烯丙醇聚醚及其在聚氨酯中的應(yīng)用

1、烯丙醇聚醚及其在聚氨酯中的應(yīng)用烯丙醇聚醚及其在聚氨酯中的應(yīng)用高宏飛高宏飛報(bào)告內(nèi)容報(bào)告內(nèi)容烯丙醇聚醚系列化產(chǎn)品烯丙醇聚醚系列化產(chǎn)品烯丙醇封端聚醚系列產(chǎn)品烯丙醇封端聚醚系列產(chǎn)品烯丙醇聚醚在聚氨酯中的應(yīng)用烯丙醇聚醚在聚氨酯中的應(yīng)用烯丙醇聚醚簡介烯丙醇聚醚簡介烯丙醇聚醚u什么是烯丙醇聚醚？ u用途應(yīng)用其結(jié)構(gòu)式中的雙鍵 硅氫加成：有機(jī)硅聚氧乙烯丙烯醚 雙鍵共聚：減水劑領(lǐng)域H2CCHCH2O(C2H4O)a(C3H6O)bOH烯丙醇聚醚系列化產(chǎn)品v 烯丙醇聚醚是我公司最具特色的特化產(chǎn)品之一，烯丙醇聚醚是我公司最具特色的特化產(chǎn)品之一，2005年起被評(píng)年起被評(píng)定為國家高新技術(shù)產(chǎn)品，平均年產(chǎn)量維持在八千噸左右。

2、定為國家高新技術(shù)產(chǎn)品，平均年產(chǎn)量維持在八千噸左右。v 產(chǎn)品分子量范圍從幾百至幾千，基本包含了目前市場上需求的各產(chǎn)品分子量范圍從幾百至幾千，基本包含了目前市場上需求的各種牌號(hào)。種牌號(hào)。v 烯丙醇聚醚客戶范圍廣，國內(nèi)外知名有機(jī)硅助劑廠家都有合作。烯丙醇聚醚客戶范圍廣，國內(nèi)外知名有機(jī)硅助劑廠家都有合作。烯丙醇聚醚系列產(chǎn)品中高分子量中高分子量高分子量高分子量低分子量低分子量中分子量中分子量 分子量200600 應(yīng)用領(lǐng)域：農(nóng)用有機(jī)硅助劑，高回彈泡沫勻泡劑 目前公司牌號(hào)：A350、FB71、CFB71、A550、B600等 分子量6001000 應(yīng)用領(lǐng)域：硬泡勻泡劑、消泡劑、減水劑 目前公司牌號(hào)：FB2、

3、FB3、FB1000、P90、CG10分子量10002000 應(yīng)用領(lǐng)域：流平劑、消泡劑、紡織助劑、皮革防粘、減水劑 目前公司牌號(hào)：F6、BD4等分子量20005000應(yīng)用領(lǐng)域：軟泡勻泡劑，減水劑目前公司牌號(hào)： APEG2400、BP2500、BEP4000、CB4000、ES4000等 烯丙醇封端聚醚v 烯丙醇封端聚醚是我公司針對(duì)軟泡及硬泡勻泡劑、流平劑、消烯丙醇封端聚醚是我公司針對(duì)軟泡及硬泡勻泡劑、流平劑、消泡劑、農(nóng)用有機(jī)硅增效劑等有機(jī)硅系列產(chǎn)品開發(fā)的特種化學(xué)品泡劑、農(nóng)用有機(jī)硅增效劑等有機(jī)硅系列產(chǎn)品開發(fā)的特種化學(xué)品。v 目前產(chǎn)品包括多種不同結(jié)構(gòu)、不同分子量的甲基及酯化封端聚目前產(chǎn)品包括多種不

