2015執(zhí)業(yè)中藥師

1、生物堿一、生物堿結(jié)構(gòu)分類總結(jié)生物堿類型二級分類代表化合物吡啶類生物堿簡單毗啶類檳榔堿、次檳榔堿、煙堿、胡椒堿雙稠哌啶類苦參堿、氧化苦參堿、金雀花堿莨菪烷類生物堿莨菪堿、古柯堿、阿托品異喹琳類生物堿簡單異喹琳類薩蘇林芐基異喹琳類罌粟堿、厚樸堿、去甲烏藥堿 蝙蝠葛堿、漢防己甲（乙）素原小檗堿類小檗堿、延胡索乙素嗎啡烷類嗎啡、可待因、青風(fēng)藤堿吲噪類生物堿簡單吲哚類大青素B、靛青苷色胺吲哚類吳茱萸堿單萜吲噪類士的寧、利血平雙吲噪類長春堿、長春新堿有機(jī)胺類生物堿麻黃堿、秋水仙堿、益母草堿二、生物堿的理化性質(zhì)性質(zhì)代表化合物液態(tài)煙堿、毒芹堿、檳榔堿甜味甜菜堿具有顏色小檗堿、蛇根堿呈黃色 藥根堿、小案紅堿呈紅

2、色紫外光下顯熒光利血平揮發(fā)性麻黃堿、煙堿升華性咖啡因三、溶解性（一）游離生物堿親脂性生物堿：多數(shù)仲胺堿和叔胺堿為親脂性易溶于乙醚、苯和鹵烴類（二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳）等有機(jī)溶劑，尤其在三氯甲烷 中溶解度較大?？扇苡诩状肌⒁掖?、丙酮和乙酸乙酯等。不溶或難溶于水，但溶于酸水親水性生物堿（1）季銨堿型生物堿：為離子型化合物，易溶于水和酸水，可溶于甲醇、乙醇及正丁醇等極性較大 的有機(jī)溶劑，難溶于親脂性有機(jī)溶劑。（2）含N-氧化物結(jié)構(gòu)的生物堿：具有配位鍵，可溶于水，如氧化苦參堿。（3）小分子生物堿：少數(shù)分子較小而堿性較強(qiáng)的生物堿，既可溶于水，也可溶于三氯甲烷，如麻黃堿、煙堿等。（4）酰胺類生物堿：

3、由于酰胺在水中可形成氫鍵，所以在水中有一定的溶解度，如秋水仙堿、咖啡堿等。具有特殊官能團(tuán)的生物堿（1）具有酚羥基或羧基的生物堿：具有酸、堿兩性，故即可溶于酸水，又可溶于堿水。具有酚羥基的生物堿（又稱酚性生物堿），可溶于氫氧化鈉等強(qiáng)堿性溶液，如嗎啡具有羧基的生物堿，可溶于碳酸氫鈉等弱堿溶液，如檳榔堿。（2）具有內(nèi)酯或內(nèi)酰胺結(jié)構(gòu)的生物堿：在強(qiáng)堿性溶液中加熱，其內(nèi)酯（或內(nèi)酰胺）結(jié)構(gòu)可開環(huán)形成羧 酸鹽而溶于水，酸化后環(huán)合析出，如喜樹堿、苦參堿等。（二）生物堿鹽 一般易溶于水，可溶于甲醇、乙醇類，難溶于親脂性有機(jī)溶劑。無機(jī)酸鹽水溶性大于有機(jī)酸鹽；無機(jī)酸鹽中含氧酸鹽的水溶性大于鹵代酸鹽；小分子有機(jī)酸鹽水溶

4、性大于大分子有機(jī)酸鹽。有些生物堿鹽難溶于水，如小檗堿鹽酸鹽、麻黃堿草酸鹽等。四、堿性生物堿的堿性強(qiáng)弱與pKa的關(guān)系：pKaV2為極弱堿，如酰胺、N-五元芳雜環(huán)類生物堿。pKa27為弱堿，如芳香胺、N-六元芳雜環(huán)類生物堿。pKa711為中強(qiáng)堿，如脂肪胺、脂雜環(huán)類生物堿。pKall以上為強(qiáng)堿，如季鉉堿、胍類生物堿。生物堿分子中堿性基團(tuán)的pKa值大小順序一般是：胍基季銨堿N-烷雜環(huán)脂肪胺芳香胺e N-芳雜環(huán)酰胺R吡咯。堿性強(qiáng)弱影響因素：氮原子的雜化方式、電子云密度（電性效應(yīng)）、空間效應(yīng)、分子內(nèi)氫鍵。一般來說，空間效應(yīng)與誘導(dǎo)效應(yīng)共存，空間效應(yīng)居主導(dǎo)地位；共軛效應(yīng)與誘導(dǎo)效應(yīng)共存，共軛效 應(yīng)居主導(dǎo)地位。影

