天然藥物化學(xué)-第8章甾體與其苷類-20101026完美修正版

1、第八章 甾體及其苷類 -1第八章 甾體及其苷類【單選題】3區(qū)別原薯蕷皂苷與薯蕷皂苷的方法是（ E）A1%香草醛 -濃硫酸 B三氯化鐵 -冰醋酸 C醋酐 -濃硫酸D-萘酚-濃硫酸 E鹽酸 -對(duì)二甲氨基苯甲醛4甾體皂苷不具有的性質(zhì)是（ B）A可溶于水、正丁醇 B與醋酸鉛產(chǎn)生沉淀 C與堿性醋酸鉛沉淀D表面活性與溶血作用 E皂苷的苷鍵可以被酶、酸或堿水解9下列化合物屬于（ B）g l c A 五環(huán)三萜皂苷 B呋甾烷O醇型皂苷OC螺甾烷醇型皂苷 D四環(huán)三 O萜皂苷E甲型強(qiáng)心苷 OH OHO O OOOH OH HOH HO HOOOOHO H按結(jié)構(gòu)應(yīng)屬于（ D） 10A四環(huán)三萜皂苷元 B異螺甾烷醇類皂苷

2、元C呋螺甾烷醇類皂苷元 D螺甾烷醇類皂苷元E五環(huán)三萜皂苷元OO HO 按結(jié)構(gòu)應(yīng)屬于（ B ）11A螺甾烷醇類 B異螺甾烷醇類 C呋螺甾烷醇類D四環(huán)三萜類 E五環(huán)三萜類12有關(guān)薯蕷皂苷敘述錯(cuò)誤的是（ A）A與三氯醋酸試劑顯紅色，此反應(yīng)不能用于紙色譜顯色B中性皂苷第八章 甾體及其苷類 -2C可溶于甲醇、乙醇D其苷元是合成甾體激素的重要原料E 單糖鏈苷，三糖苷13下列化合物屬于（ E ）OA五環(huán)三萜皂苷B呋甾烷醇型皂苷C螺甾烷醇型皂苷 OD四環(huán)三萜皂苷 OHOH OOHE異螺甾烷醇型皂苷 OOO O OHOHOHOOHOHOHOHOOOH OHOH14有關(guān)螺甾醇型甾體皂苷元的錯(cuò)誤論述是（ E ）A2

3、7 個(gè)碳原子 BC22 為螺原子 C E 環(huán)是呋喃環(huán)， F 環(huán)是吡喃環(huán)D 六個(gè)環(huán)組成 ED、E 環(huán)為螺縮酮形式連接17甾體皂苷元 C25 甲基絕對(duì)構(gòu)型為 D 型，命名時(shí)冠以（ D）A25（S） B25L CNeo Diso E-取向18區(qū)別原纖細(xì)皂苷與原纖細(xì)皂苷的方法是（ B ）A1%香草醛 -濃硫酸 B鹽酸 -對(duì)二甲氨基苯甲醛 C醋酐 -濃硫酸D-萘酚-濃硫酸 E堿性苦味酸19可用于分離螺甾烷甾體皂苷和呋甾烷皂苷的方法是（ D ）A乙醇沉淀法 B明膠沉淀法 C分段沉淀法D膽甾醇沉淀法 E正丁醇提取法20不符合甾體皂苷元結(jié)構(gòu)特點(diǎn)的是（ E）A含 A、B、C、D、E 和 F 六個(gè)環(huán) B E 環(huán)和

4、 F 環(huán)以螺縮酮形式連接CE 環(huán)是呋喃環(huán)， F 環(huán)是吡喃環(huán) DC10、C13、C17 位側(cè)鏈均為 -構(gòu)型E分子中常含羧基，又稱酸性皂苷21水解強(qiáng)心苷不使苷元發(fā)生變化用（ A ）A0.020.05mol/L 鹽酸 B氫氧化鈉 /水 C35%鹽酸D碳酸氫鈉 /水 E氫氧化鈉 /乙醇22強(qiáng)心苷甾體母核的反應(yīng)不包括（ D ）ATschugaev反應(yīng) BSalkowski 反應(yīng) CChloramine T 反應(yīng)DRaymond 反應(yīng) ELiebemann-Burchard 反應(yīng)23型強(qiáng)心苷 (6- 去氧糖苷 ) 水解時(shí)，常用酸的濃度為（ A）A. 3 5% B. 6 10% C. 20 %D. 30 5

