第六章 天然維生素E

1、 生育酚生育酚和和生育三烯酚生育三烯酚，又名抗不育維生，又名抗不育維生素（素（antisterilityantisterility vitamin vitamin）, ,俗名維生素俗名維生素E E。生育酚的化學(xué)結(jié)構(gòu)生育酚的化學(xué)結(jié)構(gòu) 生育酚的化學(xué)結(jié)構(gòu)生育酚的化學(xué)結(jié)構(gòu)OHO12345678CH3CH3H3CCH3R4OHO12345678CH3CH3HCH3R4生育酚的化學(xué)結(jié)構(gòu)生育酚的化學(xué)結(jié)構(gòu) 生育酚的化學(xué)結(jié)構(gòu)生育酚的化學(xué)結(jié)構(gòu)OHO12345678HCH3H3CCH3R4OHO12345678HCH3HCH3R4R4 =CH2CH2CH2CHCH3CH2CH2CH2CHCH3CH2CH2CH2CH

2、CH3CH3R4 =CH2CH2CH = CCH3CH3CH2CH2CH = CCH3CH2CH2CH = CCH3 維生素維生素E E廣泛分布于動、植物組織中。油廣泛分布于動、植物組織中。油料種子、谷類、堅果中含量較多。料種子、谷類、堅果中含量較多。 小麥胚芽、玉米、葵花籽及豆油等是維生小麥胚芽、玉米、葵花籽及豆油等是維生素素E E的豐富來源。植物油脂中小麥胚芽油中維的豐富來源。植物油脂中小麥胚芽油中維生素生素E E的含量最高（的含量最高（180018004500mg/kg4500mg/kg），其），其次是大豆油（次是大豆油（8008001100 mg/kg1100 mg/kg）、玉米油、）

3、、玉米油、棕櫚油、棉籽油、葵花籽油、花生油、菜籽棕櫚油、棉籽油、葵花籽油、花生油、菜籽油、芝麻油，含量最低的是椰子油、橄欖油油、芝麻油，含量最低的是椰子油、橄欖油（5050350mg/kg350mg/kg）等。）等。翅果油中維生素翅果油中維生素E E的含量最高（的含量最高（15000mg/kg15000mg/kg）三、維生素三、維生素E的理化性質(zhì)的理化性質(zhì)1 1. .物理性質(zhì)物理性質(zhì) 天然維生素天然維生素E八種異構(gòu)體均具有旋光性。八種異構(gòu)體均具有旋光性。 熔點為熔點為2.53.5,66.7Pa下沸點為下沸點為200220。 外觀外觀：常溫下，天然維生素常溫下，天然維生素E是一種淡是一種淡黃色粘

4、黃色粘稠狀透明液體，無臭，無味。稠狀透明液體，無臭，無味。 溶解性溶解性天然維生素天然維生素E不溶于水，可溶于不溶于水，可溶于乙醇、丙酮、氯仿、丙酮。乙醇、丙酮、氯仿、丙酮。 很容易被氧化。在過氧化物、單線態(tài)氧、很容易被氧化。在過氧化物、單線態(tài)氧、氧氣等存在下，維生素氧氣等存在下，維生素E的氧化途徑和產(chǎn)物非的氧化途徑和產(chǎn)物非常復(fù)雜。常復(fù)雜。 在在酸性環(huán)境中穩(wěn)定酸性環(huán)境中穩(wěn)定，堿性條件下容易被氧，堿性條件下容易被氧化，化，重金屬離子、氫過氧化物、紫外線等都能使其氧化或分解。 維生素維生素E對熱較穩(wěn)定，在對熱較穩(wěn)定，在200高溫下不高溫下不會分解；會分解； 維生素維生素E可被氫化或與醋酸、丙酸、棕

5、可被氫化或與醋酸、丙酸、棕櫚酸、硬脂酸、磷酸等作用形成酯。櫚酸、硬脂酸、磷酸等作用形成酯。四、維生素四、維生素E E活性及生理功能活性及生理功能1.維生素維生素E的抗氧化活性的抗氧化活性 37下活性順序：下活性順序：； 超過超過100C時活性順序：時活性順序：。2.維生素維生素E的生理功能的生理功能 對生物膜有保護作用；對生物膜有保護作用； 增強機體的免疫功能；增強機體的免疫功能； 延緩機體衰老功能；延緩機體衰老功能； 維護和促進生殖功能。維護和促進生殖功能。五、維生素五、維生素E E的應(yīng)用的應(yīng)用 適用于生產(chǎn)各種功能保健強化食品，特別是用作適用于生產(chǎn)各種功能保健強化食品，特別是用作嬰幼兒食品的