5、響因素典型化合物雜化方式四氫異喹啉異喹啉電性效應(yīng)苯異丙胺麻黃堿去甲麻黃堿（誘導(dǎo)效應(yīng)）胡椒堿、秋水仙堿、咖啡堿堿性弱（共軛效應(yīng)）空間效應(yīng)莨菪堿 山莨菪堿東莨菪堿氫鍵效應(yīng)鉤藤堿異鉤藤堿五、沉淀反應(yīng)試劑名稱組成反應(yīng)特征碘化鉍鉀試劑KBiI4黃色至橘紅色無定性沉淀碘化汞鉀試劑K2HgI4類白色沉淀碘-碘化鉀試劑KI-I2紅棕色無定性沉淀硅鎢酸試劑SiO2-12WO3.nH2O淺黃色或灰白色（可用于含量測定）飽和苦味酸試劑2,4,6-三硝基苯酚黃色沉淀或結(jié)晶雷氏銨鹽試劑NH4Cr (NH3) 2 (SCN) 4紅色沉淀或結(jié)晶（可沉淀、分享季銨堿）六、分離利用溶解度差異進(jìn)行分離游離生物堿：如苦參中苦參堿和

6、氧化苦參堿的分離。（氧化苦參堿的極性大于苦參堿，難溶于乙醚）漢防己中漢防己甲素和漢防己乙素的分離。（漢防己甲素的極性小于漢防己乙素，可溶于冷苯生物堿鹽：如麻黃中分離麻黃堿、偽麻黃堿。（在草酸中溶解度不同，麻黃堿溶解度小于偽麻黃堿）利用特殊官能團(tuán)進(jìn)行分離（兩性）含羧基的生物堿能與碳酸氫鈉生成羧酸鹽而溶于水，可與其他堿分離；酚性生物堿的酚羥基具有弱酸性，可與氫氧化鈉溶液生成鹽溶于水，而與其他非酚性生物堿 分離。如在阿片生物堿中，嗎啡具酚羥基而可待因無酚羥基，可用5%氫氧化鈉分離。內(nèi)酯或內(nèi)酰胺結(jié)構(gòu)的生物堿可在堿性水液中加熱開環(huán)生成溶于水的羧酸鹽而與其他生物堿分 離，在酸性下又環(huán)合成原生物堿而沉淀，如

7、喜樹堿。七、其他烏頭堿一烏頭次堿+乙酸；烏頭次堿一烏頭原堿+苯甲酸酸堿兩性生物堿：嗎啡麻黃堿的鑒別反應(yīng)：銅鉻鹽反應(yīng)在植物體內(nèi)大多數(shù)生物堿存在形式：有機(jī)酸鹽糖和昔一、糖的分類單糖分類代表化合物五碳醛糖D-木糖、L-阿拉伯糖、核糖六碳醛糖（吡喃醛糖）D-葡萄糖、D-甘露糖、D-半乳糖甲基五碳醛糖D-雞納糖、L-鼠李糖、D夫糖六碳酮糖D-果糖糖醛酸D-葡萄糖醛酸、D-半乳糖醛酸低聚糖還原糖：槐糖、櫻草糖、蕓香糖 非還原糖：蔗糖、海藻糖多糖水溶性多糖：如淀粉、菊糖、黏液質(zhì)、果膠等。如人參多糖、黃芪多糖、刺五加多糖、昆布多糖等。水不溶性多糖：直鏈糖分子，如纖維素，甲殼素等。二、昔的分類大多數(shù)的昔具有一定

