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1、第五章 熱力學(xué)第二定律5-1 熱力學(xué)第二定律自然過(guò)程的方向性功熱轉(zhuǎn)化:功可以自動(dòng)轉(zhuǎn)化為熱,熱不可能全部無(wú)條件地轉(zhuǎn)化為功有限溫差傳熱:熱量總是自動(dòng)地從高溫物體傳向低溫物體自由膨脹:氣體能夠自動(dòng)進(jìn)行無(wú)阻膨脹混合過(guò)程:所有的混合過(guò)程都是不可逆過(guò)程,使混合物中各組分分離要花代價(jià):耗功或耗熱耗散效應(yīng)和有限勢(shì)差作用下的非準(zhǔn)平衡變化是造成過(guò)程不可逆的兩大因素自發(fā)過(guò)程:自然過(guò)程中凡是能夠獨(dú)立地、無(wú)條件自動(dòng)進(jìn)行的過(guò)程稱為自發(fā)過(guò)程非自發(fā)過(guò)程:不能獨(dú)立地自動(dòng)進(jìn)行而需要外界幫助作為補(bǔ)充條件的過(guò)程稱為非自發(fā)過(guò)程不可逆是自發(fā)過(guò)程的重要特征和屬性熱力學(xué)第二定律的表述熱力學(xué)第二定律是闡明與熱現(xiàn)象相關(guān)的各種過(guò)程進(jìn)行的方向、條件
2、及限度的定律熱力學(xué)第二定律的克勞修斯說(shuō)法:熱不可能自發(fā)地、不付代價(jià)地從低溫物體傳至高溫物體熱力學(xué)第二定律的開(kāi)爾文說(shuō)法:不可能制造出從單一熱源吸熱、使之全部轉(zhuǎn)化為功而不留下其它任何變化的熱力發(fā)動(dòng)機(jī)熱力學(xué)第二定律還可以表述為:第二類永動(dòng)機(jī)是不存在的5-2 可逆循環(huán)分析及其熱效率卡諾循環(huán)卡諾循環(huán)是工作于溫度分別為T1和T2的兩個(gè)熱源之間的正向循環(huán),由兩個(gè)可逆定溫過(guò)程和兩個(gè)可逆絕熱過(guò)程組成循環(huán)熱效率為 對(duì)理想氣體可逆定溫過(guò)程a-b、c-d得 ,d-a為絕熱壓縮;a-b為定溫吸熱;b-c為絕熱膨脹;c-d為定溫放熱 對(duì)于絕熱過(guò)程b-c、d-a可寫出 , 故 整理得卡諾循環(huán)的熱效率只決定于高溫?zé)嵩春偷蜏責(zé)?/p>
3、源的溫度T1、T2,提高T1降低T2,可以提高熱效率卡諾循環(huán)的熱效率只能小于1,不可能等于1或大于1。循環(huán)發(fā)動(dòng)機(jī)即使在理想情況下也不可能將熱能全部轉(zhuǎn)化為機(jī)械能當(dāng)T1=T2時(shí),循環(huán)熱效率c=0。熱能產(chǎn)生動(dòng)力一定要有溫度差作為熱力學(xué)條件,借助單一熱源連續(xù)作功的機(jī)器是制造不出的卡諾循環(huán)及其熱效率公式奠定了熱力學(xué)第二定律的理論基礎(chǔ),為提高各種熱動(dòng)力機(jī)熱效率指出了方向選用以氣體為工質(zhì)的卡諾循環(huán)的困難在于受設(shè)備限制及氣體定溫過(guò)程不易實(shí)現(xiàn) 概括性卡諾循環(huán)概括性卡諾循環(huán)是工作于兩個(gè)恒溫?zé)嵩撮g的極限回?zé)嵫h(huán),由兩個(gè)可逆定溫過(guò)程和兩個(gè)同類型的其它可逆過(guò)程組成概括性卡諾循環(huán)的熱效率與卡諾循環(huán)相同回?zé)幔豪霉べ|(zhì)排出的