6、抗氧化劑、營養(yǎng)強化劑等。嬰幼兒食品的抗氧化劑、營養(yǎng)強化劑等。 維生素維生素E是細胞內(nèi)抗氧化劑，它對動脈硬化、血是細胞內(nèi)抗氧化劑，它對動脈硬化、血栓、習(xí)慣性流產(chǎn)、婦女不育癥、內(nèi)分泌機能衰退、栓、習(xí)慣性流產(chǎn)、婦女不育癥、內(nèi)分泌機能衰退、肌肉萎縮、腦軟化、癌癥等均有很好的醫(yī)用價值。肌肉萎縮、腦軟化、癌癥等均有很好的醫(yī)用價值。 顯著提高動物的繁殖力和免疫力。顯著提高動物的繁殖力和免疫力。 促進皮膚新陳代謝和防止色素沉積促進皮膚新陳代謝和防止色素沉積,改善皮膚彈性。改善皮膚彈性。六、維生素六、維生素E E的提取的提取 主要生產(chǎn)原料主要生產(chǎn)原料 植物油脂的精煉皂腳（植物油脂的精煉皂腳（Refining S

7、ludge） 脫臭餾出物（脫臭餾出物（Deodorizer Distillate）。）。提取方法提取方法 酯化分子蒸餾法酯化分子蒸餾法 酯化膜分離法酯化膜分離法 超臨界流體分離法超臨界流體分離法 離子交換吸附法離子交換吸附法 皂化分子蒸餾法皂化分子蒸餾法 脲包脲包-皂化法皂化法 1.1.酯化分子蒸餾法酯化分子蒸餾法 生產(chǎn)原理：原料中（大豆油脫臭餾出物）脂肪生產(chǎn)原理：原料中（大豆油脫臭餾出物）脂肪酸和甘油酯與低碳醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成脂肪酸酯，酸和甘油酯與低碳醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成脂肪酸酯，通過分子蒸餾可以將脂肪酸酯、維生素通過分子蒸餾可以將脂肪酸酯、維生素E、甾醇、甾醇、色素等不皂化物分離出來，從而達

8、到濃縮維生素色素等不皂化物分離出來，從而達到濃縮維生素E的目的。的目的。 工藝流程如下：工藝流程如下： 甲醇甲醇 甲醇甲醇 脂肪酸甲酯脂肪酸甲酯 物料物料酯化酯化蒸發(fā)蒸發(fā)分子蒸餾分子蒸餾維生素維生素E工藝條件及要求工藝條件及要求 酯化酯化 目的是降低蒸餾溫度，保證蒸餾分離效目的是降低蒸餾溫度，保證蒸餾分離效果，減少氧化分解損失。果，減少氧化分解損失。 酯化原理：酯化反應(yīng)是在催化劑的催化下酯化原理：酯化反應(yīng)是在催化劑的催化下脂肪酸與過量醇相互作用生成酯。脂肪酸與過量醇相互作用生成酯。 酯化對象：脂肪酸酯化和油脂酯交換酯化對象：脂肪酸酯化和油脂酯交換 酯化常用的醇：甲醇酯化常用的醇：甲醇 酸性酸性

9、 無機酸：濃硫酸無機酸：濃硫酸 催化劑催化劑 有機酸：對甲苯磺酸有機酸：對甲苯磺酸 堿性：甲醇鈉堿性：甲醇鈉 酯化條件：采用過熱甲醇條件下催化酯化酯化條件：采用過熱甲醇條件下催化酯化（酯交換）脂肪酸（油脂）。（酯交換）脂肪酸（油脂）。 蒸發(fā)：脫除反應(yīng)后物料中過量醇。蒸發(fā)：脫除反應(yīng)后物料中過量醇。 采用真空蒸發(fā)方法。采用真空蒸發(fā)方法。 分子蒸餾（三級蒸餾）分子蒸餾（三級蒸餾）: 系統(tǒng)壓力系統(tǒng)壓力0.1Pa， 攪拌速度為攪拌速度為130r/min， 蒸餾溫度為蒸餾溫度為130160 維生素維生素E的純度由的純度由3%提高到提高到80%。 2.2.酯化膜分離法酯化膜分離法 （植物油脫臭餾出物）（植物

