開展新項目申請表與審批表（水質(zhì)形態(tài)汞）

1、開展新工作項目申請表共 頁 第 頁新項目名稱（水質(zhì) 形態(tài)汞）開展新項目部門開展新項目原因新項目檢測分析方法開展新項目所需條件完成日期質(zhì)量負(fù)責(zé)人意見技術(shù)負(fù)責(zé)人意見開展新工作項目評審書共 頁 第 頁項目名稱項目組成員依據(jù)規(guī)范參加評審人員評審內(nèi)容評審意見 年 月 日負(fù)責(zé)人意見簽字： 年 月 日開展新項目新方法驗證/確認(rèn)報告項目驗證試驗內(nèi)容和目的儀器名稱規(guī)格型號實驗起止時間上交報告日期項目承擔(dān)人年 月 日環(huán)境檢測部主任審核 年 月 日技術(shù)負(fù)責(zé)人審核年 月 日附件 驗證試驗報告一、驗證內(nèi)容1.方法檢出限的驗證，按照HJ168-2010進(jìn)行適當(dāng)濃度的空白加標(biāo)進(jìn)行實驗。2.方法精密度的驗證：對空白樣品進(jìn)行加

2、標(biāo)，配成3種物質(zhì)加標(biāo)濃度均為0.5g/L、5g/L、20g/L的加標(biāo)樣品。對每個加標(biāo)樣品平行測定6次，計算不同濃度樣品的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差。3.準(zhǔn)確度的驗證：選取2種實際樣品加標(biāo)，配成3種物質(zhì)加標(biāo)濃度均為2g/L的加標(biāo)樣品，對每個加標(biāo)樣品進(jìn)行6次平行測定，分別計算每種樣品的加標(biāo)回收率。二、試驗結(jié)果1、標(biāo)準(zhǔn)曲線表1.Hg2+、甲基汞、乙基汞Hg2+標(biāo)準(zhǔn)曲線濃度（g/L）0.20.5125102050峰面積（A）106792143246452939341667043507378424022256728回歸方程Y=45075X-26138 r=0.9986繪制日期2013年3月22日甲基汞標(biāo)準(zhǔn)曲線濃度（g

3、/L）0.20.5125102050峰面積（A）15128248036348211998122550954961511035612874489回歸方程Y=57435X-14745 r=0.9996繪制日期2013年3月22日乙基汞標(biāo)準(zhǔn)曲線濃度（g/L）0.20.5125102050峰面積（A）15196217956274510857622069054380710957832748666回歸方程Y=55096X-8724 r=0.9997繪制日期2013年3月22日2、檢出限驗證表2.空白加標(biāo)（0.1 g/L）的測定結(jié)果平行號Hg2+甲基汞乙基汞測定結(jié)果（g/L）10.22 0.07 0.14

4、20.20 0.09 0.14 30.23 0.10 0.13 40.22 0.08 0.13 50.21 0.09 0.13 60.21 0.10 0.13 70.25 0.09 0.13 平均值(g/L）0.220.09 0.13標(biāo)準(zhǔn)偏差Si（g/L）0.01630.01070.0049值3.1433.1433.143檢出限（g/L）0.060.040.02測定下限（g/L）0.240.160.083、精密度驗證表3. 精密度測定結(jié)果平行號空白加標(biāo)0.5 g/L空白加標(biāo)5 g/L空白加標(biāo)20 g/LHg2+甲基汞乙基汞Hg2+甲基汞乙基汞Hg2+甲基汞乙基汞測定結(jié)果（g/L）10.630.

5、460.514.464.644.4119.4119.7219.9620.630.450.544.704.584.3920.7820.3920.5530.620.480.544.984.694.3720.1620.3620.6540.590.530.554.544.474.3620.7620.1520.2750.610.490.564.574.474.1721.2720.7820.9060.750.590.524.644.524.2920.6520.6420.82平均值(g/L）0.640.500.544.654.564.3320.520.320.5標(biāo)準(zhǔn)偏差Si（g/L）0.05670.0522

6、0.01860.18230.09110.08910.64260.37600.3544相對標(biāo)準(zhǔn)偏差8.9%10%3.4%3.9%2.0%2.1%3.1%1.9%1.7%4、準(zhǔn)確度驗證表4. 實際樣品加標(biāo)測定結(jié)果平行號污水加標(biāo)2g/L地表水加標(biāo)2g/LHg2+甲基汞乙基汞Hg2+甲基汞乙基汞測定結(jié)果（g/L）12.012.252.352.172.131.8521.382.182.082.262.021.9432.302.262.072.112.042.0942.602.271.822.011.931.9652.692.241.812.061.861.8462.672.291.612.071.981

