水熱法制備粉體

1、水熱法制備水熱法制備特種納米粉體特種納米粉體組成員：呂陽(yáng)陽(yáng) 雷少凡 李劍云 孫慧麗目錄1 12 23 34 45 56 6粉體的概念與制備方法粉體的概念與制備方法水熱合成粉體的原理和特點(diǎn)水熱合成粉體的原理和特點(diǎn)水熱法制備粉體的反應(yīng)分類水熱法制備粉體的反應(yīng)分類水熱法的裝置及特點(diǎn)水熱法的裝置及特點(diǎn)水熱法制備粉體的過(guò)程水熱法制備粉體的過(guò)程水熱法制備水熱法制備ZrOZrO2 2納米粉體納米粉體l粉體：粉體是由大量顆粒及顆粒間的空隙所構(gòu)成的集合體，粉體的構(gòu)成應(yīng)該滿足以下3個(gè)條件，微觀的基本單元是小固體顆粒；宏觀上是大量的顆粒的集合體；顆粒之間有相互作用。粉體制備方法粉體制備方法l粉體的合成制備經(jīng)過(guò)多年的

2、發(fā)展，制備合成方法已經(jīng)變得各種各樣按理論也可分為物理和化學(xué)方法等納米粒子的制備方法很多，可分為物理方法和化學(xué)方法l1.物理方法l真空冷凝法 物理粉碎法 機(jī)械球磨法l2.化學(xué)方法l氣相沉積法 沉淀法 水熱合成法 溶膠凝膠法 微乳液法 按照反應(yīng)物的相可分為三類：氣相合成法，固相合成法和液相合成法l1、氣相合成法l電阻加熱法 電子束加熱法 化學(xué)火焰法 等離子法 激光法l2.固相合成法l熱分解法 復(fù)合氧化物固相反應(yīng)-燒結(jié)法 還原-化合法 自蔓延高溫合成法 電爆炸發(fā) 機(jī)械力化學(xué)法 l3.液相合成法l沉淀法: 共沉淀法 直接沉淀法 均勻沉淀法 水解沉淀法l水熱合成法 熔鹽合成法 溶膠-凝膠法 有機(jī)樹脂法

3、噴霧熱分解法 乳液合成法1.1.水熱法（熱液法）水熱法（熱液法）在密閉容器中，以水作為溶媒（也可是固相成分之一），在密閉容器中，以水作為溶媒（也可是固相成分之一），在一定的溫度（在一定的溫度（100100）、壓力（）、壓力（9.8MPa9.8MPa）下，即在超臨）下，即在超臨界流體狀態(tài)下研究、制備、加工和評(píng)價(jià)材料的一種方法。界流體狀態(tài)下研究、制備、加工和評(píng)價(jià)材料的一種方法。 一一. .水熱法合成粉體原理及特點(diǎn)水熱法合成粉體原理及特點(diǎn)水熱法研究的溫度范圍：水熱法研究的溫度范圍：在水的沸點(diǎn)和臨界點(diǎn)（在水的沸點(diǎn)和臨界點(diǎn)（374374）之間，通常使用的是）之間，通常使用的是130130250250之間

4、，相應(yīng)的水蒸汽壓是之間，相應(yīng)的水蒸汽壓是0.30.34Mpa4Mpa。水熱法原理：水熱法原理：把在常溫常壓下不容易被氧化、合成的物質(zhì)，通過(guò)將其把在常溫常壓下不容易被氧化、合成的物質(zhì)，通過(guò)將其物系置于高溫高壓水溶液條件下來(lái)加速氧化、合成反應(yīng)的進(jìn)物系置于高溫高壓水溶液條件下來(lái)加速氧化、合成反應(yīng)的進(jìn)行。行。2.2.水熱法特點(diǎn)：水熱法特點(diǎn)： 離子在水溶液狀態(tài)下混合均勻性好離子在水溶液狀態(tài)下混合均勻性好水隨溫度的升高和壓力增大變?yōu)闅鈶B(tài)礦化劑，有非常大的解水隨溫度的升高和壓力增大變?yōu)闅鈶B(tài)礦化劑，有非常大的解聚能力和氧化能力，制備出超細(xì)理想結(jié)晶、純度較高粉末聚能力和氧化能力，制備出超細(xì)理想結(jié)晶、純度較高粉末