10、油脫臭餾出物） 生產(chǎn)原理：利用密集膜擴散溶解機制，原生產(chǎn)原理：利用密集膜擴散溶解機制，原料中料中脂肪酸和甘油酯與低碳醇發(fā)生酯化脂肪酸和甘油酯與低碳醇發(fā)生酯化反應(yīng)反應(yīng)生成脂肪酸酯，生成脂肪酸酯，生育酚的極性比酯弱生育酚的極性比酯弱，它，它優(yōu)優(yōu)先透過疏水性膜，先透過疏水性膜，將維生素將維生素E、甾醇、色素等、甾醇、色素等不皂化物分離出來，從而達到濃縮維生素不皂化物分離出來，從而達到濃縮維生素E的的目的。目的。 工藝流程如下：工藝流程如下： 甲醇甲醇 甲醇甲醇 脂肪酸甲酯脂肪酸甲酯 物料物料酯化酯化蒸發(fā)蒸發(fā) 膜分離膜分離 維生素維生素E3.3.離子交換吸附法離子交換吸附法 生產(chǎn)原理：是利用天然維生素

11、生產(chǎn)原理：是利用天然維生素E的弱酸性，的弱酸性，能與堿性陰離子交換樹脂上的功能基團進行能與堿性陰離子交換樹脂上的功能基團進行離子交換吸附，從而達到維生素離子交換吸附，從而達到維生素E與甾醇，脂與甾醇，脂肪酸酯等非酸性物質(zhì)分離的目的。肪酸酯等非酸性物質(zhì)分離的目的。 4.4.皂化分子蒸餾法皂化分子蒸餾法 生產(chǎn)原理：皂化分子蒸餾法是首先將物料生產(chǎn)原理：皂化分子蒸餾法是首先將物料用堿補充皂化，用極性溶劑萃取，得到的不用堿補充皂化，用極性溶劑萃取，得到的不皂化溶液冷卻后分離出蠟及部分甾醇，溶液皂化溶液冷卻后分離出蠟及部分甾醇，溶液脫色后再分子蒸餾。脫色后再分子蒸餾。 工藝流程如下：工藝流程如下： 堿液堿

12、液 溶劑溶劑 活性炭活性炭 物料物料皂化皂化萃取萃取分離分離冷卻冷卻脫色脫色分子蒸餾分子蒸餾 甾醇、蠟甾醇、蠟 廢活性炭廢活性炭 維生素維生素E5.5.脲包脲包- -皂化法皂化法 生產(chǎn)原理：利用尿素將脂肪酸包絡(luò)，經(jīng)結(jié)生產(chǎn)原理：利用尿素將脂肪酸包絡(luò)，經(jīng)結(jié)晶除去，再利用皂化將部分油脂轉(zhuǎn)化為肥皂，晶除去，再利用皂化將部分油脂轉(zhuǎn)化為肥皂，維生素維生素E不皂化留在有機相而得到濃縮。不皂化留在有機相而得到濃縮。 尿素尿素 脂肪酸脂肪酸 有機溶劑、堿有機溶劑、堿 物料物料 包包絡(luò)絡(luò) 結(jié)晶結(jié)晶分離分離 皂化皂化 分離分離 濃縮濃縮 肥皂肥皂 VE6.6.超臨界流體分離法超臨界流體分離法 生產(chǎn)原理：在超臨界狀態(tài)下，將超臨界流生產(chǎn)原理：在超臨界狀態(tài)下，將超臨界流體與待分離的物質(zhì)接觸，使其有選擇性地把體與待分離的物質(zhì)接觸，使其有選擇性地把極性大小、沸點高低和分子量大小的成分依極性大小、沸點高低和分子量大小的成分依次萃取出來。次萃取出來。 1. V1. VE E主要的理化性質(zhì)。主要的理化性質(zhì)。 2. V2. VE E組成及其抗氧化組成及其抗氧化活性?；钚?。 3.3.植物油