2020年高考化學(xué)微專題復(fù)習(xí)滴定及計(jì)算中和滴定、氧化還原滴定、沉淀滴定

1、滴定的拓展(氧化還原滴定、沉淀滴定)1.實(shí)驗(yàn)室用滴定法測定疊氮化鈉樣品中NaN的質(zhì)量分?jǐn)?shù)：將2.500 g試樣配成500.00 mL溶液。取50.00 mL溶液置于錐形瓶中，力口入 50.00 mL 0.101 0 mol LT(NH)2Ce(NO)6溶液。充分反應(yīng)后，將溶液稍稀釋，向溶液中加入8 mL濃硫酸，滴入3滴鄰菲啰咻指示液，用 0.050 0 mol LT(NH)2Fe(SQ)2標(biāo)準(zhǔn)溶 液滴定過量的Ce+,消耗溶液體積為29.00 mL。測定過程的反應(yīng)方程式為 2(NH) 2Ce(NO) e+2NaN= 4NHNO+ 2Ce(NQ 3+ 2NaNN 3N，T ; C(?+ + Fe2

2、+ = CeT + Fe;試樣中NaN的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 解析：50.00 mL 0.101 0 mol L-(NH) 2Ce(NO) 6溶液中 n(NH4) 2Ce(N(3)e =0.101 0 mol - L 1X50.00 X 10 3 L = 5.050 乂 10 3 mol ,參與第二步反應(yīng)的量 n(NH4)2Fe(SO)2 =0.050 0 mol - L 1X29.00 X 10 3 L = 1.450 X 10 3 mol,與 NaN反應(yīng)的 n(NH4)2Ce(NO)6 =5.050 X 10 3 mol 1.450 x 10 3 mol = 3.600 X103 mol ,試樣中

3、NaN的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為(3.600 X 10 3 mol x 10X65 g/mol)/2.500 g X 100喉 93.60%。答案：93.60%(0.9360)2. (2019 全國卷II節(jié)選)立德粉ZnS- BaS(也稱鋅鋼白)，是一種常用白色顏 料。以重晶石(BaSO)為原料，可按如下工藝生產(chǎn)立德粉：成品中ST的含量可以用“碘量法”測得。稱取 mg樣品，置于碘量瓶中，移取25.00 mL 0.100 0 mol L-1的I 2-KI溶液于其中，并加入乙酸溶液，密閉，置暗處反應(yīng)5 min,有單質(zhì)硫析出。以淀粉溶液為指示劑，過量的12用0.100 0 mol L 1 NazSQ溶液滴定，反應(yīng)

4、式為I2 + 2SCT=2+ $d一。測定時消耗 NaSQ溶 液體積V mLo終點(diǎn)顏色變化為,樣品中 9一的含量為 （寫出表達(dá)式）。解析：碘單質(zhì)與硫離子的反應(yīng)為 S2 + 12=S 2I 0碘單質(zhì)與淀粉溶液混合為藍(lán) 色，故用硫代硫酸鈉溶液滴定過量的I2,終點(diǎn)顏色變化為淺藍(lán)色至無色。根據(jù)氧化還原反應(yīng)得失電子數(shù)相等，利用關(guān)系式法和化合價升降相等列關(guān)系式，設(shè) 硫離子的物質(zhì)的量為n mol : TOC o 1-5 h z 守卜2$晝121 mol1 mol 2 mol1 moltt nulri ni4Q. 100 OVXIO_1 tiul -i- X0.100 OVX lb nH-M1QQ,11n +

5、 2* 0.1000 Vx 103mol =25X0.100 0 x 10 3mol,得n= 25Vx 0.1000X10 3 mol1nxM25.002V X 0.100 0 X32則樣品中硫離子的含量為“ X100%X100%mmx 1 000125.00/V X 0.100 0 X32答案：淺藍(lán)色至無色d nnnX 100%mx i 0003.用滴定法測定氮化鈣的純度稱取3.9 g反應(yīng)后的固體，加入足量水，將生成的氣體全部蒸出并通入100.00 mL 1.00 mol/L 鹽酸中，充分反應(yīng)后，將所得溶液稀釋到 200.00 mL。取20.00 mL稀釋后的?液，用0.2 mol/L Na