5、水熱條件下離子能夠容易地按化學(xué)計(jì)量反應(yīng)，晶粒按結(jié)晶習(xí)水熱條件下離子能夠容易地按化學(xué)計(jì)量反應(yīng)，晶粒按結(jié)晶習(xí)性生長(zhǎng)，成為完整的理想晶體即自形晶。性生長(zhǎng)，成為完整的理想晶體即自形晶。 在高溫高壓水熱條件下，提供一個(gè)在常溫條件下無(wú)法得到的在高溫高壓水熱條件下，提供一個(gè)在常溫條件下無(wú)法得到的特殊的物理化學(xué)環(huán)境，使前驅(qū)物在反應(yīng)系統(tǒng)中得到充分的溶解，特殊的物理化學(xué)環(huán)境，使前驅(qū)物在反應(yīng)系統(tǒng)中得到充分的溶解，達(dá)到一定的過(guò)飽和度，形成原子或分子生長(zhǎng)基元，進(jìn)行成核結(jié)晶達(dá)到一定的過(guò)飽和度，形成原子或分子生長(zhǎng)基元，進(jìn)行成核結(jié)晶生成粉體或納米晶。生成粉體或納米晶。水熱法制備陶瓷粉體實(shí)質(zhì)上是前驅(qū)物在水熱介質(zhì)中溶解，成水熱法

6、制備陶瓷粉體實(shí)質(zhì)上是前驅(qū)物在水熱介質(zhì)中溶解，成核、長(zhǎng)大，最終形成一定粒度和結(jié)晶形態(tài)的晶粒的過(guò)程。核、長(zhǎng)大，最終形成一定粒度和結(jié)晶形態(tài)的晶粒的過(guò)程。 1.均勻溶液飽和析出機(jī)制均勻溶液飽和析出機(jī)制2.溶解結(jié)晶機(jī)制溶解結(jié)晶機(jī)制3.原位結(jié)晶機(jī)制原位結(jié)晶機(jī)制 水熱法制備粉體的反應(yīng)原理和特點(diǎn)水熱法制備粉體的反應(yīng)原理和特點(diǎn)1.“均勻溶液飽和析出均勻溶液飽和析出”機(jī)制。機(jī)制。 水熱反應(yīng)溫度和體系壓力的升高水熱反應(yīng)溫度和體系壓力的升高溶質(zhì)在溶液中溶解度降低并達(dá)到飽和溶質(zhì)在溶液中溶解度降低并達(dá)到飽和以某種化合物結(jié)晶態(tài)形式從溶液中析出。以某種化合物結(jié)晶態(tài)形式從溶液中析出。用金屬鹽溶液為前驅(qū)物，隨著水熱反應(yīng)溫度和體系

7、壓力用金屬鹽溶液為前驅(qū)物，隨著水熱反應(yīng)溫度和體系壓力的增大。的增大。溶質(zhì)（金屬陽(yáng)離子的水合物）通過(guò)水解和縮聚反應(yīng)，生溶質(zhì)（金屬陽(yáng)離子的水合物）通過(guò)水解和縮聚反應(yīng)，生成相應(yīng)的配位聚集體，當(dāng)其濃度達(dá)到過(guò)飽和時(shí)就開始析出晶成相應(yīng)的配位聚集體，當(dāng)其濃度達(dá)到過(guò)飽和時(shí)就開始析出晶核，最終長(zhǎng)大成晶粒。核，最終長(zhǎng)大成晶粒。2.“溶解結(jié)晶溶解結(jié)晶”機(jī)制。機(jī)制。 當(dāng)選用的前驅(qū)體是在常溫常壓下不可溶的固體粉末、凝膠當(dāng)選用的前驅(qū)體是在常溫常壓下不可溶的固體粉末、凝膠或沉淀時(shí)，在水熱條件下或沉淀時(shí)，在水熱條件下: “溶解溶解”是指水熱反應(yīng)初期，前驅(qū)物微粒之間的團(tuán)聚和聯(lián)是指水熱反應(yīng)初期，前驅(qū)物微粒之間的團(tuán)聚和聯(lián)結(jié)遭到破壞

