REACH法規(guī)第三卷譯稿-2演示教學(xué)

1、Good is good, but better carries it.精益求精，善益求善。REACH法規(guī)第三卷譯稿-2-附錄X簡介本附件規(guī)定了物理化學(xué)、毒物學(xué)及生態(tài)毒物學(xué)特性的確定方法，見本法規(guī)附件A-D。這些方法基于國際上得到承認(rèn)和推薦的組織（特別是經(jīng)濟(jì)合作和發(fā)展組織的方法）。當(dāng)沒有這些方法時，采用國家或科學(xué)上一致同意的方法。通常，測試應(yīng)該使用法規(guī)規(guī)定的物質(zhì)。應(yīng)該考慮雜質(zhì)對測試結(jié)果的可能影響。當(dāng)本附件的方法不適用于某一性質(zhì)的測定時，通告機(jī)構(gòu)必須證明替代方法的適宜性。A部分:理化特性的測定方法A.1.熔點(diǎn)/冰點(diǎn)1.方法這里描述的大多數(shù)方法基于經(jīng)濟(jì)合作和發(fā)展組織測試指南(1).基本原理在參考文

2、獻(xiàn)(2)和(3)中給出。1.1.簡介這里描述的方法和儀器用于確定物質(zhì)的熔點(diǎn)，對（物質(zhì)的）純度沒有限制。方法的選擇取決于被測物質(zhì)的性質(zhì)。限制因素將依據(jù)物質(zhì)是否易于研磨成粉，從而能比較適當(dāng)?shù)卮_定冰點(diǎn)或凝固點(diǎn)而定，本方法里也包含確定它們的標(biāo)準(zhǔn)。然而，如果由于物質(zhì)的特殊性質(zhì)，上述參數(shù)不易測量，給出一個傾點(diǎn)可能比較適當(dāng)。1.2.定義及單位熔點(diǎn)被定義為在大氣壓下從固相轉(zhuǎn)變到液相的溫度，理想的溫度與冰點(diǎn)對應(yīng)。因許多物質(zhì)超越一個溫度范圍發(fā)生相變，因而常用熔點(diǎn)范圍進(jìn)行描述。單位轉(zhuǎn)換(由K到C)t=T273.15t:攝氏溫度(C)T:熱力學(xué)溫度(K)1.3.標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)在研究一新物質(zhì)時，并不是在所有的情況下都需要使用

3、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。有時使用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)主要是為了檢查方法的效果并與其他方法的結(jié)果相比較。一些校準(zhǔn)物質(zhì)在參考文獻(xiàn)（4）列出。1.4.測試方法原理確定從固態(tài)到液態(tài)或從液態(tài)到固態(tài)的相變溫度（溫度范圍）。當(dāng)在大氣壓下加熱/冷卻試驗(yàn)物質(zhì)樣本，就確定了初始及最終的熔點(diǎn)/冰點(diǎn)。給出了5種類型的方法，他們使用毛細(xì)法，熱態(tài)法，冰點(diǎn)確定法，熱分析法及傾點(diǎn)確定法(為石油分析而制定)。在某些情況下，測量冰點(diǎn)比較方便從而代替測量熔點(diǎn)。1.4.1.毛細(xì)法1.4.1.1.帶液浴的熔點(diǎn)裝置少量精細(xì)研磨的物質(zhì)置于毛細(xì)管并壓緊。毛細(xì)管及溫度計被同時加熱，在實(shí)際熔化時溫度上升被調(diào)整為每分鐘不超過1K。初始及最終熔化溫度被確定。1.4.1.2.