6、OH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過量的鹽 酸，到終點(diǎn)時消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液25.00 mL 0所得固體中氮化鈣的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為解析：剩余的鹽酸量為=0.05 mol ,故200 mLm= ” X0.2 mol/L x 0.025 L 20 mL= 0.05 mol ,氮化鈣與水反參與反應(yīng)的鹽酸為 止=1 mol/L x0.1 L 0.05 mol應(yīng)生成氨氣，氨氣與鹽酸反應(yīng)生成 NHCl,所以n(NHa)=窕=0.05 mol ,根據(jù)氮 元素守恒：CaN2NH,則n(Ca3N) = 0.025 mol ,則氮化鈣的質(zhì)量分?jǐn)?shù)= 94.9%。0.025 mol X 148 g/mol3.9 g答案：94.9%.硫酸亞鐵俊(NH

7、QaFe(SQ)c dHO又稱莫爾鹽。稱取11.76 g新制莫爾鹽， 溶于水配成250 mL溶液。取25.00 mL該溶液加入足量的BaCl2溶液，得到白色 沉淀1.398 g ;另取25.00 mL該溶液用0.020 0 mol/L KMnO4酸性溶液滴定，當(dāng) MnO恰好完全被還原為 乂吊時，消耗溶液的體積為 30.00 mL。試確定莫爾鹽的 化學(xué)式。答案：稱取11.76 g新制莫爾鹽，溶于水配成 250 mL溶液，取25.00 mL 該溶液，加入足量的BaCl2溶液，得到白色沉淀硫酸鋼的質(zhì)量為1.398 g ,其物 1.398 g一. o一一、 質(zhì)的量為=0.006 mol ,所以 n(S

8、C4 ) = 0.006 mol ,另取 25.00 mL 該 233 g/mol溶液用0.020 0 mol/L KMnO4酸性溶液滴定，當(dāng) MnO恰好完全被還原為MrT時, 消耗溶液的體積為30.00 mL,根據(jù)題意，5Fe2+ + MnOT + 8H+ =5F(s+ + MrT + 4H2O1n(Fe2 ) 0.020 00 mol - L 1X0.03 L,所以 n(Fe2 ) =0.003 mol ,根據(jù)電荷守恒：n(NHt) +2n(Fe2 ) =2n(SO2 ), n(NHt) =0.006 mol ; 250 mL溶液中 n(SO4 ) =0.06 mol , n(Fe2 )

9、=0.03 mol , n(NHt)=0.06 mol , n(HzO)=11.76 g 0.06 mol X96 g/mol 0.03 mol x 56 g/mol 0.06 mol X18 g/mol 18 g/mol= 0.18 mol ,所以 n(SO4 ) : n(Fe2 ) ： n(NH4) : n(H2O) = 0.06 mol : 0.03 mol ： 0.06mol : 0.18 mol = 2 : 1 : 2 : 6,所以莫爾鹽的化學(xué)式為 (NH4)2Fe(SO)2 - 6Ho或(NH)2SO FeSO 6H2O。5. (2019 山東聊城二模)硫酸亞鐵俊FeSQ (NHO