8、，使微粒自身在水熱介質(zhì)中溶解，以離子或離子團(tuán)結(jié)遭到破壞，使微粒自身在水熱介質(zhì)中溶解，以離子或離子團(tuán)的形式進(jìn)入溶液，進(jìn)而成核、結(jié)晶而形成晶粒；的形式進(jìn)入溶液，進(jìn)而成核、結(jié)晶而形成晶粒； “結(jié)晶結(jié)晶”是指當(dāng)水熱介質(zhì)中溶質(zhì)的濃度高于晶粒的成核所是指當(dāng)水熱介質(zhì)中溶質(zhì)的濃度高于晶粒的成核所需要的過(guò)飽和度時(shí)，體系內(nèi)發(fā)生晶粒的成核和生長(zhǎng)。需要的過(guò)飽和度時(shí)，體系內(nèi)發(fā)生晶粒的成核和生長(zhǎng)。 隨著結(jié)晶過(guò)程的進(jìn)行，介質(zhì)中用于結(jié)晶的物料濃度又變得隨著結(jié)晶過(guò)程的進(jìn)行，介質(zhì)中用于結(jié)晶的物料濃度又變得低于前驅(qū)物的溶解度，使得前驅(qū)物的溶解繼續(xù)進(jìn)行。低于前驅(qū)物的溶解度，使得前驅(qū)物的溶解繼續(xù)進(jìn)行。3.“原位結(jié)晶原位結(jié)晶”機(jī)制機(jī)制

9、當(dāng)選用常溫常壓下不可溶的固體粉末，凝膠或沉淀為前驅(qū)當(dāng)選用常溫常壓下不可溶的固體粉末，凝膠或沉淀為前驅(qū)物物 如果前驅(qū)物和晶相的溶解度相差不是很大時(shí)，或者如果前驅(qū)物和晶相的溶解度相差不是很大時(shí)，或者“溶解溶解結(jié)晶結(jié)晶”的動(dòng)力學(xué)速度過(guò)慢，則前驅(qū)物可以經(jīng)過(guò)脫去羥基（或的動(dòng)力學(xué)速度過(guò)慢，則前驅(qū)物可以經(jīng)過(guò)脫去羥基（或脫水）、原子原位重排而轉(zhuǎn)變?yōu)榻Y(jié)晶態(tài)。脫水）、原子原位重排而轉(zhuǎn)變?yōu)榻Y(jié)晶態(tài)。 水熱合成粉體的特點(diǎn)：水熱合成粉體的特點(diǎn)：由于在水熱條件下，反應(yīng)物的性能的改變，活性提高，水由于在水熱條件下，反應(yīng)物的性能的改變，活性提高，水熱合成有可能代替某些固相反應(yīng)，促進(jìn)低溫化學(xué)的發(fā)展；熱合成有可能代替某些固相反應(yīng)，

10、促進(jìn)低溫化學(xué)的發(fā)展；在水熱條件下特殊的中間態(tài)以及特殊相易于生成，能合成在水熱條件下特殊的中間態(tài)以及特殊相易于生成，能合成具有特殊結(jié)構(gòu)或者特種凝聚態(tài)的新化合物；具有特殊結(jié)構(gòu)或者特種凝聚態(tài)的新化合物；在水熱低溫條件下能使低熔點(diǎn)化合物、高蒸氣壓且不能在在水熱低溫條件下能使低熔點(diǎn)化合物、高蒸氣壓且不能在融體生成的物質(zhì)高溫分解晶化或生成；融體生成的物質(zhì)高溫分解晶化或生成；水熱的低溫、等壓、溶液條件下有利于生長(zhǎng)具有平衡缺陷水熱的低溫、等壓、溶液條件下有利于生長(zhǎng)具有平衡缺陷濃度，規(guī)則取向，晶體完美的晶體材料，且合成產(chǎn)物高以及濃度，規(guī)則取向，晶體完美的晶體材料，且合成產(chǎn)物高以及易于控制產(chǎn)物晶體的粒度；易于控制