8、的水溶性（親水性），其親水性隨糖基的增多而增大；碳昔無論在水中，還是在有機(jī)溶劑中，溶解度均較小。天然昔類多呈左旋。按昔元的化學(xué)結(jié)構(gòu)可分：香豆素昔、黃酮昔、蒽醌昔、木脂素昔、吲噪昔等。按昔在植物體內(nèi)的存在狀態(tài)可分：原生昔與次生昔。按昔鍵原子的不同可將昔分：氧昔、硫昔、氮昔和碳昔，其中以氧昔最為常見。類型含義代表性化合物氧昔醇苷通過醇羥基與糖端基羥基脫水而成紅景天昔、毛茛昔、獐牙菜昔、海星環(huán)昔酚昔通過酚羥基與糖端基羥基脫水而成天麻昔、水楊昔氤昔主要指一類a-羥基氤的昔苦杏仁苷酯昔昔元以羧基和糖的端基碳相連的昔山慈菇昔A、土槿皮甲酸和乙酸吲噪昔吲噪醇與糖的端基碳相連的苷靛苷硫昔糖端基羥基與昔元上巰基

9、縮合而成的昔蘿卜昔、芥子昔氮昔通過氮原子與糖的端基碳相連的昔腺昔、巴豆昔碳昔糖基直接以C原子與昔元的C原子相 連的昔蘆薈苷、牡荊素按連接糖基的數(shù)目可分：單糖昔、二糖昔、三糖昔等。按連接糖鏈的數(shù)目可分：單糖鏈昔、雙糖鏈昔等；按其來源分類可分為人參皂昔、柴胡皂昔等。按昔的生理作用分類：如強(qiáng)心昔。按昔的特殊物理性質(zhì)分類：如皂昔。三、氧化反應(yīng)氧化順序：醛（酮）基伯醇基仲醇基葡萄糖（還原糖）斐林反應(yīng)：葡萄糖+ Cu （OH） 2 Cu2O!（磚紅色沉淀）可用于鑒定可溶性還原糖（既醛基）的存在。用斐林試劑鑒定可溶性還原糖時，溶液的顏色 變化過程為：淺藍(lán)色棕色磚紅色（沉淀）。漠水氧化：只氧化醛糖，不氧化酮糖

10、，可作為鑒別反應(yīng)。四、羥基反應(yīng)活潑順序：半縮醛羥基伯醇羥基C2-羥基硼酸絡(luò)合反應(yīng)具有鄰二羥基的化合物可與硼酸、試劑反應(yīng)生成絡(luò)合物，處在同一平面上的羥 基才能形成穩(wěn)定的絡(luò)合物。五、酸水解N-昔0-昔S-昔C-昔吠喃糖昔毗喃糖昔酮糖昔醛糖昔五碳糖昔甲基五碳糖昔六碳糖昔糖醛酸昔2, 6-去氧糖昔2-去氧糖苷6-去氧糖昔2-羥基糖昔2-氨基糖昔。六、酶催化水解常用的酶有：8-果糖苷水解酶：如轉(zhuǎn)化糖酶，可以水解8-果糖昔鍵而保存其他昔鍵結(jié)構(gòu)。a-葡萄糖昔水解酶：如麥芽糖酶。8 -葡萄糖苷水解酶:如杏仁苷酶，可以水解一般8 -葡萄糖昔和有關(guān)六碳醛糖昔，專屬性較低。七、其他Molish反應(yīng)的試劑是a -萘酚

11、和濃硫酸既能被酸，又能被堿水解的是酯苷苦杏仁昔被酸水解后生成：苯甲醛、氫氧酸醌類一、醌類分類醌類化合物基本上具有aB-aB 不飽和酮的結(jié)構(gòu)，當(dāng)其分子中連有-OH、-OCH 3等助色 團(tuán)時，多顯示黃、紅、紫等顏色。在許多常用中藥如大黃、虎杖、丹參、紫草等中含此類化合物， 其中許多有明顯的生物活性。苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌。在新鮮大黃中含有蒽酚類成分，貯存2年以上則檢測不到蒽酚。二、顏色酚羥基醌，則近乎無色；母核引入-OH、-OCH3等助色團(tuán)越多，顏色越深，有黃、橙、 棕紅色以至紫紅色等。（天然多為有色晶體）三、酸性蒽醌類衍生物酸性強(qiáng)弱順序：含-COOH2 個以上 8-OH1 個 B-OH2 個 a

