2019年高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí)提分訓(xùn)練：大題二版含解析

1、大題二無機(jī)綜合. 2018山東省適應(yīng)性練習(xí)二氧化鈾(CeQ)是一種重要的稀土 化合物，汽車尾氣用稀土 /鉗三效催化劑處理，不僅可以降低催化劑 的成本，還可以提高催化效能。以氟碳鈾礦(主要成分為CeCObF)為 原料制備CeO2的一種工藝流程如下：帶硫酸 萃取劑 Hm,、耳d NH. HCO.氣碎 IIII簫r輯他泗一出、過闌-病g應(yīng)初 一|水品(含西ic彘 贏 ms已知i .Ce-能與L結(jié)合成CeF? )。此反應(yīng)在a點時已達(dá)平衡狀態(tài)，a點的轉(zhuǎn)化率比c點高的原因 是 c點時該反應(yīng)的平衡常數(shù) K =。(4)科學(xué)家還研究了其它轉(zhuǎn)化溫室氣體的方法，利用下圖所示裝置可以將CO2轉(zhuǎn)化為氣體燃料CO。該裝置

2、工作時的總反應(yīng)方程式為Ka1=4.4X10 7、Ka2 mol/L 的 Na2s2O3溶液滴定(I2 + 2S2O2 =2I + SQ2 ), 當(dāng)I2恰好完全反應(yīng)時，用去 Na2s2O3溶液20.00 mL。判斷用Na2s2O3溶液滴定恰好完全反應(yīng)的現(xiàn)象是2018合肥市教學(xué)質(zhì)量檢測近年科學(xué)家提出“綠色自由”構(gòu) 想。把含有大量CO2的空氣吹入K2CO3溶液中，再把CO2從溶液中 提取出來，并使之與 H2反應(yīng)生成可再生能源甲醇。其工藝流程如下 圖所示：回答下列問題：(5)已知25 C時H2CO3的電離平衡常數(shù)為:(1)進(jìn)入分解池中主要物質(zhì)是 ;在合成塔中，若有4.4 kg CO2與足量 也反應(yīng)，生

3、成氣態(tài)的H2O和CH3OH,可放出5 370 kJ的 熱量，寫出該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式：= 4.7X 10 11,則反應(yīng)：HCO3 + H2OH2CO3+OH的平衡常數(shù) K大題二無機(jī)綜合.答案：(1) + 3將礦石粉碎，增大接觸面積；提高焙燒溫度； 增大氧氣(或空氣)濃度(2)(HA)2不溶于水，且與水不反應(yīng)F SO4(3)增大平衡體系 Ce4+ + n(HA)2Ce(H2n 4A2n) + 4H+中 c(H ),同時SO4與CA結(jié)合生成(CeSC4)2+ ,促使平衡逆向移動，有利于“反 萃取”的進(jìn)行或：增大平衡體系(CeSC4)2+ n(HA) 2Ce(H2n-4A2n)+ 4H + SO2中

4、c(H+)和c(SO2 ),促使平衡逆向移動，有利于“反 萃取的進(jìn)行將+4 價鈾還原成+ 3 價鈾：2(CeSO4)2+H2O2=2Ce3+ + 2SO2一 + 2H + O2 T (或 2Ce4+ + H2O2=2Ce3+ + 2H+ + O2 T ), Ce3+ 不能被萃 取，有利于Ce3+進(jìn)入水層而分離 ac3/b3解析：(1)CeCO3F中C元素+4價，O元素2價，F(xiàn)元素1價， 根據(jù)化合價代數(shù)和為零的原則，得出鈾元素的化合價為+3價；“氧化焙燒”過程中加快反應(yīng)速率的方法有：將礦石粉碎，增大接觸面積； 適當(dāng)提高焙燒溫度；增大氧氣(或空氣)濃度；(2)利用溶質(zhì)在兩種互不 相溶的溶劑中溶解度