11、產(chǎn)物晶體的粒度；易于調(diào)節(jié)水熱條件下的環(huán)境氣象，有利于低價(jià)、中間價(jià)與易于調(diào)節(jié)水熱條件下的環(huán)境氣象，有利于低價(jià)、中間價(jià)與特殊價(jià)化合物的生成，并能均勻地進(jìn)行摻雜。特殊價(jià)化合物的生成，并能均勻地進(jìn)行摻雜。 水熱氧化水熱氧化 利用高溫高壓水溶液或有機(jī)溶劑與金屬或合金直接反應(yīng)利用高溫高壓水溶液或有機(jī)溶劑與金屬或合金直接反應(yīng)以得到新的氧化物，配合物或金屬有機(jī)化合物。以得到新的氧化物，配合物或金屬有機(jī)化合物。 M可以為鉻、鈦，鐵等及合金可以為鉻、鈦，鐵等及合金 水熱晶化水熱晶化 水熱晶化法以非晶態(tài)氫氧化物或凝膠作為前驅(qū)物，在水水熱晶化法以非晶態(tài)氫氧化物或凝膠作為前驅(qū)物，在水熱條件下結(jié)晶成具有一定晶型的晶態(tài)粉體

12、。避免其他液相法熱條件下結(jié)晶成具有一定晶型的晶態(tài)粉體。避免其他液相法在煅燒工藝中產(chǎn)生的硬團(tuán)聚難題。在煅燒工藝中產(chǎn)生的硬團(tuán)聚難題。 22HOMOnHmMnmOHOAlOHAl2323)(二二.水熱法制備粉體的反應(yīng)分類水熱法制備粉體的反應(yīng)分類 水熱沉淀水熱沉淀 水熱沉淀是指通過(guò)在高壓釜中的可溶性鹽或化合物與加水熱沉淀是指通過(guò)在高壓釜中的可溶性鹽或化合物與加入的各種沉淀劑反應(yīng)，形成不溶性氧化物或含氧鹽的沉淀。入的各種沉淀劑反應(yīng)，形成不溶性氧化物或含氧鹽的沉淀。 水熱合成水熱合成 水熱合成是一元金屬氧化物或鹽在水熱條件下反應(yīng)合成水熱合成是一元金屬氧化物或鹽在水熱條件下反應(yīng)合成二元甚至多元化合物。二元甚

13、至多元化合物。 H2TiO3和和Ba(OH)28H2O為原料，水熱合成鈦酸鋇粉體。為原料，水熱合成鈦酸鋇粉體。 合成了合成了CaZrO3，SrTiO3，ZrSiO3，BaZrO3，CaSnO3等電子陶瓷粉體。等電子陶瓷粉體。 22KMnFMnClKF223FeTiOOKKOHFeTiO水熱水熱還原還原水熱分解水熱分解OyHxMeyHOMeyx223224SiONaZrONaOHZrSiO1 .1 .裝置：裝置： 高壓反應(yīng)容器高壓釜。高壓釜按壓力來(lái)源內(nèi)加壓式和外高壓反應(yīng)容器高壓釜。高壓釜按壓力來(lái)源內(nèi)加壓式和外式。本實(shí)驗(yàn)采用內(nèi)加壓式，它是靠釜內(nèi)一定填充度的溶媒在式。本實(shí)驗(yàn)采用內(nèi)加壓式，它是靠釜內(nèi)一