4、帶金屬塊的熔點(diǎn)裝置如1.4.1.1.所述，只是毛細(xì)管及溫度計位于一加熱的金屬塊里，并能通過金屬塊的孔觀察。1.4.1.3.光電池測定毛細(xì)管里的試樣在金屬圓桶里被自動加熱，光束通過圓桶的小孔照到物質(zhì)后到達(dá)到精確校準(zhǔn)的光電管。多數(shù)物質(zhì)在熔化時其光學(xué)性質(zhì)是自不透明變?yōu)橥该鳌５竭_(dá)光電管的光強(qiáng)增加并發(fā)出停止信號給數(shù)字指示器，該指示器讀出位于加熱室的鉑電阻溫度計的溫度。本方法不適用于深色物質(zhì)。1.4.2.熱柵1.4.2.1.kofler熱條kofler熱條法使用兩條具有不同熱傳導(dǎo)性質(zhì)的金屬，金屬條用電加熱并被設(shè)計成其溫度梯度幾乎與其長度成線性。熱條的溫度范圍自283至573K并有特殊的讀溫裝置，該裝置有專

5、為這種金屬條設(shè)計的具有指示器和小垂片的滑塊。為確定熔點(diǎn)，要在熱條的表面直接放置一薄層物質(zhì)。幾秒鐘內(nèi)在液相與固相間形成了明顯的分界線。調(diào)整位于分界線上的指示器讀出分解線的溫度。1.4.2.2.熔化顯微鏡利用極少量原料，幾種顯微熱態(tài)法用于確定熔點(diǎn)。大多數(shù)熱態(tài)法使用熱敏電偶測定溫度，有時使用水銀溫度計。一典型的顯微熱態(tài)熔點(diǎn)裝置有一個加熱室，加熱室有一金屬盤用于放置試樣。金屬盤的中央有一小孔可讓來自顯微鏡反射鏡片的光進(jìn)入。使用時，用一玻璃盤關(guān)閉加熱室防止空氣與試樣接觸。使用可變電阻器控制試樣的加熱。對于光學(xué)上各向異性物質(zhì)的精確測定，可使用偏振光。1.4.2.3.半月法本方法專用于聚酰胺。密封在熱刪和蓋

6、玻片中的聚酰胺試樣出現(xiàn)硅樹脂彎月形界面時確定溫度。1.4.3.確定冰點(diǎn)的方法樣品被放到專門的試管并放入儀器內(nèi)測定冰點(diǎn)。在冷卻的過程中持續(xù)的輕輕攪動試樣，并在適宜的間隔內(nèi)測量溫度。當(dāng)溫度保持恒定時，此溫度（經(jīng)糾正溫度計誤差）被記錄為冰點(diǎn)。應(yīng)通過保持固相和液相的平衡避免過度冷卻。1.4.4.熱分析1.4.4.1差熱分析(DTA)在相同的溫度控制條件下，此技術(shù)記錄物質(zhì)與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的溫度差異作為溫度的函數(shù)。當(dāng)試樣發(fā)生焓變時，此變化指示與溫度記錄底線的吸熱（熔化）或放熱（結(jié)冰）差。1.4.4.2示差掃描量熱(DSC)在相同的溫度控制條件下，此技術(shù)記錄物質(zhì)與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的輸入能量差異作為溫度的函數(shù)。此能量是使物

7、質(zhì)與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)零溫度差異所必須的。當(dāng)試樣發(fā)生焓變時，此變化指示與熱流記錄底線的吸熱（熔化）或放熱（結(jié)冰）差。1.4.5.傾點(diǎn)此方法用于石油的（測定）并適用于低熔點(diǎn)的油性物質(zhì)。并在3K的間隔內(nèi)檢查流動特性。觀測并記錄到的物質(zhì)運(yùn)動的最低溫度便是傾點(diǎn)。1.5.質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)下表列出了確定熔點(diǎn)/熔點(diǎn)范圍的不同方法的適用性和精確性。1.6.方法描述國際及國家標(biāo)準(zhǔn)描述了幾乎所有測試方法程序。（見附件1）。1.6.1.毛細(xì)管方法當(dāng)溫度緩慢上升時精細(xì)研磨的物質(zhì)通常顯示圖1所示的熔化階段。A階段(開始熔化):細(xì)滴均勻的粘附在毛細(xì)管的內(nèi)壁B階段由于熔化收縮，在毛細(xì)管內(nèi)壁和樣品之間出現(xiàn)一個清晰的界面C階段收縮的樣品開始坍塌