5、0% E.80 %以上第八章 甾體及其苷類 -324甲型和乙型強(qiáng)心苷結(jié)構(gòu)的主要區(qū)別點(diǎn)是（ E ）AA/B 環(huán)稠和方式不同 BC/D 環(huán)稠和方式不同C糖鏈連接位置不同 D內(nèi)酯環(huán)連接位置不同EC17 不飽和內(nèi)酯環(huán)不同25只對(duì)游離 2-去氧糖呈陽(yáng)性反應(yīng)的是（ E ）A香草醛 -濃硫酸反應(yīng) B三氯醋酸反應(yīng) C亞硝酰鐵氰化鈉反應(yīng)D3，5-二硝基苯甲酸反應(yīng) E三氯化鐵 -冰醋酸 -濃硫酸反應(yīng)26從種子藥材中提取強(qiáng)心苷時(shí)，為除去油脂，可先采用（ D ）A乙醇回流法 B酸提取堿沉淀法 C大孔吸附樹(shù)脂法D石油醚連續(xù)提取法 E水蒸氣蒸餾法27在甲-型強(qiáng)心苷 （2，6- 去氧糖苷） 的水解中， 不使苷元發(fā)生變化用

6、（ A ）水解A0.020.05mol L HCl B2%NaOH 水溶液 C35 HClDNaHCO 3 水溶液 ECa（OH）2 溶液28用于區(qū)別甲型和乙型強(qiáng)心苷的反應(yīng)是（ B ）A醋酐 -濃硫酸反應(yīng) B亞硝酰鐵氰化鈉反應(yīng) C香草醛 -濃硫酸反應(yīng)D三氯醋酸反應(yīng) E三氯化鐵 -冰醋酸反應(yīng)29 -型強(qiáng)心苷分子結(jié)合形式為（ C）A苷元 -O-(-羥基糖 )xB苷元 -O-(-羥基糖 )x-O-(2 ，6-二去氧糖 )yC苷元 -O-(2 ，6-二去氧糖 )x-O-( -羥基糖 )yD苷元 -O-(6- 去氧糖 )x-O-( -羥基糖 )yE苷元 -O-(-羥基糖 )x-O-(6- 去氧糖 )y3

7、0使強(qiáng)心苷中糖上的乙酰基脫掉應(yīng)采?。?C ）水解A0.05mol/L HCl B5%HCl C5%Ca（OH）2 D鹽酸丙酮 E5%H2SO4312-去氧糖常見(jiàn)于（ D）中A黃酮苷 B. 蒽醌苷 C三萜皂苷 D強(qiáng)心苷 E甾體皂苷32強(qiáng)心苷甾體母核的反應(yīng)不包括（ C ）A三氯醋酸（ Rosenheim）反應(yīng) BSalkowski 反應(yīng)C3，5-二硝基苯甲酸（ Kedde）反應(yīng) D三氯化銻（或五氯化銻）反應(yīng)E醋酐濃硫酸（ Liebermann-Burchard ）反應(yīng)33用于區(qū)別甲型和乙型強(qiáng)心苷元的反應(yīng)是（ C ）A醋酐 -濃硫酸反應(yīng) B香草醛 -濃硫酸反應(yīng)C3，5-二硝基苯甲酸反應(yīng) D三氯醋酸反

8、應(yīng)E三氯化鐵 -冰醋酸反應(yīng)第八章 甾體及其苷類 -434不能區(qū)別甲型和乙型強(qiáng)心苷的反應(yīng)有（ E ）A堿性苦味酸（ Baljet）反應(yīng) B3，5-二硝基苯甲酸（ Kedde）反應(yīng)C亞硝酰鐵氰化鈉（ Legal）反應(yīng) D間二硝基苯（ Raymond ）反應(yīng)E三氯化鐵冰醋酸（ Keller-Kiliani ）反應(yīng)35由毛花洋地黃苷 C制備XX蘭（去乙酰毛花毛地黃苷 C，delanoside）p317應(yīng)采?。?B ）A鹽酸丙酮 B. 5%Ca(OH) 2 C. 5%HClD0.05mol/L HCl E.藥材加硫酸銨水潤(rùn)濕，再水提取36強(qiáng)心苷不飽和五元內(nèi)酯環(huán)的呈色反應(yīng)不包括（ D ）p322，p310

9、-312A亞硝酰鐵氰化鈉（ Legal）反應(yīng) B3，5-二硝基苯甲酸（ Kedde）反應(yīng)C堿性苦味酸（ Baljet ）反應(yīng) D三氯化鐵冰醋酸（ Keller-Kiliani ）反應(yīng) E間二硝基苯（ Raymond）反應(yīng)37 -型強(qiáng)心苷分子結(jié)合形式為（ A ）A 苷元 -O-(6- 去氧糖 )x-O-( D- 葡萄糖 )yB苷元 -O-(D- 葡萄糖 )x-(6- 去氧糖 )yC苷元 -O-(D- 葡萄糖 )x-O-(2 ，6-二去氧糖 )yD苷元 -O-(2 ，6-二去氧糖 )x-O-(D- 葡萄糖 )yE苷元 -O-(6-去氧糖 )x-O-(6- 去氧糖 ) y38下列化合物屬于（ D ）