12、 -OH1 個 a-OH四、顯色反應(yīng)反應(yīng)名稱反應(yīng)試劑適用類型顏色變化Feigl反應(yīng)醛類+鄰二硝基苯醌類及其衍生物生成紫色化合物無色亞甲藍(lán)顯色 試驗無色亞甲藍(lán)乙醇溶液苯醒類及萘醒類白色背景下呈現(xiàn)出藍(lán) 色斑點Borntrager 反應(yīng)堿性溶液羥基蒽醒類顯紅至紫紅色KestingCraven 反應(yīng)含有活性次甲基試劑（如乙酰乙酸酯、 丙二酸酯、丙二腈等）的醇溶液醌環(huán)上有未被取代的 位置的苯醌及萘醌類呈藍(lán)綠色或藍(lán)紫色與金屬離子的反 應(yīng)含Pb2+、Mg2+等金屬離子的溶液（如 醋酸鎂）中含有a -酚羥基或鄰 二酚羥基結(jié)構(gòu)的蒽醌 類化合物-OH的位置和數(shù)目不 同，呈現(xiàn)不同顏色五、游離蒽醌的分離pH梯度萃取法

13、酸性強(qiáng)弱順序：含-COOH2 個以上 B-OH 1 個-OH 2 個 a-OH 1 個 a-OH 5%NaHCO35%Na2CO31%NaOH 5%NaOH六、大黃成分R1=H， R2=CH3R1=OH， R2=CH3R1=OCH3，R2=CH3R1=H， R2=CH2OHR1=H， R2=COOH大黃酚 chrysophanol 大黃素emodin大黃素甲醚physcion 蘆薈大黃素aloe emodin 大黃酸rhein七、大黃提取大黃酚+5%NaHCO3f水溶液（大黃酸）f+5% Na2CO3-水溶液（大黃素）-+5% NaOHf不溶物-+熱吡啶f紅黃色結(jié)晶（大黃素甲醚、大黃酚） 液體

14、一棕黃色粉末f +CHCL3 -紅黃色結(jié)晶（蘆薈大黃素）八、其他蒽醌類衍生物的質(zhì)譜特征是分子離子峰為基峰;香豆素和木脂素 一、分類簡單香豆素類僅在苯核上具有取代基的香豆素，且7位羥基未與6 （或8）位形成呋喃環(huán)或毗喃環(huán)結(jié)構(gòu)。呋喃香豆素rJ .己香豆素核上的異戊烯基與鄰位酚羥基環(huán)合而成。根據(jù)并合的位置分為線型（6, 7環(huán)和）與角型（7, 8環(huán)和）。，廠七Jr；、，毗喃香豆素由香豆素苯環(huán)上異戊烯基和鄰位羥基環(huán)合形成2, 2-二甲基a -毗喃環(huán)結(jié)構(gòu)。也分線型、角型。二、性狀天然游離的香豆素多有完好的結(jié)晶，大多具香味。小分子的有揮發(fā)性和升華性。昔則無在紫外光照射下，香豆素類成分多顯藍(lán)色或紫色熒光。堿液

15、中更明顯三、熒光性香豆素類在可見光下為無色或淺黃色結(jié)晶。香豆素母體本身無熒光，而羥基香豆素在紫外光下多顯出藍(lán)色熒光，在堿溶液中熒光更為顯著香豆素類熒光與分子中取代基的種類和位置有一定關(guān)系：在C-7位引入羥基即有強(qiáng)烈的藍(lán)色熒光，加堿后可變?yōu)榫G色熒光；在C-8位再引入羥基，則熒光減至極弱，甚至不顯熒光。呋喃香豆素多顯藍(lán)色熒光，熒 光性質(zhì)常用于色譜法檢識香豆素。四、顯色反應(yīng)反應(yīng)名稱顯色劑適用類型顯色異羥肟酸鐵反應(yīng)異羥肟酸鐵試劑香豆屬內(nèi)酯環(huán)紅色三氯化鐵反應(yīng)三氯化鐵溶液酚羥基藍(lán)綠色Gibb s反應(yīng)Gibb試劑（2, 6-二氯（漠）苯醌氯亞胺）C6位無取代/酚羥基對位 無氫原子藍(lán)色Emerson 反應(yīng)Em