4、同結(jié)構(gòu)、不同分子量的甲基及酯化封端聚醚產(chǎn)品，年產(chǎn)銷量穩(wěn)步上升。醚產(chǎn)品，年產(chǎn)銷量穩(wěn)步上升。v 高分子量烯丙醇封端聚醚，已率先在國內(nèi)取得突破，實(shí)現(xiàn)了工高分子量烯丙醇封端聚醚，已率先在國內(nèi)取得突破，實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化生產(chǎn)，技術(shù)含量達(dá)到了國際水平。業(yè)化生產(chǎn)，技術(shù)含量達(dá)到了國際水平。封端聚醚u 使用合適的方法，使聚醚尾部的羥基轉(zhuǎn)化為甲基、酯基、環(huán)氧基、烯丙基等，使其具有不同的性能。u 甲基、酯基封端：降低聚醚在應(yīng)用過程中的起泡性能，如消泡劑行業(yè)；避免在催化劑作用下羥基與硅氫鍵發(fā)生縮合，影響品質(zhì)，如勻泡劑行業(yè)。u 環(huán)氧基封端聚醚：環(huán)氧樹脂固化劑、氨基硅油等領(lǐng)域。u 雙烯丙基聚醚：建筑密封膠等H2CCHCH2O(

5、C2H4O)a(C3H6O)bORR=烷基封端系列產(chǎn)品v 100%EO：FB600、FB400 農(nóng)藥潤濕劑農(nóng)藥潤濕劑v 6590%EO：CFB71、FF2、FF3 農(nóng)藥潤濕劑、硬農(nóng)藥潤濕劑、硬泡勻泡劑泡勻泡劑v EO40%：流平劑：流平劑分子量范圍3001500EO含量大于50%分子量范圍15004000EO含量小于50%v 主要應(yīng)用于高檔流平劑、聚氨勻泡劑等領(lǐng)域。主要應(yīng)用于高檔流平劑、聚氨勻泡劑等領(lǐng)域。酯基封端系列u 烯丙基聚烷氧基酯化封端產(chǎn)品，由于末端羥基活潑氫被乙?；〈M(jìn)行硅氫化反應(yīng)時(shí)，消除了羥基與硅氫鍵的反應(yīng)，有效地降低了產(chǎn)品的粘度及增加了有效含量，提高了聚醚改性硅油的質(zhì)量。本公司酯

6、化封端聚醚產(chǎn)品分子量涵蓋了3004000，封端率均超過95%，滿足多個(gè)行業(yè)的需求。產(chǎn)品名稱產(chǎn)品名稱平均分子量平均分子量羥值羥值mgKOH/g水分水分不飽和度不飽和度mmol/g色度色度APHA封端率封端率ES-55055020.152.15095ES-F6125020.151.25095ES-4000400020.150.655095CH2=CHCH2O(CH2CH2O)n(CH2CHO)mCCH3OCH3n=040, m=040環(huán)氧基封端系列u 環(huán)氧基封端聚醚含有烯丙基和環(huán)氧基兩個(gè)活性基團(tuán)，有良好的反應(yīng)性和活潑性，是合成各種表面活性劑的重要中間體，應(yīng)用領(lǐng)域包括環(huán)氧樹脂固化劑、有機(jī)硅類紡織助劑

7、等。u 烯丙基起始：HY系列，分子量范圍3001200 主要用于三元共聚硅油，該類柔軟劑手感柔軟、滑爽，且性能穩(wěn)定，耐高溫、低黃變特性，可用于浸軋、浸漬工藝，不會(huì)造成粘棍問題。u 丁基起始：HYDE系列 用于合成氨基硅油，價(jià)格便宜，手感豐富，但容易破乳、粘棍、不耐高溫。RO(CH2CH2O)n(CH2CH(CH3)O)mCH2HCCH2On=015, m=015R=Allyl, Butyl三元共聚體系柔軟劑的合成雙烯丙基聚醚u 此類聚醚含有兩個(gè)端位烯丙基，是聚合反應(yīng)的理想交聯(lián)劑，可以與含氫硅油反應(yīng)，合成網(wǎng)狀有機(jī)硅產(chǎn)品，生產(chǎn)的化合物不易水解，穩(wěn)定性好。u 高分子量的此類產(chǎn)品可以用于建筑密封膠，具