7、.75平均值、 (g/L）2.282.251.962.111.991.91未檢出未檢出未檢出未檢出未檢出未檢出加標(biāo)量（g/L）222222加標(biāo)回收率Pi114%113%98%106%100%96%注： 為實際樣品測試均值，為加標(biāo)樣品測試均值；為實驗室編號。附件：方法文本水質(zhì) 形態(tài)汞（Hg2+、甲基汞、乙基汞）的測定 HPLC-ICP-MS聯(lián)機(jī)法適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定水中形態(tài)汞（Hg2+、甲基汞、乙基汞）的HPLC-ICP-MS聯(lián)機(jī)法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于地下水、地表水、工業(yè)廢水和生活污水中Hg2+、甲基汞、乙基汞的測定。當(dāng)進(jìn)樣量為20l時，本方法的檢出限為Hg2+ 0.06g/L、甲基汞0.04g/

8、L、乙基汞0.02 g/L。方法原理利用液相色譜作為分離手段，樣品溶液經(jīng)進(jìn)樣器進(jìn)入流動相，被流動相載入色譜柱，由于樣品溶液中的各組分在兩相中具有不同的分配系數(shù)，在兩相中作相對運動時，經(jīng)過反復(fù)多次的吸附-解吸的分配過程，各組分在移動速度上產(chǎn)生較大的差別，被分離成單個組分依次從柱內(nèi)流出，以保留時間定性。ICP-MS作為檢測器，經(jīng)液相色譜分離后的樣品溶液經(jīng)過霧化器由載氣送入ICP炬焰中，經(jīng)過蒸發(fā)、解離、原子化、電離等過程，轉(zhuǎn)化為帶正電荷的正離子，經(jīng)離子采集系統(tǒng)進(jìn)入質(zhì)譜儀，質(zhì)譜儀根據(jù)質(zhì)荷比進(jìn)行分離。對于一定的質(zhì)荷比，質(zhì)譜積分面積與進(jìn)入質(zhì)譜儀中的離子數(shù)成正比，即樣品的濃度與質(zhì)譜的積分面積成正比，通過測量

9、質(zhì)譜的峰面積來測定樣品中元素的濃度。試劑和材料3.1 甲醇：色譜純。3.2 緩沖溶液：10 m mol/L 的醋酸銨 / 0.12%的L-半胱氨酸 （PH=7.5）。3.3 甲基汞標(biāo)準(zhǔn)溶液：GBW 08675， 濃度 86.2 ug/g，1.5 mL/瓶。3.4 乙基汞標(biāo)準(zhǔn)溶液：GBW(E)081524，濃度 77.3ug/g，1.5 mL/瓶。3.5無機(jī)汞標(biāo)準(zhǔn)溶液：市售標(biāo)準(zhǔn)貯備液。3.6 氬氣：99.999%。3.7 濾膜：孔徑為0.45 m。3.8 純水：電阻率18.2 Mcm儀器和設(shè)備4.1 液相色譜儀：Agilent 1200。4.2 ICP-MS：Agilent 7500，采用同心霧

10、化器。4.3 色譜柱：Agilent XDB C18， 150 mm*4.6 mm*5 m。樣品樣品經(jīng)0.45 m濾膜過濾后直接進(jìn)樣分析。分析步驟6.1 液相色譜儀條件流動相：A相：10 m mol/L 的醋酸銨 / 0.12%的L-半胱氨酸 (PH=7.5)B相：甲醇A相：B相 = 92：8 (v/v)流速：1.0 mL /min進(jìn)樣量：20 l。6.2 ICP-MS條件當(dāng)儀器真空度達(dá)到要求時，使用調(diào)諧液調(diào)整儀器各項指標(biāo)，使儀器靈敏度、氧化物、雙電荷等各項指標(biāo)達(dá)到測定要求。6.3 校準(zhǔn)取儲備液用8%甲醇溶液逐級稀釋，配制一系列的含有不同濃度Hg2+、甲基汞、乙基汞的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，分別進(jìn)樣，經(jīng)液相色譜分離后進(jìn)入ICP-MS進(jìn)行測定。以出峰時間進(jìn)行定性，以峰面積和濃度分別繪制三種物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)曲線。6.4 樣品測定樣品經(jīng)0.45 m濾膜過濾后，在與校準(zhǔn)曲線同樣的儀器條件下進(jìn)樣分析測定。結(jié)果計算7.1 標(biāo)準(zhǔn)色譜圖圖1 濃度為 的HPLC-ICP-M