16、erson試劑（4-氨基安替比林和鐵氤化鉀）紅色五、其他香豆素提取方法：水蒸氣蒸餾法、堿溶酸沉法、系統(tǒng)溶劑法、色譜法在堿性溶液中，多數(shù)香豆素類化合物的吸收峰位置較在中性或酸性溶液中有顯著的紅移現(xiàn)象簡單木脂素，連接兩分子苯丙素的C位置是B位。厚樸主要成分：苯環(huán)相連的新木脂素，如厚樸酚以及和厚樸酚。五味子主要成分：含木脂素約5%，聯(lián)苯環(huán)辛烯型木脂素，五味子醇、五味子素、五味子酯 甲、乙、丙、丁和戊。7-羥基香豆素質(zhì)子信號特征：H-3，5 6.1 6.4 （d， J= 9 Hz）；H-4，6 7.58.3 （d， J=9 Hz）；H-5，57.38 （d， J=9Hz）；H-6 和 H-8，5 6.

17、87 （2H，m）黃酮一、黃酮黃酮黃酮醇二氫黃酮二氫黃酮醇灰黃黃色黃酮的2、3位雙鍵被飽和。不顯色1- L )88異黃酮（微黃色）二氫異黃酮查爾酮（黃橙黃色）二氫查爾酮由2-苯基變?yōu)?-苯基取代。苯甲醛縮苯乙酮類化合物，其2 -羥基衍生 物為二氫黃酮的異構(gòu)體，可以轉(zhuǎn)化。I JL05000花色素類黃烷醇類o12L_3rB丘 AC： X/6 5o無羰基?；ㄉ貛д姾?。二、雙糖槐糖、龍膽二糖、蕓香糖、新橙皮糖、刺槐二糖等（新龍騰云懷抱刺）三、旋光性游離昔元中，除二氫黃酮、二氫黃酮醇、黃烷及黃烷醇有旋光性外，其余均無光學(xué)活性。四、顏色存在交叉共軛體系?；ㄉ兀篜H7，顯紅色；PH=8.5，顯紫色；P

18、H8.5,顯藍(lán)色。五、溶解度花色昔二氫黃酮（醇）黃酮（醇），查耳酮六、酸性酸性：黃酮類化合物分子中具有酚羥基，故顯酸性。酸性強(qiáng)弱順序：7, 4 -二羥基7或4 -羥基一般酚羥基5-羥基5%碳酸氫鈉5%碳酸鈉 0.2%NaOH 4%NaOH七、顯色反應(yīng)反應(yīng)應(yīng)用顯色HCL-Mg反應(yīng)黃酮，黃酮醇，二氫黃酮（醇）橙紅一一紫紅查耳酮、橙酮、兒茶素、多數(shù)異黃酮不顯色四氫硼鈉反應(yīng)二氫黃酮類專屬反應(yīng)生成紫色或紫紅色三氯化鋁顯色大多數(shù)黃酮鮮黃色熒光鋯鹽-枸櫞酸3-OH鮮黃色f不變5-OH黃色溶液顯著褪去3， 5-OH鮮黃色一變淺氨性氯化鍶具有鄰二酚羥基的黃酮綠棕色黑色沉淀硼酸顯色5-羥基黃酮和6 -羥基查耳酮黃

19、色并有綠色熒光絡(luò)合反應(yīng)具有3-羥基，4-羰基或5-羥基，4-羰基或鄰二酚羥基的黃酮類化合物八、聚酰胺柱色譜A：昔元相同時，以含水移動相洗脫，被吸附的強(qiáng)弱順序為：昔元 單糖昔 雙糖昔 雙糖鏈昔。B：與酚羥基的數(shù)目有關(guān)，數(shù)目越多，吸附力越強(qiáng)。與酚羥基的位置有關(guān)，如果酚羥基所處的位 置易形成分子內(nèi)氫鍵，則吸附力減弱。C：不同類型黃酮類化合物，被吸附的強(qiáng)弱順序為：黃酮醇黃酮二氫黃酮異黃酮九、中藥主要黃酮類成分結(jié)構(gòu)特點主要生理活性黃芩黃岑苷、黃岑素、漢黃岑 昔、漢黃苓素均屬黃酮類化合物。漢黃芩昔（素）在5位 有甲氧基黃苓昔具有抗菌、消炎、降轉(zhuǎn)氨 酶等作用葛根大豆素、大豆苷、葛根素均屬異黃酮類化合物。 大