8、有良好的市場前景。CH2=CHCH2O(CH2CH2O)n(CH2CHCH3O)mCH2CH=CH2n=015, m=015產(chǎn)品名稱不飽和度mmol/g封端率%酸值mgKOH/g水分色度APHAAAEP系列1.26.0900.150.1550烯丙醇聚醚應(yīng)用領(lǐng)域有機(jī)硅有機(jī)硅烯丙醇聚醚烯丙醇聚醚軟泡勻泡劑軟泡勻泡劑 普通軟泡、高回彈、慢回彈硬泡勻泡劑硬泡勻泡劑作用作用 調(diào)節(jié)泡沫孔徑、穩(wěn)定泡沫主要生產(chǎn)廠家主要生產(chǎn)廠家 邁圖、德固賽、氣體公司、江蘇雅克、德美世創(chuàng)等農(nóng)用有機(jī)硅潤濕增農(nóng)用有機(jī)硅潤濕增效劑效劑作用作用 降低表面張力、促進(jìn)藥液吸收主要生產(chǎn)廠家主要生產(chǎn)廠家 邁圖、道康寧、包爾得、潤禾、新安化工等

9、紡織助劑紡織助劑作用作用 織物柔軟、平滑、防水等主要生產(chǎn)廠家主要生產(chǎn)廠家 各地紡院、國內(nèi)眾多有機(jī)硅生產(chǎn)廠家流平、消泡流平、消泡作用作用- 改善涂料、油墨體系表面滑爽、抗劃痕、抗粘連等性能-工業(yè)生產(chǎn)過程中消泡、抑泡主要生產(chǎn)廠家主要生產(chǎn)廠家 道康寧、BYK、包爾得等勻泡劑市場情況u勻泡劑：也稱泡沫穩(wěn)定劑勻泡劑：也稱泡沫穩(wěn)定劑或穩(wěn)泡劑，系硅類表面活或穩(wěn)泡劑，系硅類表面活性劑，是聚氨酯工業(yè)的重性劑，是聚氨酯工業(yè)的重要助劑之一要助劑之一u國外：邁圖（美國國外：邁圖（美國GEGE）、）、德固賽、氣體公司產(chǎn)品德固賽、氣體公司產(chǎn)品u國內(nèi)：硬泡勻泡劑已基本國內(nèi)：硬泡勻泡劑已基本國產(chǎn)化；軟泡勻泡劑產(chǎn)品國產(chǎn)化；軟泡

10、勻泡劑產(chǎn)品性能仍不穩(wěn)定，依賴進(jìn)口性能仍不穩(wěn)定，依賴進(jìn)口；上海麥豪、滄州大化、；上海麥豪、滄州大化、德美德美10%20%35%35% Degussa Momentive Air Product Domestic The Market Competition Structure of Foam Stabilizers聚氨酯泡沫塑料制備過程聚醚聚醚異腈酸酯異腈酸酯泡沫制品泡沫制品發(fā)泡劑發(fā)泡劑勻泡劑勻泡劑胺催化劑胺催化劑錫催化劑錫催化劑作用重要，結(jié)構(gòu)復(fù)雜聚氨酯高壓發(fā)泡機(jī)發(fā)泡助劑v 胺催化劑胺催化劑 A-1(70%雙（二甲胺基）乙基雙（二甲胺基）乙基)、A33(33%三乙二胺三乙二胺) 組合催化劑：空氣

11、化工組合催化劑：空氣化工CS90（四種胺類組合），（四種胺類組合），SMP：增加泡沫：增加泡沫硬度硬度 KE9727，五種胺類，具有延遲催化作用，五種胺類，具有延遲催化作用 自催化聚醚：環(huán)保，低自催化聚醚：環(huán)保，低VOCv 錫催化劑錫催化劑 T9(辛酸亞錫辛酸亞錫)，T12(二月桂酸二丁基錫二月桂酸二丁基錫)，四價(jià)錫，四價(jià)錫v 發(fā)泡劑發(fā)泡劑 水水CO2、二氯甲烷、一氯三氟甲烷、一氟二氯乙烷、二氯甲烷、一氯三氟甲烷、一氟二氯乙烷(141b)、環(huán)、環(huán)戊烷等戊烷等v 顏料、填料等顏料、填料等勻泡劑的主要結(jié)構(gòu)SiMe3OSiCH3CH3OSiCH3(CH2)3(EO)a(PO)bROSiMe3nm通過