14、定填充度的溶媒在高壓時(shí)膨脹產(chǎn)生壓力。高壓時(shí)膨脹產(chǎn)生壓力。主要結(jié)構(gòu)及工作原理主要結(jié)構(gòu)及工作原理1)反應(yīng)釜裝置由反應(yīng)釜裝置由1Cr18Ni9Ti不銹不銹鋼制造的釜體、釜蓋組成，釜體鋼制造的釜體、釜蓋組成，釜體和法蘭為兩體，以螺紋連接，釜和法蘭為兩體，以螺紋連接，釜體和釜蓋兩者以體和釜蓋兩者以8個(gè)均勻分布的合個(gè)均勻分布的合金鋼主螺栓裝配緊密。金鋼主螺栓裝配緊密。三三. .水熱法的裝置及特點(diǎn)水熱法的裝置及特點(diǎn)+-12453678熱電偶?jí)毫Ρ韮?nèi)襯(Teflon)加熱爐基片釜體(1Cr18Ni9Ti)釜腔密封法蘭水熱反應(yīng)釜示意圖水熱反應(yīng)釜示意圖水熱反應(yīng)釜示意圖水熱反應(yīng)釜示意圖水熱反應(yīng)釜示意圖裝置特點(diǎn)：裝置

15、特點(diǎn)：1.可保證高壓釜正常操作和安全運(yùn)轉(zhuǎn)?？杀ＷC高壓釜正常操作和安全運(yùn)轉(zhuǎn)。2.爆破片裝置由爆破片和夾持器等裝配組成的壓力泄放安全爆破片裝置由爆破片和夾持器等裝配組成的壓力泄放安全裝置，當(dāng)爆破片兩側(cè)壓力差達(dá)到預(yù)定溫度下的預(yù)定值時(shí)，裝置，當(dāng)爆破片兩側(cè)壓力差達(dá)到預(yù)定溫度下的預(yù)定值時(shí)，爆破片即可動(dòng)作（破裂或脫落）爆破片即可動(dòng)作（破裂或脫落）,泄放出壓力介質(zhì)。泄放出壓力介質(zhì)。3.電加熱爐為圓筒形，爐體內(nèi)裝有筒形硅爐芯，加熱電阻絲電加熱爐為圓筒形，爐體內(nèi)裝有筒形硅爐芯，加熱電阻絲串連其中，其端頭自下部串出接于源插座，使用時(shí)用膠串連其中，其端頭自下部串出接于源插座，使用時(shí)用膠皮電纜線與控制器相連。皮電纜線與

16、控制器相連。4.電控部分有溫度指示儀調(diào)節(jié)儀，加熱電壓表，電源和加熱電控部分有溫度指示儀調(diào)節(jié)儀，加熱電壓表，電源和加熱信號(hào)燈，加熱手調(diào)電鈕，控制電源、電加熱的開關(guān)。信號(hào)燈，加熱手調(diào)電鈕，控制電源、電加熱的開關(guān)。1.加熱爐組加熱爐組 2.釜體組釜體組3.進(jìn)氣閥組進(jìn)氣閥組 4.釜蓋組釜蓋組 5.攪拌傳動(dòng)組攪拌傳動(dòng)組6.電機(jī)支架組電機(jī)支架組7.壓力表壓力表 8.熱電偶熱電偶 9.爆破安全閥爆破安全閥 10.內(nèi)冷卻管內(nèi)冷卻管高壓釜結(jié)構(gòu)圖高壓釜結(jié)構(gòu)圖前驅(qū)物的制備前驅(qū)物的制備水熱反應(yīng)水熱反應(yīng)機(jī)械分散機(jī)械分散檢檢 測(cè)測(cè)粉體干燥、保存粉體干燥、保存粉體洗滌粉體洗滌 水熱法制備納米粉體的一般工藝圖水熱法制備納米粉

17、體的一般工藝圖 四四.水熱法制備粉體的過(guò)程水熱法制備粉體的過(guò)程1.1.前驅(qū)體的配制前驅(qū)體的配制（1 1）可溶性金屬鹽溶液。）可溶性金屬鹽溶液。（2 2）固體粉末）固體粉末 制備多元氧化物粉體時(shí)，可直接選用相應(yīng)制備多元氧化物粉體時(shí)，可直接選用相應(yīng)的金屬氧化物和氫氧化物固體粉末作為前驅(qū)物。的金屬氧化物和氫氧化物固體粉末作為前驅(qū)物。（3 3）膠體）膠體 制備金屬氧化物粉體時(shí)，在相應(yīng)的金屬可溶性制備金屬氧化物粉體時(shí)，在相應(yīng)的金屬可溶性鹽溶液中加入過(guò)量的堿得到氫氧化物膠體，經(jīng)反復(fù)洗滌除去鹽溶液中加入過(guò)量的堿得到氫氧化物膠體，經(jīng)反復(fù)洗滌除去陰離子后作為前驅(qū)物。陰離子后作為前驅(qū)物。（4 4）膠體和固體粉末混