8、液化D階段表面形成一個完整的彎月面，但仍有一些樣品呈固態(tài)E階段（最后熔化階段）：沒有固態(tài)微粒在整個熔化溫度測定過程中，記錄下從開始熔化到熔化結(jié)束時的溫度1.6.1.1.帶有液浴裝置的熔點(diǎn)儀圖2是一套標(biāo)準(zhǔn)的玻璃制熔點(diǎn)儀（JISK0064）；所有的規(guī)格均以毫米為單位浴液：應(yīng)該選擇一種合適的液體。根據(jù)所測定樣品的熔點(diǎn)來選擇液體，例如，液體石蠟適用于熔點(diǎn)溫度不超過473K，硅油適用于熔點(diǎn)溫度不超過573K。如果熔點(diǎn)溫度超過523K，可用3：1硫酸-硫酸鉀（質(zhì)量比），但操作時應(yīng)該采取適當(dāng)?shù)念A(yù)防措施。溫度計：僅限于使用完全符合下列要求或相同標(biāo)準(zhǔn)：ASTME1-71,DIN12770,JISK8001。程序

9、：在研缽中將干燥樣品充分研細(xì)，然后裝進(jìn)一端密閉的毛細(xì)管中，裝緊后樣品約3mm高。為了得到一個填裝均衡的樣品，應(yīng)將毛細(xì)管從一根700mm高的玻璃管中垂直落到一塊觀測玻璃上。將裝好樣品的毛細(xì)管插進(jìn)液浴中，同時溫度計的水銀球的中間部分應(yīng)與毛細(xì)管的樣品所在位置相接觸。通常在比熔點(diǎn)溫度低約10K時將毛細(xì)管插進(jìn)液浴，保持液浴溫度以約3K/min的速度上升，同時應(yīng)攪拌液體。在比預(yù)計熔點(diǎn)溫度低約10K時，調(diào)整加熱速度不能超過1K/min。計算：熔點(diǎn)溫度計算如下：T=TD+0,00016(TD-TE)n其中：T=熔點(diǎn)溫度，以K表示TD=溫度計D的指示溫度，以K表示TE=溫度計E的指示溫度，以K表示n=在突變點(diǎn)出

10、現(xiàn)時溫度計D上水銀柱指示的刻度數(shù)1.6.1.2帶有金屬塊裝置的熔點(diǎn)儀裝置：由以下部分組成：圓柱形金屬塊，其上部是一個中空的腔體（見圖3），帶有兩孔或多孔的金屬塞，以便于將管插進(jìn)金屬塊中，加熱系統(tǒng)，例如將電阻絲繞在金屬塊上為其加熱，若使用電加熱，則需一個調(diào)節(jié)電流輸入的可變電阻器，腔體的側(cè)壁上的由熱阻玻璃構(gòu)成的四扇觀察窗成直角。在其中一個窗前裝一個接目鏡用來觀察毛細(xì)管。另外三扇觀察窗通過燈照明內(nèi)部,熱阻玻璃熱毛細(xì)管在一端關(guān)閉。(見1.6.1.1)見標(biāo)準(zhǔn)1.6.1.1.可使用具有一定準(zhǔn)確性的熱點(diǎn)測量裝置。1.6.1.3.光電池檢測裝置和程序:裝置由有自動加熱系統(tǒng)的一金屬制的室組成。填滿1.6.1.1

11、所述的3個毛細(xì)管并放入爐中。如溫度的線性增加可用來校準(zhǔn)裝置，而且合適的溫度上升被預(yù)選的常數(shù)和線性比率所調(diào)整。記錄儀顯示實(shí)際的爐溫和在毛細(xì)管中物質(zhì)的溫度。1.6.2.熱柵1.6.2.1.kofler熱條見附錄.1.6.2.2.熔化顯微鏡見附錄.1.6.2.3.半月法(聚酰胺)見附錄.經(jīng)過熔點(diǎn)的加熱速率應(yīng)小于1K/min。1.6.3.確定冰點(diǎn)的方法見附錄.1.6.4.熱分析1.6.4.1.差熱分析見附錄.1.6.4.2.示差掃描量熱法見附錄.1.6.5.傾點(diǎn)確定見附錄2.數(shù)據(jù)在某些情況下，溫度計校正是必須的。3.報告可行時，試驗(yàn)報告應(yīng)包括以下信息：使用的方法，物質(zhì)特性的精確詳細(xì)說明(物質(zhì)本身和雜質(zhì)