20、豆苷為氧苷、葛根素 為碳昔葛根總黃酮具有增加冠狀動脈血 流量及降低心肌耗氧量等作用銀杏葉山奈酚類、槲皮素類、木犀 草素類、二粒小麥黃酮、兒 茶素類、雙黃酮類（總黃酮 醇苷、萜類內(nèi)脂）分類較多銀杏黃酮類化合物具有擴(kuò)張冠狀 血管和增加腦血流量作用，銀杏 葉制劑是血小板激活因子抑制劑槐花蘆、槲皮素（總黃酮）均屬黃酮醇類化合物蘆可治療毛細(xì)血管脆性引起的 出血癥，并用做高血壓的輔助治 療劑陳皮橙皮苷屬二氫黃酮類化合物同蘆丁滿山紅杜鵑素、8去甲基杜鵑素、 山奈酚、槲皮素、楊梅素、 金絲桃昔、異金絲桃昔等分類較多，主要成分杜 鵑素屬二氫黃酮類化 合物杜鵑素具有祛痰作用，臨床用于 治療慢性支氣管炎萜類和揮發(fā)油

21、 一、環(huán)烯醚萜類分類主要化合物環(huán)烯醚萜苷C-4位有取代基梔子苷、京尼平昔和京尼平昔酸；雞屎藤昔4-去甲基梓醇和梓苷玄參昔裂環(huán)環(huán)烯醚苗昔龍膽苦苷、獐牙菜昔及獐牙菜苦苷顯色反應(yīng)及檢識環(huán)烯醚萜苷易被水解，顏色變深。地黃及玄參等中藥在炮制及放置過程中變成黑色的原因。昔元遇酸、堿、羰基化合物和氨基酸等都能變色。二、倍半萜和二萜分類主要化合物應(yīng)用鏈狀倍半萜合歡醇（法尼醇）一種名貴香料單環(huán)倍半萜青蒿素有很好的抗惡性瘧疾活性雙環(huán)倍半萜馬桑毒素、羥基馬桑毒素治療精神分裂癥薁類，如莪術(shù)醇具有抗腫瘤活性三環(huán)倍半萜環(huán)桉醇有很強(qiáng)的抗金黃色葡萄球菌作用和抗白色念珠菌活性分類主要化合物應(yīng)用雙環(huán)一萜穿心蓮內(nèi)酯具有抗菌、消炎作

22、用銀杏內(nèi)酯治療心腦血管疾病三、揮發(fā)油組成成分:萜類化合物（單萜、倍半苗及其含氧衍生物）、芳香族化合物（小分子苯丙素類衍生物）、 脂肪族化合物、其他類化合物。常溫下?lián)]發(fā)油大多為無色或淡黃色的透明液體，少數(shù)揮發(fā)油具有其他顏色，如奠類多顯藍(lán)色，佛 手油顯綠色，桂皮油顯紅棕色。冷卻條件下?lián)]發(fā)油中的主要成分?？晌龀鼋Y(jié)晶，稱“析腦”。揮發(fā)油常溫下可自然揮發(fā)，如將揮發(fā)油涂在紙片上，較長時間放置后，揮發(fā)油因揮發(fā)而不留油跡 脂肪油則留下永久性油跡，藉此二者可相區(qū)別。遇光、空氣、加熱易氧化變質(zhì)。變質(zhì)后，相對密度增加，顏色變深，失去原有香味，形成樹脂樣 物質(zhì)，不能隨水蒸氣蒸餾。四、提取分離 硝酸銀色譜：雙鍵越多，越