10、2SO - 6H2O俗稱摩爾鹽。硫酸亞鐵在空氣中易被氧化，但與硫酸俊反應(yīng)生成摩爾鹽后較穩(wěn)定。模擬工業(yè)制 備硫酸亞鐵俊晶體的實(shí)驗(yàn)裝置如圖所示。回答下列問題：常溫下，將反應(yīng)后的溶液放置一段時間，瓶底將結(jié)晶析出硫酸亞鐵錢。為了測定晶體中Fe2+的含量，稱取一份質(zhì)量為 4.0 g的硫酸亞鐵錢晶體樣品，配成溶液。用0.1 mol 酸性KMnO液滴定至終點(diǎn)，消耗KMnO液體積為20.00 mL反應(yīng)到達(dá)滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象 為,晶體中 Fe2+的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為解析：用KMnO液滴定硫酸亞鐵錢，二者發(fā)生氧化還原反應(yīng)，硫酸亞鐵錢中的 Fe2+的化合價由+ 2價升高到+ 3價生成Fe3+,則1 mol硫酸亞鐵錢失1 mol

11、 e 發(fā)生氧化反應(yīng)，高鈕酸鉀中的鈕元素化合價由+7價降低到+ 2價生成Mn+,則1 mol高鈕酸鉀得5 mol e 一發(fā)生還原反應(yīng)，根據(jù)得失電子守恒，高鈕酸鉀和硫 酸亞鐵錢的物質(zhì)的量比為 1 : 5,由題意n(KMn0=0.1 mol L 1X0.02 L=0.002 mol,則 n(Fe2+) =0.01 mol , m(Fe2+) =0.56 g ,晶體中 Fe2+的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 0.56 g/4 g X100險14%滴定終點(diǎn)時溶液恰好變淺紅色，且半分鐘不褪色。答案：溶液恰好變淺紅色，且半分鐘不褪色14%6.稱取2.0 g Na 2S2Q樣品溶于冷水配成 200 mL溶液，取出25.00 m

12、L該溶 液于錐形瓶中，用0.10 mol/L堿性(Fe(CN)6標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，原理為： 4Fe(CN) 63 + 2&d + 8OH = 4Fe(CN) 64 + 4SO + 4HbO,用亞甲基藍(lán)為指示 劑，達(dá)到滴定終點(diǎn)時消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液 24.00 mL,則樣品中Na&Q的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為(雜質(zhì)不參與反應(yīng))(計(jì)算結(jié)果精確至0.1%)。解析：根據(jù) 4Fe(CN)63 +2SO4 +8OH = 4Fe(CN)6+4SO +4HO可知“1-n(Na2&Q) =/n(K3Fe(CN) e)=1X 0.10 mol/L X 0.024 L 乂華0m9 = 9.6 乂 10 3225.00 mL mol, MNa

13、2&O) = n(Na2&O) x Mk9.6X10 3 mol x 174 g/mol= 1.670 4 g ,則樣 品中 Na&Q的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為(1.670 4 g +2.0 g) X100險 83.5%。答案：83.5%(2019 江西南昌十中高三期末檢測)堿式碳酸銅是一種用途廣泛的化工原料， 明帆是種常見的凈水劑，某?；瘜W(xué)興趣小組探究將一廢棄礦石進(jìn)行處理制備堿 式碳酸銅和明磯，從而實(shí)現(xiàn)變廢為寶。經(jīng)查資料，該礦石成分為AlzFeCuSizCh該化學(xué)小組制定工藝流程如下：已知：CU2 +溶于足量的濃氨水中可形成銅氨溶液，CU2 + + 4NH HOCu(Nhl)2 +4HO回答下列問題：(1

14、)在步驟中，若先加 &CO溶液，后加KOH容液，則易發(fā)生CuCQs) +2OH (aq) = Cu(OH)(s) + CO2 (aq),則該反應(yīng)平衡常數(shù)為 。 已知： Kp(CuCQ =2.4 X 10 1, KpCu(OH)2 =2.2 乂 10 20)(2)為了檢驗(yàn)該堿式碳酸銅純度，該小組稱取25 g樣品，加入100 mL 3 mol/L的鹽酸中進(jìn)行溶解。充分反應(yīng)后，微熱排除CO,冷卻后取出10 mL,滴加2滴甲基橙，然后用2 mol/L標(biāo)準(zhǔn)KOH容液進(jìn)行滴定,共用去5 mL。則樣品的純度 為 O解析：(1)CuCQ(s) +2OH(aq)=1 Cu(OH)(s) +C(O (aq)該反應(yīng)