5、不同，使一種溶質(zhì)從一種溶劑內(nèi)轉(zhuǎn)移到另外一種 溶劑中的過程，選用(HA)2作為萃取劑，(HA)2需滿足的條件是：(HA)2 不溶于水，且與水不反應(yīng)，Ce#易溶于(HA)2；氧化焙燒過程中CO3 生成CO2氣體，所以“萃取”后的水層中含有的主要陰離子是：L、SOT; (3)根據(jù)信息：Ce4+能與SO4結(jié)合成(CeSC4)2+,在硫酸體系中 Ce4 +能被萃取劑(HA) 2萃取，發(fā)生如下反應(yīng)(CeSO4)2 + + n(HA)2Ce(H2n-4A2n)+4H+ + SO4一,該反應(yīng)是可逆反應(yīng)，所以，加入H2SO4, c(H+)和c(SO4一)都增加，促使平衡逆向移動，有利于“反 萃取”的進(jìn)行，因此：

6、“反萃取”時加入H2SO4的作用是：促使平衡 逆向移動，有利于“反萃取”的進(jìn)行；加入H2SO4以后，Ce4+的離子 濃度增大，題干中需要 Ce3加入H2O2可以將+4價鈾還原成+ 3 價鈾，即：2Ce4+ + H 2O2=2C$+ + 2H + O2 T ,根據(jù)信息：在硫酸 體系中Ce3+不能被(HA)2萃取進(jìn)入有機(jī)層，有利于Ce3+進(jìn)入水層而分 離，所以加入H2O2的作用是：將+ 4價鈾還原成+ 3價鈾C(jī)e3+不能 被萃取，有利于Ce3+進(jìn)入水層而分離；(4)Ce(BF4)3、KBF4的Ksp表達(dá) 式分另fj 是：KspCe(BF4)3 = c(Ce3 +) c3(BF 4) = a , K

7、spKBF 4 = c(K )c(BF4)=b, c(K ) = c mol/L, c(BF4)= b/c, c(Ce3 ) = ac3/b3。.答案：H2SH2Te(2)Cu2Te+ 2H2SO4+ 202=2CuSO4+ TeQ + 2H2O(3)固體粉碎、適當(dāng)提高水的溫度CuSC4、H2SO4制備TeO2(或溶解TeQ)(5)不能，Na2TeO4中含NaCl雜質(zhì)，且氯水或氯氣有毒 (6)Na2SO4“酸浸”的濾液中含CuSO4,濾渣中的Au、Ag均能進(jìn)行回收。 符合綠色化學(xué)的觀點解析：(1)同主族元素從上到下氫化物穩(wěn)定性逐漸減弱，Te與S的簡單氫化物的穩(wěn)定性強(qiáng)弱順序為H2SH2Te ;

8、(2)Cu2Te氧化成一j匹醫(yī)CuSO4 和 TeQ,焙燒 的化學(xué)萬程式 Cu2Te+ 2H2$。4 + 2。2=2CuSO4+TeO2 + 2H2。；(3) “焙燒”后的固體用軟化水“水浸”，該 過程的有效物質(zhì)的浸出率及浸出速率對該工藝流程很重要，寫出兩條提高“水浸”速率的措施：固體粉碎、適當(dāng)提高水的溫度?！盀V液1” 的溶質(zhì)有CuSO4、H2SO4； (4)TeO2是酸性氧化物，與堿反應(yīng)生成鹽和 水，“濾渣1”進(jìn)行“堿浸”的目的是制備 TedT(或溶解TeO2); (5) “濾液2”加入雙氧水，不能改用氯水或氯氣，原因：NaTed中含NaCl雜質(zhì)，且氯水或氯氣有毒；(6)用Na2SO3 “還

9、原”制備硫粉的 氧化產(chǎn)物是Na2SO4； (7)從環(huán)境保護(hù)和資源合理開發(fā)的可持續(xù)發(fā)展意 識和綠色化學(xué)觀念來看，“濾渣2”進(jìn)行“酸浸”的意義：“酸浸” 的濾液中含CuSO4,濾渣中的Au、Ag均能進(jìn)行回收。符合綠色化學(xué) 的觀點。.答案：(1)防止Cu2+形成沉淀(2)水浴加熱(3)2Cu2+ + SO3 +2C1+ H2O=Cu2cI2 J + SO4 + 2H +(4)Cu2cI2微溶于水，增大C濃度，有利于Cu2c12析出(沉淀)(5)加快乙醇和水的揮發(fā)，防止 CU2C12被空氣氧化(6)稀硫酸加到濾渣中，攪拌，充分反應(yīng)至無氣體產(chǎn)生為止， 過濾并用蒸儲水洗滌23次，低溫烘干 取兩份相同體積的