12、)和初步凈化步驟,準(zhǔn)確度評估在評估的準(zhǔn)確度（見表）范圍內(nèi)的至少兩個試驗(yàn)的平均值作為報告的熔點(diǎn)。如果初始及最終階段熔化溫度差在方法的精度限值內(nèi)，最終熔化階段的溫度作為熔點(diǎn)；否則應(yīng)報告兩種溫度（初始及最終溫度）。如果物質(zhì)在到達(dá)熔點(diǎn)溫度前分解或升華，應(yīng)報告發(fā)生分解或升華時的溫度。應(yīng)報告與結(jié)果的解釋有關(guān)的所有信息和評論，尤其有關(guān)物質(zhì)的純度及物理狀態(tài)。4.參考文獻(xiàn)(1)OECD,Paris,1981,TestGuideline102,DecisionoftheCouncilC(81)30final.(2)IUPAC,B.LeNeindre,B.Vodar,eds.Experimentalthermody

13、namics,Butterworths,London1975,vol.II,803-834.(3)R.Weissbergered.:TechniqueoforganicChemistry,PhysicalMethodsofOrganicChemistry,3rded.,IntersciencePubl.,NewYork,1959,vol.I,PartI,ChapterVII.(4)IUPAC,Physicochemicalmeasurements:Catalogueofreferencematerialsfromnationallaboratories,Pureandappliedchemis

14、try,1976,vol.48,505-515.附錄如需額外的技術(shù)細(xì)節(jié)，下列標(biāo)準(zhǔn)可作參考。1.毛細(xì)管法1.1.帶液浴的熔點(diǎn)裝置ASTME324-69StandardtestmethodforrelativeinitialandfinalmeltingpointsandthemeltingrangeoforganicchemicalsBS4634Methodforthedeterminationofmeltingpointand/ormeltingrangeDIN53181BestimmungdesSchmelzintervallesvonHarzennachKapilarverfarehnJI

15、SK00-64Testingmethodsformeltingpointofchemicalproducts.1.2帶金屬塊的熔點(diǎn)裝置DIN53736VisuelleBestimmungderSchmelztemperaturvonteilkristallinenKunststoffenISO1218(E)Plastics-polyamides-determinationofmeltingpoint2.熱柵法2.1.Kofler熱條ANSI/ASTMD3451-76StandardrecommendedpracticesfortestingpolymericPowdercoatings2.2.

16、熔化顯微法DIN53736VisuelleBestimmungderSchmelztemperaturvonteilkristallinenKunststoffen.2.3.新月法(聚酰胺)ISO1218(E)Plastics-polyamides-determinationofmeltingpointANSI/ASTMD2133-66StandardspecificationforacetalresininjectionmouldingandextrusionmaterialsNFT51-050Resinesdepolyamides.Determinationdupointdefusionm

17、ethodedumenisque3.冰點(diǎn)確定法BS4633MethodforthedeterminationofcrystallizingpointBS4695MethodforDeterminationofMeltingPointofpetroleumwax(CoolingCurve)DIN51421BestimmungdesGefrierpunktesvonFlugkraftstoffen,OttokraftstoffenundMotorenbenzolenISO2207Ciresdepetrole:determinationdelatemperaturedefigeageDIN53175

18、BestimmungdesErstarrungspunktesvonFettsiiurenNFT60-114PointdefusiondesparaffinesNFT20-051Methodededeterminationdupointdecristallisation(pointdeCongelationISO1392Methodforthedeterminationofthefreezingpoint4.熱分析法4.1.差熱分析法ASTME537-76StandardmethodforassessingthethermalstabilityofchemicalsbymethodsofdifferentialthermalanalysisASTME473-85StandarddefinitionsoftermsrelatingtothermalanalysisASTME472-86Standardprac