15、平衡常數(shù)為c CO c COc2 OH = c2 OH- c Cu + c Ci!+2.4 X10 10= 2.2 X 10 22 二1.09 X1010。剩余鹽酸的物質(zhì)的量=2 mol/L x 0.005 L =0.01 mol ,則與堿式碳酸銅反應(yīng) 的鹽酸=0.3 mol -0.01 mol 乂 100 mL/10 mL= 0.2 mol ,根據(jù) C&(OH)2CO4HCl 可知堿式碳酸銅的物質(zhì)的量是0.05 mol ,因此樣品的純度為0.05 mol X 222 g/mol25 gX100險 44.4%。答案：(1)1.09 X 1010 (2)44.4%.肌(N2H)是一種重要的工業(yè)產(chǎn)

16、品。資料表明，氨和次氯酸鈉溶液反應(yīng)能 生成肌，肌有極強(qiáng)的還原性。準(zhǔn)確量取 20.00 mL含肌溶液，加入硫酸和碳酸氫 鈉，用0.100 0 mol/L 的標(biāo)準(zhǔn)碘液進(jìn)行滴定，滴定終點(diǎn)時，消耗V0 mL(在此過程中N2H一 N)。該實(shí)驗(yàn)可選擇 做指示劑；該溶液中肌的濃度為mol/L(用含M的代數(shù)式表達(dá)，并化簡)。解析：使用標(biāo)準(zhǔn)碘液進(jìn)行滴定，可以選用淀粉溶液作指示劑，當(dāng)?shù)稳胱詈?一滴碘液，溶液變成藍(lán)色，且半分鐘內(nèi)不褪色，則表明達(dá)到了滴定終點(diǎn)；在此 過程中NH-N, I2一I，根據(jù)得失電子守恒，有 NH212,消耗碘的物質(zhì)的量31= 0.100 0 mol/L XV0X10 3 L,則20.00 mL

17、含肌溶敏中含有月#的物質(zhì)的量= 2x0.100 0 mol/LXV0X10 3 L,因此肌的濃度為20.00 X 10 3 L1X0.100 0 mol/L XV0X 10 3 L 2V0 400 mol/L答案：淀粉溶液V0400.測定用過硫酸鈉溶液處理后的廢水中氟化鈉的含量。已知：廢水中氟化鈉的最高排放標(biāo)準(zhǔn)為0.50 mg/L。Ag +2CN =Ag(CN)2 , Ag+ + I =AgI； , Agl 呈黃色,且 CN優(yōu)先與 Ag+反應(yīng)。實(shí)驗(yàn)如下：取100.00 mL處理后的氟化鈉廢水于錐形瓶中，并滴加幾滴KI溶液作指示劑用1.00 X10T(3)產(chǎn)品中HGQ - 2H2O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為

18、(列出含m c、V的表達(dá)式)。解析：(1)用HGQ滴定酸性KMnO反應(yīng)完全后，高鈕酸鉀褪色，具體現(xiàn)象： 當(dāng)加入最后一滴標(biāo)準(zhǔn)液后，溶液由淺紅色變?yōu)闊o色，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原來的 顏色；(2)滴定過程中發(fā)現(xiàn)褪色速率開始很慢后逐漸加快，是由于生成的Mn2+是該反應(yīng)的催化劑，加快了反應(yīng)速率；(3)根據(jù)轉(zhuǎn)化關(guān)系可知，2MnO5HGO, 則 n(H2GQ - 2HO)=n(H2GQ) =2n(MnQ) =2xcVx 10 3 mol,產(chǎn)品中 HGQ 2HO mol/L的標(biāo)準(zhǔn)AgNO容液滴定，消耗AgNO容液的體積為1.50 mL o(1)滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是(2)處理后的廢水中氟化鈉的濃度為 mg/L;處理后的

