苯甲醛生產(chǎn)工藝

1、、甲苯氯化水解法1、工藝流程甲苯控制條件進(jìn)行側(cè)鏈氯化，得到主要產(chǎn)物亞芐基二氯，再經(jīng)酸性或堿性水 解及精餾可得苯甲醛，副產(chǎn)物苯甲酸。hvZnO!I一 11 r 1甲苯10化反應(yīng)- 部分蒸簡(jiǎn)1酸性水解,NaCOj苯甲醛一 、蒸怫一|喊性水解圖1氯化節(jié)水解法工藝流程酸性水解可用硫酸、磷酸、鹽酸或甲酸等，并以鋅或鐵等金屬鹽為催化劑， 如氫氧化鋅、磷酸鋅、月桂酸鋅等，用量約為亞芐基二氯的0. 05% ;堿性水解 主要用碳酸鈉（有的工廠用有幾件替代可提高收率），在7080 C下水解 56 h，苯甲醛的收率為96%97%。2、問(wèn)題水解法的廢液處理有待解決反應(yīng)過(guò)程產(chǎn)生大量的氯化氫容易腐蝕設(shè)備及管道，對(duì)材質(zhì)要求

2、很高產(chǎn)品含氯，不能直接應(yīng)用于藥品、香料的合成，必須增加產(chǎn)品精制工段， 提高了產(chǎn)品成本3、杭州電化集團(tuán)的工藝改進(jìn)杭州電化集團(tuán)有限公司所采用的新工藝是：甲苯側(cè)鏈光照氯化生成二氯芐， 控制三氯芐的生成量，通過(guò)精餾分離除去一氯芐（循環(huán)套用），水解二氯芐含量 高的餾分得到粗苯甲醛，經(jīng)蒸餾得高純度的苯甲醛產(chǎn)品（N99.5%）。文章（苯甲醛生產(chǎn)技術(shù)剖析邵洪根）詳細(xì)給出了生產(chǎn)流程及流程中的重 要控制點(diǎn)。就昭I HC1去鹽眼唾收S統(tǒng)圈般勘港厝-STS去蛭也本髀版泉I水慕釜木解俄事圖1甲繭倒鏈新化經(jīng)二氯節(jié)法生產(chǎn)苯甲酵流程簡(jiǎn)圖二、甲苯液相氧化法鉆鹽為催化劑、漠化物為催化助劑、空氣為氧源的液相氧化工藝此工藝中苯甲醛作

3、為副產(chǎn)物生產(chǎn)，經(jīng)常出現(xiàn)在以甲苯為原料生產(chǎn)己內(nèi)酰胺 （意大利SNIA工藝）、苯甲酸的工藝流程中。國(guó)外早已工業(yè)化，國(guó)內(nèi)沒(méi)有使 用此法將苯甲醛作為主產(chǎn)品的生產(chǎn)廠家。優(yōu)點(diǎn)：產(chǎn)品不含氯，應(yīng)用范圍廣缺點(diǎn)：氧化工藝不好控制，甲苯很容易被過(guò)度氧化成苯甲酸；產(chǎn)品中雜質(zhì)較 多，除苯甲醇、苯甲酸外還存在苯甲酸芐酯等酯類化合物。而且，甲苯的單程 轉(zhuǎn)化率不超過(guò)20%，若要提高苯甲醛的選擇性還需要進(jìn)一步降低甲苯轉(zhuǎn)化率到 個(gè)位數(shù)水平，增加了生產(chǎn)中的動(dòng)力消耗改進(jìn)措施：可以通過(guò)加入惰性氣體的方式控制氧源中氧氣的濃度防止過(guò)度氧化降低反應(yīng)溫度，減少物料在反應(yīng)器中的停留時(shí)間在反應(yīng)體系中加入一種或多種脂肪族或芳香族的含氮化合物，提高苯

4、甲 醛在反應(yīng)產(chǎn)物中的分布三氧化二錳法綠色氧化工藝更容蹶雙肥 一 ChHihSOi-MnCOi ih/cMnOj甲掌曩*化合物f做固三相反應(yīng)iSO*6Q%）i油相 V水柑精瑚v袖、水分離 茉甲醒類化合葡利用二氧化錳在650 C下灼燒得到三氧化二錳，使用該原料與中等濃度的 硫酸與甲苯在反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行固、油、水三相反應(yīng)，甲苯氧化成苯甲醛。油相 蒸餾回收，分離出苯甲醛成品和沒(méi)有反應(yīng)的甲苯，甲苯用于循環(huán)使用；水相經(jīng) 活性炭吸附處理循環(huán)使用；固相副產(chǎn)物（主要是硫酸錳）可作為成品出售。用此 方法制備苯甲醛的最高收率為91%。此法是甲苯間接電氧化法的改進(jìn)版，是一種具有挑戰(zhàn)性的方法。三、間接電氧化合成法采用獨(dú)立電解池的化學(xué)反應(yīng)器，反應(yīng)完畢后再將反應(yīng)媒質(zhì)返回電解池中繼 續(xù)電解，如此循環(huán)不斷得到新產(chǎn)品。反應(yīng)媒質(zhì)主要是Ce4 + /Ce3 +，Mn3 + /Mn2 +，Co3 + /Co2 +等氧化還原電對(duì)。文獻(xiàn)報(bào)道Mn3 + /Mn2 +有更多優(yōu)點(diǎn)：5CH0圖2間接電氧化合成法工藝流程已經(jīng)過(guò)中試并且通過(guò)評(píng)估認(rèn)為可行的一種方法是：在過(guò)量溶劑己烷存在下， 在8 mo l /L高氯酸中用0.7 mol/L的高氯酸鈰氧化甲苯（鈰與甲苯的摩爾比為4