10、預(yù)處 理后的水樣 199m128m2解析：(1)如果調(diào)節(jié)溶液至弱堿性，就有可能形成氫氧化銅沉淀， 造成銅元素的損失。(2)反應(yīng)的適宜條件是80 C,低于水的沸點，所 以合理的加熱方式是水浴加熱。(3) “還原H”中，加入亞硫酸鈉的 目的是為了將銅離子還原為 Cu2c12,從溶液中析出，亞硫酸根應(yīng)該被 氧化為硫酸根離子，反應(yīng)為：2Cu2+ + SOr+2C+H2O=Cu2C12( + SO2+ 2H+。(4)題目已知Cu2c12微溶于水，加入氯化鈉固體可以增 大溶液中的C濃度，進(jìn)一步降低Cu2c12的溶解度，有利于其析出。(5)加熱到70 C是為了使乙醇和水快速氣化，加快干燥的速率，同時 已知：

11、Cu2c12受潮后在空氣中易被迅速氧化， 干燥是為了避免其被空 氣氧化，選擇了真空干燥。(6)過濾I得到的固體是Fe和Cu, Cu 不與稀硫酸反應(yīng)，而Fe會與硫酸反應(yīng)轉(zhuǎn)化為硫酸亞鐵溶于水，所以 實驗方案為：稀硫酸加到濾渣中，攪拌，充分反應(yīng)至無氣體產(chǎn)生為止， 過濾并用蒸儲水洗滌23次，低溫烘干(避免Cu被氧化)。欲測定 途徑a、b回收銅元素的回收率比，應(yīng)該取用相同的起始原料，進(jìn)行 不同途徑的處理，所以實驗方案為：取兩份相同體積的預(yù)處理后的水 樣。設(shè)廢液中含有的銅元素的質(zhì)量為 m g,則途徑a的回收率為mdm； 途徑2的回收率為128m2/199m;所以途徑a、b的回收率之比為： (mi/m) :

12、 (128m2/199m)= 199m1: 128m2。.答案：(1)化學(xué)(2)2SQ +。2 曜= 2SO3SO2 + H2O2=HzSO4 (22.4b/233V)X 100%(3)H2S+2Fr=2Fr + Sj + 2H+L時刻后，溶液中的 Fe2+被O2氧化為Fe3+, Fe3+再與H2s發(fā)生氧化還原反應(yīng)，所以n(Fe3)基本不變(或 2H2S+ O2=2S+ 2H2O)解析：(1)煤液化生成新的物質(zhì)，是化學(xué)變化。(2)煤液化過程中 產(chǎn)生的H2s生產(chǎn)硫酸的流程為：煤液化過程中產(chǎn)生的 H2s被空氣中 的氧氣氧化為二氧化硫，二氧化硫進(jìn)一步氧化為三氧化硫，在吸收塔 中冷循環(huán)酸吸收三氧化硫生

13、成硫酸， 據(jù)此答題，硫酸與氯化鋼反應(yīng)生b成硫酸鋼b g,所以SO2的體積為233P-x 100%=224% 100%。 V233V(3)含有H2s和空氣的尾氣按一定流速通入酸性 FeCh溶液，硫化氫被 鐵離子氧化成單質(zhì)硫，隨著時間推移，溶液中的Fe2+被O2氧化為Fe3 + , Fe3+再與H2s發(fā)生氧化還原反應(yīng)，生成硫，所以n(Fe3+)基本不變， 硫化氫不斷被氧化成硫單質(zhì)。 由圖中信息可知，0t1時，鐵離子 濃度在下降，一定發(fā)生的反應(yīng)為H2S+2Fe3+ = 2FeT + Sj+2H+。L 以后，溶液中n(Fe3+)保持基本不變，原因是t1時刻后，溶液中的Fe2 +被O2氧化為Fe3+,

14、Fe3+再與H2s發(fā)生氧化還原反應(yīng)，所以n(Fe3 ) 基本不變。.答案：(1)水浴加熱 (NH4)2SO4(2)過濾 取最后一次洗滌的濾出液少許， 滴入鹽酸酸化的BaCl2 溶液，若無沉淀說明已洗滌干凈，若有沉淀則說明未洗滌干凈(3)NaOH溶液堿石灰防止空氣中的CO2進(jìn)入裝置C(4)n = (1-84a)/18a (5)10解析：(1)將反應(yīng)溫度控制在50C,較好的加熱方法是水浴加熱， 氨水、硫酸鎂、碳酸氫鏤三者反應(yīng)，除生成MgC03 nH2O同時生成的產(chǎn)物還有(NH4)2SO4。(2)步驟2是過濾洗滌，檢驗沉淀 A已經(jīng)洗滌 干凈的方法是取最后一次洗滌的濾出液少許，滴入鹽酸酸化的BaCl2