4、部分熱量來(lái)加熱工質(zhì)本身的方法稱為回?zé)?,是提高熱效率的有效方法逆向卡諾循環(huán)逆向卡諾循環(huán):按與卡諾循環(huán)相同的路線而循反方向進(jìn)行的循環(huán)即逆向卡諾循環(huán)逆向卡諾制冷循環(huán)的制冷系數(shù)為逆向卡諾熱泵循環(huán)的供暖系數(shù)為對(duì)于制冷循環(huán),環(huán)境溫度T1低,冷庫(kù)溫度T2高,則制冷系數(shù)大;對(duì)于熱泵循環(huán),環(huán)境溫度T2高,室內(nèi)溫度T1低,則供暖系數(shù)大,且總大于1多熱源的可逆循環(huán)熱源多于兩個(gè)的可逆循環(huán),其熱效率低于同溫限間工作的卡諾循環(huán)工作在T1=Th、T2=Tl下的多熱源可逆循環(huán)的熱效率 卡諾循環(huán)的熱效率 由于q1q2,所以tc引入平均溫度概念也可得到相同結(jié)論 T-s圖上的熱量以當(dāng)量矩形面積代替時(shí)的矩形高度即平均溫度 由于 ,
5、,所以tB,令B反向運(yùn)行,可得循環(huán)總效果相當(dāng)于取出低溫?zé)嵩吹臒崃?Q2B-Q2A)轉(zhuǎn)化為功(WA-WB),違反熱力學(xué)第二定律的開(kāi)爾文說(shuō)法 若假定B A,也可得類似結(jié)論 因此定理二在溫度同為T1的熱源和溫度同為T2的冷源間工作的一切不可逆循環(huán),其熱效率必小于可逆循環(huán) 證明過(guò)程:設(shè)A為不可逆機(jī),B是可逆機(jī),令A(yù)正向循環(huán)帶動(dòng)B逆向循環(huán) 若AB,得出的結(jié)論違反熱力學(xué)第二定律 若A=B,得出的結(jié)論與A是不可逆機(jī)的假設(shè)矛盾因此, ATB,A放熱,B吸熱 若為無(wú)限小溫差傳熱, TA=TB,則 有限溫差傳熱,熱量由高溫物體傳向低溫物體是 不可逆過(guò)程,同溫傳熱為可逆過(guò)程熱轉(zhuǎn)化為功 通過(guò)兩個(gè)溫度為T1、T2的恒溫
6、熱源間工作的熱機(jī)實(shí)現(xiàn)熱能轉(zhuǎn)化為功 熱機(jī)進(jìn)行可逆循環(huán)時(shí), , 熱機(jī)進(jìn)行不可逆循環(huán)時(shí), ,耗散功轉(zhuǎn)化為熱 由于摩擦等耗散效應(yīng)而損失的機(jī)械功稱為耗散功 孤立系內(nèi)部存在不可逆耗散效應(yīng)時(shí),耗散功Wl轉(zhuǎn)化為耗散熱Qg,它由某個(gè)物體吸收,引起熵增大,稱為熵產(chǎn)Sg 孤立系的熵增等于不可逆損失造成的熵產(chǎn) 孤立系統(tǒng)內(nèi)只要有機(jī)械功不可逆地轉(zhuǎn)化為熱能,系統(tǒng)的熵必定增大作功能力損失 耗散功轉(zhuǎn)化的熱能如果全部被一個(gè)與環(huán)境溫度T0相同的物體吸收,它將不再具有作出有用功的能力,作功能力損失以I表示,dI=Wl,因而熵增原理只適用于孤立系統(tǒng),對(duì)于非孤立系,或者孤立系中某個(gè)物體 ,它們的熵可能增大,可能不變,也可能減小熵增原理的
7、實(shí)質(zhì)熵增原理闡明了過(guò)程進(jìn)行的方向 實(shí)際的熱力過(guò)程總是朝著使系統(tǒng)總熵增大的方向進(jìn)行,熵增原理指出了熱過(guò)程進(jìn)行的限度 孤立系統(tǒng)總熵達(dá)到最大值時(shí)過(guò)程停止進(jìn)行,系統(tǒng)達(dá)到平衡狀態(tài),熵增原理揭示了熱過(guò)程進(jìn)行的條件 如果某一過(guò)程的進(jìn)行會(huì)使孤立系總熵減小,則該過(guò)程不能單獨(dú)進(jìn)行,除非有熵增大的過(guò)程作為補(bǔ)償,使孤立系總熵增大,或至少保持不變熱力學(xué)第二定律數(shù)學(xué)表達(dá)式及適用范圍 循環(huán)過(guò)程 閉口系統(tǒng) 絕熱閉口系 孤立系統(tǒng)5-6 熵方程閉口系(控制質(zhì)量)熵方程閉口系的熱力學(xué)第二定律關(guān)系式 不可逆因素造成的熵產(chǎn) 或 由熱流引起的熵變稱為熱熵流,用Sf,Q表示 因而 控制質(zhì)量的熵變等于熵流和熵產(chǎn)之和 開(kāi)口系(控制體積)熵方程