18、合。）膠體和固體粉末混合。2.2.水熱反應(yīng)水熱反應(yīng)前驅(qū)物加入到帶有聚四氟乙烯內(nèi)襯的反應(yīng)釜內(nèi)，控制填充比前驅(qū)物加入到帶有聚四氟乙烯內(nèi)襯的反應(yīng)釜內(nèi)，控制填充比在在50508080之間，密封高壓釜，之間，密封高壓釜，3.機(jī)械分散機(jī)械分散將水熱反應(yīng)所得到的產(chǎn)物，用超聲波分散機(jī)進(jìn)行分散處理，將水熱反應(yīng)所得到的產(chǎn)物，用超聲波分散機(jī)進(jìn)行分散處理，把水熱反應(yīng)過(guò)程中形成的軟團(tuán)聚體分開，提高粉體的分散性。把水熱反應(yīng)過(guò)程中形成的軟團(tuán)聚體分開，提高粉體的分散性。4.粉體的洗滌、過(guò)濾粉體的洗滌、過(guò)濾利用去離子水反復(fù)洗滌若干次，直到洗滌液中的陰離子含量利用去離子水反復(fù)洗滌若干次，直到洗滌液中的陰離子含量降低到一定值。再用

19、有機(jī)溶劑浸泡一定時(shí)間。粉體過(guò)細(xì)，可降低到一定值。再用有機(jī)溶劑浸泡一定時(shí)間。粉體過(guò)細(xì)，可以采用離心分離處理。以采用離心分離處理。5.粉體干燥與保存粉體干燥與保存（80120）的干燥烘箱中干燥一定的時(shí)間（也可以采用真）的干燥烘箱中干燥一定的時(shí)間（也可以采用真空烘箱或者紅外干燥技術(shù)），將粉體保存于干燥器中，或分空烘箱或者紅外干燥技術(shù)），將粉體保存于干燥器中，或分散于乙醇或其他有機(jī)溶劑中，以備檢測(cè)。散于乙醇或其他有機(jī)溶劑中，以備檢測(cè)。例例 水熱法制備水熱法制備ZrO2納米粉體納米粉體 1) 直接以鋯鹽水溶液作為前驅(qū)體進(jìn)行水熱反應(yīng)。直接以鋯鹽水溶液作為前驅(qū)體進(jìn)行水熱反應(yīng)。鋯鹽為氧氯化鋯鋯鹽為氧氯化鋯(Z

20、rOCl2)硫酸鋯硫酸鋯Zr(SO4)2。 2) 在鋯鹽水溶液中加一定量的堿在鋯鹽水溶液中加一定量的堿(NaOH)調(diào)節(jié)其調(diào)節(jié)其pH值值形成的懸浮液作為前驅(qū)體進(jìn)行水熱實(shí)驗(yàn)。形成的懸浮液作為前驅(qū)體進(jìn)行水熱實(shí)驗(yàn)。 五五.水熱法制備水熱法制備ZrO2納米粉體納米粉體3) 在鋯鹽水溶液中加一定量的堿在鋯鹽水溶液中加一定量的堿(NaOH，氨水等，氨水等)，得到的沉淀，得到的沉淀物物(膠體膠體)與液體分離、反復(fù)清洗后，添加堿與液體分離、反復(fù)清洗后，添加堿(NaOH)或醋酸或醋酸(HAc)調(diào)節(jié)其調(diào)節(jié)其pH值，前驅(qū)體進(jìn)行水熱實(shí)驗(yàn)。值，前驅(qū)體進(jìn)行水熱實(shí)驗(yàn)。 4）在反應(yīng)腔尺寸為）在反應(yīng)腔尺寸為27 70mm、加入聚