15、溶液，若無沉淀說明已洗滌干凈，若有沉淀，則未洗滌干凈。(3)A中 盛放的溶液是NaOH(濃)溶液，用來吸收鼓入空氣中的二氧化碳，可 以減少誤差；裝置D中盛放的為堿石灰，防止空氣中 C02進(jìn)入C裝 置，造成誤差。MgC0 3 nH2O CO2 TOC o 1-5 h z 84+18n44gaX44一 ,1-84a根據(jù)上式可得n = o18a44 -11 一 1(5)由于n= 夜84 x18= -84 可知a越大，測得n 越小，即測得CO2偏小會導(dǎo)致實驗結(jié)果偏大。.答案：(1)蒸發(fā)結(jié)晶、趁熱過濾(2)Na+、SO2 5O/(3)3SO2 + C2O2 + 8H=2Cr3+ + 3SO2 + 4H2

16、O(4)先后加入避免Na2SC3與H2SO4直接反應(yīng)而降低還原效率(5)0.01 mol/L(6)正 4OH -4e =O2 f + 2H2。(或 2H2O4e =O2 f +4H ) Na+ ba解析：(1)本實驗的目的要制備硫酸鈉晶體，根據(jù)圖示信息可知， 硫酸鈉在溫度高時，溶解度降低，因此可以采用蒸發(fā)結(jié)晶、趁熱過濾 操作方法得到晶體。(2)根據(jù)流程看出，調(diào)節(jié)溶液的pH約為3.6時， 鐵離子已經(jīng)沉淀，過濾后濾液中剩余的主要離子有Na+、SOT、C2O/。(3)酸化后的 SO夕可被SOT還原為Cr3+, SOT被氧化為 SO2 ,該反應(yīng)的離子方程式為 3SO2 + Cr2O7 + 8H+=2C

17、r3+ + 3SO2 + 4H2O。(4)Na2SO3能夠與硫酸反應(yīng)生成二氧化硫，導(dǎo)致亞硫酸酸根 濃度減小，還原效率降低；所以還原操作時，酸C和Na2SO3溶液是先后加入，避免Na2SO3與H2SO4直接反應(yīng)。(5)Cr3+完全沉淀(c=1 +2H .O量守恒有： “。 (5)步驟 c加入足量NaOH溶液，振蕩、靜置后，油層在上層，呈無色。(6)步驟e操作是 過濾。.答案：(1)KHCO3(或碳酸氫鉀)CO2(g) + 3H2(g)=嘴=|=00=H2O(g) + CH30H(g) AH = -53.7 kJ/mol(2)減少大氣中CO2；產(chǎn)生清潔能源甲醇K2CO3可循環(huán)使用；能量可以循環(huán)利用

18、，低碳經(jīng)濟(jì)等(3)催化劑I該反應(yīng)為放熱反應(yīng)，溫度升高，平衡逆向移動2.112（4）2CO2慧=2CO+ O2 （5）2.3X 10 8解析：（1）飽和碳酸鉀溶液吸收空氣中的二氧化碳后生成碳酸氫鉀，所以進(jìn)入分解池中主要物質(zhì)是 KHCO3（或碳酸氫鉀”在合成塔中， 若有4.4 kg CO2與足量H2反應(yīng)，生成氣態(tài)的H2O和CH3OH,可放出 5 370 kJ的熱量，由此可以求出合成1 mol CH30H（g）放出53.7 kJ的熱 量，所以該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為 CO2（g）+3H2（g）2絲=普y00= HzO（g） + CH30H（g） AH = -53.7 kJ/mol。（2）該工藝中可以體現(xiàn) “綠 色自由”構(gòu)想中的“綠色”的有：減少大氣中CO2；產(chǎn)生清潔能源 甲醇；K2CO3可循環(huán)使用；能量可以循環(huán)利用，低碳經(jīng)濟(jì)等。（3） 由圖可知，相同時間內(nèi)，催化劑 I在較低的溫度下（T3）即可使CO的 轉(zhuǎn)化率達(dá)到