12、調(diào)節(jié)各參數(shù)，可以合成各種有機(jī)硅聚醚通過調(diào)節(jié)各參數(shù)，可以合成各種有機(jī)硅聚醚硬泡勻泡劑用聚醚v 用于硬泡的一般是高官能度、高羥值聚醚多元醇，可以產(chǎn)生足夠用于硬泡的一般是高官能度、高羥值聚醚多元醇，可以產(chǎn)生足夠的交聯(lián)度和剛性。聚醚分子量幾百，山梨醇、蔗糖、季戊四醇、的交聯(lián)度和剛性。聚醚分子量幾百，山梨醇、蔗糖、季戊四醇、甘油、多元胺等單獨(dú)或混合起始劑，不含甘油、多元胺等單獨(dú)或混合起始劑，不含EO或含少量或含少量EO。我公。我公司代表性產(chǎn)品主要有司代表性產(chǎn)品主要有ZS4110、N-403、JB380、8350、8370等。等。v 泡沫密度一般大于泡沫密度一般大于30kg/m3，發(fā)泡劑用量少，因此對(duì)勻泡

13、劑穩(wěn)，發(fā)泡劑用量少，因此對(duì)勻泡劑穩(wěn)泡性能的要求不高；泡沫閉孔，要求勻泡劑活性較低。主要作用泡性能的要求不高；泡沫閉孔，要求勻泡劑活性較低。主要作用：具有一定的穩(wěn)泡、勻泡性能，提供泡沫的閉孔率。：具有一定的穩(wěn)泡、勻泡性能，提供泡沫的閉孔率。v 勻泡劑結(jié)構(gòu)相對(duì)簡單，是國內(nèi)最先突破國外技術(shù)壟斷的產(chǎn)品，目勻泡劑結(jié)構(gòu)相對(duì)簡單，是國內(nèi)最先突破國外技術(shù)壟斷的產(chǎn)品，目前以南京德美、中山東峻、蘇州思德等為主的國內(nèi)企業(yè)的硬泡硅前以南京德美、中山東峻、蘇州思德等為主的國內(nèi)企業(yè)的硬泡硅油銷量越來越大。油銷量越來越大。2013年，國內(nèi)硬泡聚醚的產(chǎn)銷量約為年，國內(nèi)硬泡聚醚的產(chǎn)銷量約為70萬噸萬噸左右，需要硅油左右，需要硅

14、油1萬噸，去除溶劑及硅油單體，所需聚醚應(yīng)該在萬噸，去除溶劑及硅油單體，所需聚醚應(yīng)該在7000噸左右。我公司從噸左右。我公司從2002年開始生產(chǎn)硬泡硅油用聚醚，產(chǎn)量年開始生產(chǎn)硬泡硅油用聚醚，產(chǎn)量逐年提升，目前年產(chǎn)量超過逐年提升，目前年產(chǎn)量超過5000噸，聚醚品種也有數(shù)十種。噸，聚醚品種也有數(shù)十種。v 硬泡勻泡劑所用聚醚分子量基本是從硬泡勻泡劑所用聚醚分子量基本是從7001200，EO含量超過含量超過50%。軟泡勻泡劑用聚醚v 聚醚分子量聚醚分子量30003500左右，起始劑為甘油、三羥甲基丙烷等，左右，起始劑為甘油、三羥甲基丙烷等，官能度一般為官能度一般為23，不含，不含EO或含少量或含少量EO