21、四氟乙烯為內(nèi)襯的、加入聚四氟乙烯為內(nèi)襯的不銹鋼高壓釜內(nèi)進(jìn)行，填充度一般為不銹鋼高壓釜內(nèi)進(jìn)行，填充度一般為75。 反應(yīng)完成后，進(jìn)行固、液分離，對(duì)反應(yīng)物進(jìn)行反復(fù)清洗，然反應(yīng)完成后，進(jìn)行固、液分離，對(duì)反應(yīng)物進(jìn)行反復(fù)清洗，然后在后在1100C進(jìn)行干燥，得到松散的進(jìn)行干燥，得到松散的ZrO2粉體。粉體。 用用0.5molL的的ZrOCl2水溶液直接作為前驅(qū)體，水熱反應(yīng)水溶液直接作為前驅(qū)體，水熱反應(yīng)(200靜置反應(yīng)靜置反應(yīng))，得到單斜相納米，得到單斜相納米ZrO2粉體。粉體。 在在ZrOCl2水溶液中加人適量的堿，調(diào)節(jié)其水溶液中加人適量的堿，調(diào)節(jié)其pH值，溶液中值，溶液中出懸浮物。懸浮物作為前驅(qū)體進(jìn)行相同

22、的水熱反應(yīng)。溶液出懸浮物。懸浮物作為前驅(qū)體進(jìn)行相同的水熱反應(yīng)。溶液pH3，產(chǎn)物單斜相，產(chǎn)物單斜相ZrO2晶粒。晶粒。 pH5，產(chǎn)物中出現(xiàn)了立方相，產(chǎn)物中出現(xiàn)了立方相ZrO2 ，前驅(qū)體的，前驅(qū)體的pH值升高，值升高，水熱反應(yīng)產(chǎn)物中立方相的含量也逐漸增加。水熱反應(yīng)產(chǎn)物中立方相的含量也逐漸增加。 以以ZrOClZrOCl2 2水溶液直接調(diào)節(jié)水溶液直接調(diào)節(jié)其酸堿度后作為前驅(qū)體其酸堿度后作為前驅(qū)體水熱反應(yīng)產(chǎn)物的水熱反應(yīng)產(chǎn)物的XRDXRD譜譜(a)200(a)2000 0C C0.5mol/L0.5mol/L；(b)200(b)2000 0C C，pH=3pH=3；(c)200(c)2000 0C C，p

23、H=5pH=5；(d)200(d)2000 0C C，pH=7pH=7；(e)200(e)2000 0C C，pH=10pH=10；(f)200(f)2000 0C C，pH=12pH=12 水熱產(chǎn)物中立方相百分含量與作為前水熱產(chǎn)物中立方相百分含量與作為前 驅(qū)體的氧氯化鋯水溶液酸堿度的關(guān)系驅(qū)體的氧氯化鋯水溶液酸堿度的關(guān)系(a)2000C0.5mol/L 12h 10nm(b)2000C，pH=3；24h 12nm(c)2000C，pH=5；(d)2000C，pH=7；(e)2000C，pH=10； (f)2000C，pH=12 在在0.5mol/L的的ZrOCl2水溶液中加入水溶液中加入NaOH，采用抽濾技術(shù)，采用抽濾技術(shù)將制得的膠體與液體分離，用去離子水反復(fù)多次清洗膠體部分，將制得的膠體與液體分離，用去離子水反復(fù)多次清洗膠體部分，在在1200C烘干，干膠作為水熱反應(yīng)的前驅(qū)體。烘干，干膠作為水熱反應(yīng)的前驅(qū)體。通過(guò)膠體與液體分離以及對(duì)膠體的多次清洗可以基本除去通過(guò)膠體與液體分離以及對(duì)膠體的多次清洗可以基本除去前驅(qū)體中的氯離子，調(diào)節(jié)反應(yīng)介