8、開(kāi)口系熵方程 控制體積、熱源、物質(zhì)源共同組成一個(gè)孤立系統(tǒng) 孤立系的熵變包括控制體積的熵變dSCV,熱源熵變Qr/Tr及物質(zhì)源熵變seme-simi,孤立系熵變等于熵產(chǎn),則 或 控制體積的熵變等于熵流與熵產(chǎn)之和,熵流包括熱熵流和質(zhì)熵流,熵流與熵產(chǎn)都是過(guò)程量 在時(shí)間內(nèi)則有 對(duì)于穩(wěn)定流動(dòng)體系,dSCV=0,mi=me=m,則 時(shí)間內(nèi)流入質(zhì)量為m的工質(zhì)時(shí),則 1kg工質(zhì)則為 對(duì)于絕熱穩(wěn)定流動(dòng)系,則有 5-7 參數(shù)的基本概念 熱量能量的可轉(zhuǎn)換性、 和能量有品質(zhì)的差別,功是比熱品質(zhì)更高的能量環(huán)境:抽象概念,具有穩(wěn)定的p0、T0及確定的化學(xué)組成,任何熱力系與其交換熱量、功量和物質(zhì),它都不會(huì)改變 :在環(huán)境條件
9、下,能量中可轉(zhuǎn)化為有用功的最高份額稱為該能量的 (exergy) 或者:熱力系只與環(huán)境相互作用,從任意狀態(tài)可逆地變化到與環(huán)境相平衡狀態(tài)時(shí),作出的最大有用功稱為該熱力系的在環(huán)境條件下不可能轉(zhuǎn)化為有用功的那部分能量稱為 (anergy)閉口系工質(zhì)可作出的最大有用功稱為閉口系工質(zhì)的熱力學(xué)能穩(wěn)流工質(zhì)可作出的最大有用功稱為穩(wěn)流工質(zhì)的焓任何能量E都由 (Ex)和 (An)兩部分組成 E= Ex+ An熱量 和冷量熱量 :溫度為T0的環(huán)境條件下,系統(tǒng)(TT0)所提供的熱量中可轉(zhuǎn)化為有用功的最大值就是熱量 ,用Ex,Q表示 設(shè)想一系列微元卡諾機(jī)在系統(tǒng)與環(huán)境之間工作,每一卡諾循環(huán)作出的循環(huán)凈功,即系統(tǒng)提供的熱量
10、Q中的熱量 Ex,Q為 熱量 為 Q的熱量 為循環(huán)工質(zhì)對(duì)過(guò)程積分,即 過(guò)程可逆,則有 所以 若系統(tǒng)以恒溫T供熱,則熱量 和熱量 為同樣大小的熱量,供熱溫度愈高,則S1-2愈小,An,Q愈小,Ex,Q愈大熱量 是過(guò)程量,由于TT0,Ex,Q與Q方向相同,系統(tǒng)放出了熱量Q的同時(shí)也放出了熱量冷量 :溫度低于環(huán)境溫度T0的系統(tǒng)(TT0),吸入熱量Q0時(shí)作出的最大有用功稱為冷量 ,用Ex,Q0表示 簡(jiǎn)單恒溫系統(tǒng)吸熱 ,環(huán)境為熱源,系統(tǒng)為冷源,設(shè)想一可逆卡諾機(jī),冷量 為 由循環(huán)的能量守恒關(guān)系式 得 冷量 為系統(tǒng)從環(huán)境的吸熱量,即 S為系統(tǒng)吸熱時(shí)的熵變 因而對(duì)于TT0的變溫系統(tǒng),可導(dǎo)出冷量冷量 :系統(tǒng)溫度低于環(huán)境溫度T0 (TT0時(shí), Ex,Q/Q隨著T的增大而增大,變化逐漸平緩 T時(shí), Ex,Q/Q 1,但永遠(yuǎn)小于1TT0時(shí),隨著T的減小 增大 T0/2TT0時(shí), 1,冷量 數(shù)量上小于熱量 T1,并隨著T的減小急劇增大,冷 量 在數(shù)量上可以大于熱量本身孤立系中熵增與 損失,能量貶值原理Gouy-Stodla公式(G-S式) 設(shè)有兩個(gè)恒溫體系A(chǔ)和B,TATB,體系A(chǔ)放出的熱量Q中的熱量 為 體系B放出的熱量Q中的熱量 為 孤立系中因不可逆?zhèn)鳠?/p>
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