23、容易絡(luò)合。末端雙鍵越多，越容易絡(luò)合。順式比反式容易絡(luò)合。分餾法：含氧單萜的沸點隨著官能團(tuán)的極性增大而升高，即醚V酮V醛V醇V酸。酯比相應(yīng)的醇沸點高。五、其他中藥主要成分結(jié)構(gòu)類型主要生物活性紫杉紫杉醇三環(huán)二萜類具有很強(qiáng)的抗癌活性穿心蓮穿心蓮內(nèi)酯、新穿心蓮內(nèi)酯、14-去氧 穿心蓮內(nèi)酯、脫水穿心蓮內(nèi)酯等二苗內(nèi)酯或二苗內(nèi) 酯昔類抗炎龍膽獐牙菜昔、獐牙菜苦昔和龍膽苦苷等裂環(huán)環(huán)烯醚苗昔類薄荷薄荷醇、薄荷酮、醋酸薄荷酯、桉油 精、檸檬烯等單萜類及其含氧生 物莪術(shù)吉馬酮、莪術(shù)醇、莪術(shù)一醇、莪術(shù)酮倍半萜類莪術(shù)一酮對宮頸癌有及莪術(shù)二酮等較好的療效作用皂昔一、分類結(jié)構(gòu)類型代表化合物四環(huán)三萜 皂昔羊毛甾烷型豬苓酸達(dá)瑪

24、甾烷型20 （S）-原人參二醇齊墩果烷型齊墩果酸、柴胡皂昔元五環(huán)三萜 皂昔烏蘇烷型烏蘇酸羽扇豆烷型羽扇豆種子中存在的羽扇豆醇；酸棗仁中分得的白樺醇和白樺酸甾休皂昔螺甾烷醇型菝葜皂昔元、劍麻皂昔元、知母皂昔A-m異螺甾烷醇型薯蕷皂苷皂昔元、沿階草皂苷D昔元呋甾烷醇型原蜘蛛抱蛋皂昔元變形螺甾烷醇型燕麥皂苷B （天然產(chǎn)物中這類皂苷較少）二、性狀多數(shù)具有苦而辛辣味，對人體黏膜有強(qiáng)烈的刺激性，鼻內(nèi)黏膜尤其敏感，但也有例外， 如甘草皂昔有顯著的甜味，且對黏膜刺激性較弱。皂昔大多具有吸濕性，應(yīng)干燥保存。三萜皂昔多呈酸性。甾體皂苷分子中不含羧基，呈中性。皂昔在含水正丁醇中有較大的溶解度，因此正丁醇常作為提取皂

25、昔的溶劑。皂昔有助溶性能，可促進(jìn)其他成分在水中的溶解。三、發(fā)泡性皂昔水溶液經(jīng)強(qiáng)烈振蕩能產(chǎn)生持久性的泡沫，且不因加熱而消失，這是由于皂昔具有降低水溶液 表面張力的緣故。四、溶血性皂昔的水溶液大多能破壞紅細(xì)胞而溶血作用，這是因為多數(shù)皂昔能與膽甾醇結(jié)合生成不溶性的分 子復(fù)合物。人參總皂昔沒有溶血現(xiàn)象，但經(jīng)分離后，人參三醇及齊墩果酸為昔元但型和C型）的人參皂昔 具有顯著的溶血作用，而以人參二醇為昔元（A型）人參皂昔則有抗溶血作用。五、顯色反應(yīng)反應(yīng)類型三萜皂苷甾體皂昔醋酐-濃硫酸(Liebermann-Burchard )反應(yīng)呈紅或紫色最終呈藍(lán)綠色三氯乙酸（Rosen-Heimer）反應(yīng)加熱至100C，呈紅色，逐漸變?yōu)樽仙訜嶂?0C，呈紅色至紫色香草醛最為普遍，其顯色靈敏，常作為甾體皂昔的顯色劑六、紅外光譜25-D構(gòu)型，B帶強(qiáng)度C帶強(qiáng)度，B約為C的2倍。25-L構(gòu)型，B帶強(qiáng)度VC帶強(qiáng)度，C約為B的34倍。強(qiáng)心昔一、結(jié)構(gòu)天然存在的強(qiáng)心昔元是C-17側(cè)鏈為不飽和內(nèi)酯環(huán)的甾體化合物。在已知的強(qiáng)心昔元中，大多數(shù)屬于甲型強(qiáng)心昔元（強(qiáng)心甾烯類）類。名稱A/BB/CC/DC17-取代基強(qiáng)心昔順、反反順不飽和內(nèi)酯環(huán)甾體皂昔順、反反反含氧螺雜環(huán)膽汁酸順、反反反戊酸I型強(qiáng)心昔：昔元-（2,