19、廢水是 否達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)？(填“是”或“否” )0解析：(1)用硝酸銀溶液滴定的過程中，當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏蜗跛徙y溶液時，溶 液中出現(xiàn)淡黃色沉淀，且半分鐘內(nèi)沉淀不消失時，說明已經(jīng)滴定到終點(diǎn)。(2)0.014 7 mg0.1 L根據(jù)化學(xué)計(jì)量關(guān)系可知， Ag+2CN, n(AgNO) =1.00 X 10 4 mol/L x 0.001 5 L = 1.5 x 10 7 mol,即 n(NaCN)= 2n(AgNO) = 1.5 乂 10 7 molx 2 = 3.0 乂 10 7 mol, m(NaCN)= 3.0X10 7 mol X49 g/mol =1.47 X 10 5 g,氟化鈉的濃度為： =

20、 0.147 mg/L ; 0.147 mg/L ),濾去不溶雜質(zhì)；收集濾液至250 mL容量瓶中，定容；取25.00 mL溶液，用0.100 0 mol - L-FeSQ溶液滴定，消耗 20.00 mL;加入適量NHHE溶液(掩蔽Fe和MrT ,使其不再參與其他反應(yīng)),再加入 過量KI固體，輕搖使之溶解并發(fā)生反應(yīng)：2CiJ+ + 4r = 2CuI + l2；加入2滴淀粉溶液，用0.100 0 mol LTNaSQ溶液滴定，消耗30.00 mL(已 知：2S。+12 = $0+2)。回答下列問題：(1)寫出CiiS溶于酸性KMnCC液的離子方程式：(2)配制0.100 0 mol L-FeS

21、Q溶液時要用煮沸過的稀硫酸，原因是配制過程中所需玻璃儀器除了燒杯、玻璃棒、容量瓶外還有 ;(3)中取25.00 mL待測溶液所用的儀器是 ;(4)中滴定至終點(diǎn)時的現(xiàn)象為(5)混合樣品中CiiS和CuS的含量分別為% %轉(zhuǎn)果均 保留1位小數(shù))。解析：(5)設(shè)2.6 g樣品中，CiiS和CuS的物質(zhì)的量分別為x、y,據(jù)5Fe2+MnQ,步驟：剩余 n(Mn。)=0.100 0 molX20.00 X 10 3LX5X25025.004.000 X 10 3 mol o 消耗 n(Mn0) =0.200 0 mo - L 1X200.0 X 10 3 L -4.000 X3.一一一 一一 .810

22、mol = 0.036 mol。由 ChS2MnQ和 5CuS-8MnO,得 2x+-y = 0.036 mol。5又據(jù) 2CiJ+I2-2Sd ,得 2x+y=0.1000 mol - L 1X 30.00 X 10 3 LX250 =25.0030.00 x 10 3 mol =0.03 mol ,解方程組得x=y=0.01 mol o 故 w(Cu2S) =0.01 mol x 160 g - mol2.6 g-1-x 100% 61.5%,WCuS)=， -10.01 mol x 96 g - mol 乂2.6 g100%= 36.9%。答案：（1）CU2S+ 2Mn+8H =2Cl + SO +2Mn+ + 4HO （2）除去水中溶解的氧氣，防止Fe2+被氧化 膠頭滴管（3）（酸式）滴定管（或移液管）（4）溶液由藍(lán)色變?yōu)闊o色且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原色（5）61.536.913.（1）焦亞硫酸鈉（Na2&Q）在醫(yī)藥、橡膠、印染、食品等方面應(yīng)用廣泛。它可用 作食品的抗氧化劑。在測定某葡萄酒中 Na&Q殘留量時，取50.00 mL葡萄酒樣 品，用0.010 00 mol L-的碘標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)，消耗 10.00 mL滴定反