潤肺止咳、緩急止痛、調(diào)和諸藥諸藥等功效。等功效。 甘草皂苷屬甘草皂苷屬-香樹脂烷型香樹脂烷型三萜皂苷，苷元部分三萜皂苷，苷元部分由羧基取代，是由羧基取代，是酸性皂

24、苷酸性皂苷，因此又稱甘草酸。，因此又稱甘草酸。 甘草皂苷為無色柱狀結(jié)晶（冰醋酸），甘草皂苷為無色柱狀結(jié)晶（冰醋酸），mp.220mp.220（分解），易溶于熱稀乙醇，幾乎不溶于（分解），易溶于熱稀乙醇，幾乎不溶于無水乙醇或乙醚。水溶液有微弱的發(fā)泡性及溶血性無水乙醇或乙醚。水溶液有微弱的發(fā)泡性及溶血性。 實(shí) 例 3 甘草皂苷在甘草皂苷在5%5%硫酸溶液中，加壓，硫酸溶液中，加壓，110-120110-120進(jìn)進(jìn)行水解，產(chǎn)生行水解，產(chǎn)生1 1分子甘草皂苷元（又稱甘草次酸）分子甘草皂苷元（又稱甘草次酸）及及2 2分子葡萄糖醛酸。分子葡萄糖醛酸。OCOOHHOHOCOOHOHOHCOOHOHOHOHO

25、27292324HOCOOHHOH27292324H2OH+2 2葡萄糖醛酸葡萄糖醛酸四、柴四、柴 胡胡 柴胡為傘形科柴胡屬植物柴胡、狹葉柴胡及同柴胡為傘形科柴胡屬植物柴胡、狹葉柴胡及同屬植物的干燥根。具有發(fā)表和里、疏肝解郁、止痛屬植物的干燥根。具有發(fā)表和里、疏肝解郁、止痛升陽的功效。臨床常用于升陽的功效。臨床常用于感冒發(fā)熱、胸脅脹痛、月感冒發(fā)熱、胸脅脹痛、月經(jīng)不調(diào)、脫肛經(jīng)不調(diào)、脫肛等癥。等癥。 柴胡總皂苷為無定型粉末，無明顯熔點(diǎn)，加熱至柴胡總皂苷為無定型粉末，無明顯熔點(diǎn)，加熱至160160變紅棕色，變紅棕色，170170分解。具有皂苷的一般性質(zhì)分解。具有皂苷的一般性質(zhì)，能溶于熱水，易溶于甲醇、乙醇、正丁醇、吡啶，能溶于熱水，易溶于甲醇、乙醇、正丁醇、吡啶，難溶于苯、氯仿、乙醚等有機(jī)溶劑。，難溶于苯、氯仿、乙醚等有機(jī)溶劑。實(shí) 例 4柴胡粗粉柴胡粗粉甲醇提取，回收溶劑，水混懸，甲醇提取，回收溶劑，水混懸，乙酸乙酯萃取乙酸乙酯萃取乙酸乙酯層乙酸乙酯層 水層水層正丁醇萃取正丁醇萃取正丁醇層正丁醇層 水層水層D101大孔吸附樹脂大孔吸附樹脂 水部分水部分 95%乙醇部分乙醇部分回收溶劑回收溶劑柴胡粗皂苷柴胡粗皂苷柴胡皂苷柴胡皂苷A，DOCH2OHfucglc3