15、，我公司代表性產(chǎn)品，我公司代表性產(chǎn)品ZS2802、ZSN330、3500等。等。v 軟泡勻泡劑基本作用軟泡勻泡劑基本作用 成核和乳化配方中的各個(gè)組分。由于泡沫配方中的各個(gè)組分相容性較差，需要較強(qiáng)乳化能力的表面活性劑使其混合均勻，從而使發(fā)泡反應(yīng)和交聯(lián)反應(yīng)順利進(jìn)行； 穩(wěn)定泡沫。由于加入勻泡劑，使物料的表面張力降低，攪拌時(shí)容易使混入的空氣形成氣泡核。這些氣泡核起到類似晶種的作用，反應(yīng)時(shí)產(chǎn)生的CO2進(jìn)入即生成氣泡。在整個(gè)反應(yīng)過程中氣泡的數(shù)目不在增加，且勻泡劑的存在使氣泡大小一致。 使泡沫開孔。軟泡中的氣泡必須是開孔型的才能使制品柔軟而富于彈性，由于勻泡劑的作用，當(dāng)發(fā)泡體系處于低粘度時(shí)，泡孔壁穩(wěn)定，而當(dāng)

16、氣泡生長到適合于開孔的厚度時(shí)，則會(huì)破裂及開孔，當(dāng)泡沫升到最高高度時(shí)，則有沖孔即吐氣現(xiàn)象。軟泡勻泡劑用聚醚v 對(duì)泡沫穩(wěn)定性的要求最高：加水較多，目前市場上泡沫密度最小對(duì)泡沫穩(wěn)定性的要求最高：加水較多，目前市場上泡沫密度最小6（8分水分水/100份聚醚，還需添加大量物理發(fā)泡劑）。另外為了降低成本，加大量無份聚醚，還需添加大量物理發(fā)泡劑）。另外為了降低成本，加大量無機(jī)填料，如碳酸鈣等，這些都是降低泡沫穩(wěn)定性因素。因此硅油的穩(wěn)泡性能機(jī)填料，如碳酸鈣等，這些都是降低泡沫穩(wěn)定性因素。因此硅油的穩(wěn)泡性能要求很高。要求很高。v 結(jié)構(gòu)最為復(fù)雜，難度最大。國內(nèi)研究多年，一直沒有實(shí)質(zhì)性突破。最近國產(chǎn)結(jié)構(gòu)最為復(fù)雜，難

17、度最大。國內(nèi)研究多年，一直沒有實(shí)質(zhì)性突破。最近國產(chǎn)量逐漸加大，與國外公司配方流出有比較大關(guān)系。量逐漸加大，與國外公司配方流出有比較大關(guān)系。v 組成：中低分子量聚醚與高分子量聚醚混合使用，一般為二種或三種，聚醚組成：中低分子量聚醚與高分子量聚醚混合使用，一般為二種或三種，聚醚需要封端。軟泡硅油需要開孔，聚醚末端基團(tuán)的親油性越強(qiáng)，開孔性越強(qiáng)。需要封端。軟泡硅油需要開孔，聚醚末端基團(tuán)的親油性越強(qiáng)，開孔性越強(qiáng)。v 國內(nèi)軟泡勻泡劑發(fā)展緩慢與高分子量烯丙醇封端聚醚的品質(zhì)有比較大的關(guān)系國內(nèi)軟泡勻泡劑發(fā)展緩慢與高分子量烯丙醇封端聚醚的品質(zhì)有比較大的關(guān)系。高回彈勻泡劑用聚醚v 聚醚分子量聚醚分子量40006000，末端的伯羥基含量，末端的伯羥基含量(EO封端封端)超過超過2/3。我公司。我公司1616A、6281、N-6300等。發(fā)泡是一般加入等。發(fā)泡是一般加入POP聚醚，增加泡沫的承載性。聚醚，增加泡沫的承載性。v 高回彈泡沫氣泡結(jié)構(gòu)粗糙，泡孔不規(guī)則，這種不規(guī)則使泡沫結(jié)構(gòu)高回彈泡沫氣泡結(jié)構(gòu)粗糙，泡孔不規(guī)則，這種不規(guī)則使泡沫結(jié)構(gòu)在受到壓力負(fù)荷的初期，表現(xiàn)出柔軟的特性，而受到較大壓力時(shí)在受到壓力負(fù)荷的初期，表現(xiàn)出柔軟的特性，而受到較大壓力時(shí)，卻表現(xiàn)出較強(qiáng)的承載性能。主要用在高檔家具、汽車