配位化學(xué)：配合物纖維 (2)

1、配位聚合物配位聚合物 配位聚合物是由有機(jī)橋聯(lián)配體與金屬離子通過(guò)配位鍵或其它弱作用力作用組裝而形成的高度規(guī)整且在空間的至少一個(gè)維度無(wú)限周期性擴(kuò)展的一類新型超分子配位化合物，這類化合物又被稱為金屬有機(jī)框架材料或者金屬有機(jī)配位網(wǎng)絡(luò)。配位聚合物的組裝方式通過(guò)配位鍵將含有金屬離子的構(gòu)筑基元塊橋聯(lián)起來(lái)，形成各種一維、二維、三維的配位聚合物通過(guò)分子間的范德華力、氫鍵、堆積、靜電作用、疏水親脂作用和給體受體相互作用等弱相互作用將低維的構(gòu)筑基元塊組裝成高維的結(jié)構(gòu)配合物；在聚合物的組裝過(guò)程中，加入適當(dāng)?shù)男》肿踊螂x子，使其自組裝成有序的配位聚合物在組裝和形成的各種孔洞中，通過(guò)進(jìn)一步優(yōu)化選擇，使之包裹各種小的分子或離

2、子，進(jìn)而形成有序的配位聚合物配位聚合物的分類配體剛性配體柔性配體羧酸配體含氮配體羧酸配體特點(diǎn)：羧基具有較強(qiáng)的配位能力，能與各種金屬配位，形成維數(shù)不同、結(jié)構(gòu)多變的配位超分子化合物羧基具有豐富的配位方式，可通過(guò)單齒配位、螯合配位和橋聯(lián)配位等多種配位模式與金屬離子配位，還可以和兩個(gè)及兩個(gè)以上的金屬元素配位羧基作為氫鍵的給、受體可以形成分子間或分子內(nèi)氫鍵，能進(jìn)一步增強(qiáng)配位超分子化合物的穩(wěn)定性；羧酸類配體在配位過(guò)程中齒間的空間取向不易發(fā)生變化，使得它們?cè)谂浜衔镄纬蛇^(guò)程中具有較少的不確定因素，從而比較容易設(shè)計(jì)和控制目標(biāo)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)和性能。羧酸配體單齒配位螯合配位橋式配位螯合配位多核配位羧酸配體常用來(lái)構(gòu)筑配位

3、聚合物的羧酸類配體有苯甲酸、苯二甲酸、均苯三甲酸、偏苯三甲酸、均苯四甲酸等羧酸配體Tb2O2(CO2R)8羧酸配體含氮配體特點(diǎn)：含氮雜環(huán)類的有機(jī)配體一般都具有比較好的剛性配體中各芳香環(huán)之間的剛性可以通過(guò)共軛官能團(tuán)（烯鍵、炔鍵等）傳導(dǎo)并保持可以在芳香環(huán)之間引入脂肪鏈來(lái)調(diào)節(jié)整個(gè)配體的柔性易形成氫鍵，有利于二維及三維結(jié)構(gòu)的形成含氮配體含氮配體Ni(C7H3NO5)(C12H8N2)(H2O)4.5H2O 柔性配體特點(diǎn)：柔性配體可以根據(jù)配位環(huán)境的變化采取多種構(gòu)型,因此這樣的連接基團(tuán)在配體進(jìn)行配位時(shí)具有一定程度的變形能力,大大增加了對(duì)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)預(yù)測(cè)的難度柔性配體的配位齒間距離、連接基團(tuán)的形狀及配位齒間的夾

4、角都可以進(jìn)行調(diào)整以適應(yīng)配位環(huán)境的改變使得柔性配體所形成網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)具有一定的“彈性”,可以在形狀不變的情況下通過(guò)改變尺寸容納體積不同的客體分子或離子,這樣網(wǎng)絡(luò)對(duì)客體基團(tuán)的吸附、釋放和交換更容易進(jìn)行柔性配體柔性配體Co(bte)2(dea)2。配位聚合物的應(yīng)用催化配位聚合物的應(yīng)用光學(xué)性質(zhì)配位聚合物的應(yīng)用氣體吸附和脫附參考文獻(xiàn)徐甲坤.基于含氮及羧酸復(fù)合配體的過(guò)渡金屬配位聚合物的制備、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)研究D.中國(guó)海洋大學(xué)：海洋化學(xué)工程與技術(shù)，2014:155.王蕾.基于鄰菲啰啉衍生物配體的配位聚合物D.江蘇大學(xué)：清潔能源與環(huán)境保護(hù)，2013：119.鄭敏.基于有機(jī)多羧酸類配體的配位聚合物的合成及性能研究D.中

5、國(guó)地質(zhì)大學(xué)：巖石礦物材料學(xué)，2013：126.代順臣.新型含氮雜環(huán)配位聚合物的合成、結(jié)構(gòu)及其性能研究D.南昌航空大學(xué)：環(huán)境工程，2012：87.李偉.芳香多羧酸稀土配位聚合物的合成及性質(zhì)研究D.大連理工大學(xué)：化學(xué)工程與技術(shù)，2013：76.BEA Confidential. | 19參考文獻(xiàn)張晶興.基于多羧酸配體的金屬有機(jī)配位聚合物的合成、結(jié)構(gòu)及其性能研究D.吉林大學(xué)：無(wú)機(jī)化學(xué)，2013：139.王宏勝,夏軍,張萬(wàn)強(qiáng).2D配位聚合物Eu(pdc)(ox)0.5(H2O)42H2On的結(jié)構(gòu)和熒光性質(zhì)J.人工晶體學(xué)報(bào).2015,44(1):280-286.苗少斌.基于1,2,4-三氮唑配體的配位聚合物的合成、機(jī)構(gòu)和性能研究D.西北農(nóng)林科技大學(xué)：化學(xué)生物學(xué)，2014：126.李達(dá).基于含氮雜環(huán)及其衍生物的配位聚合物的合成，結(jié)構(gòu)及其性質(zhì)表征D.吉林大學(xué)：無(wú)機(jī)化學(xué)，2014：124.孫佳音.基于四氮唑衍生物配體構(gòu)筑的配位聚合物的