10、OOOHHOA 螺甾烷醇型皂苷元 B異螺甾烷醇型皂苷元 C呋甾烷醇型皂苷元D甲型強(qiáng)心苷元 E乙型強(qiáng)心苷元39下列化合物屬于（ E ）OOOHHOA 甲型強(qiáng)心苷元 B異螺甾烷醇型皂苷元 C呋甾烷醇型皂第八章 甾體及其苷類 -5苷元D螺甾烷醇型皂苷元 E乙型強(qiáng)心苷元40下列化合物屬于（ B ）OO OHHOO OO OOHCH3OH OH OHOHA 異螺甾烷醇型皂苷 B乙型強(qiáng)心苷 C螺甾烷醇型皂苷D甲型強(qiáng)心苷 E呋甾烷醇型皂苷41下列化合物屬于（ A ）OOH OHOCH3OOOHOHO OOHOH O OOHOCH 3OHOHOHA甲型強(qiáng)心苷 B螺甾烷醇型皂苷 C異螺甾烷醇型皂苷D乙型強(qiáng)心苷

11、E呋甾烷醇型皂苷42從植物的葉子中提取強(qiáng)心苷時(shí)，為除去葉綠素，不選用的方法是（ B ）A乙醇提取液經(jīng)活性炭吸附法 B乙醇提取液經(jīng)氧化鋁吸附法C植物葉子經(jīng)石油醚連續(xù)回流提取法 D 乙醇提取液濃縮后靜置析膠法43不屬于 2-去氧糖的是（ C ）A-D- 加拿大麻糖 B-L- 夾竹桃糖 C-L- 鼠李糖D-D-洋地黃毒糖 E-D- 夾竹桃糖44甲型強(qiáng)心苷甾體母核 C-17 位連接的基團(tuán)是（ B ）A甲氧基 B五元不飽和內(nèi)酯環(huán) C六元不飽和內(nèi)酯環(huán)D五元飽和內(nèi)酯環(huán) E六元飽和內(nèi)酯環(huán)45甲型強(qiáng)心苷甾體母核連有糖的位置是（ D ）A16 位 B14 位 C12 位D3 位 E4 位46型強(qiáng)心苷水解時(shí)，常用的

12、水解試劑是（ C ）A0.020.05mol L HCl B5%NaOH 水溶液 C35HClD5%NaHCO 3 水溶液 E飽和 Ca（OH）2 溶液第八章 甾體及其苷類 -647強(qiáng)心苷 、 不飽和內(nèi)酯環(huán)與活性次甲基試劑的反應(yīng)溶液是（ E ）A酸水 B堿水 C水 D酸性醇 E堿性醇48.用 Liebermann-Burchard 反應(yīng)可以區(qū)別甾體皂苷和三萜皂苷，是因?yàn)椋?（A）A甾體皂苷最后程綠色 B三萜皂苷最后呈綠色C甾體皂苷顏色較淺 D三萜皂苷顏色較淺49.無(wú)溶血作用的皂苷是： （C）A甾體皂苷 B單糖鏈皂苷 C人參總皂苷 D三萜皂苷50.皂苷沉淀甾醇類，對(duì)甾醇的結(jié)構(gòu)要求是： （B）p3

13、42A具有 3-OH B具有 3-OH C具有 3-O-糖 D具有3-OAc51.某中草藥水提液， 在試管中強(qiáng)烈振蕩后， 產(chǎn)生大量持久性泡沫， 該溶液中可能含有（ A）A皂苷 B蛋白質(zhì) C鞣酸 D多糖52.皂苷在水中形成： (B)A真溶液 B膠體溶液 C懸濁液 D乳濁液53.活性皂苷化合物一般不做成針劑，因?yàn)椋?CA不能溶于水 B產(chǎn)生泡沫 C有溶血作用 D久置產(chǎn)生沉淀54.強(qiáng)心苷苷元與糖連接的方式有三種類型，其共同特點(diǎn)是： (A)A葡萄糖在末端 B鼠李糖在末端 C去氧糖在末端 D氨基糖在末端55.最易被酸水解的苷是（ B）A2-氨基糖苷 B2-去氧糖苷 C2-羥基糖苷 D6-羥基糖苷56.在研

14、究強(qiáng)心苷構(gòu)效關(guān)系時(shí)，人們發(fā)現(xiàn)強(qiáng)心苷必備的活性基團(tuán)是：（D）A環(huán)戊烷駢多氫菲 BC3-OH CC14-OH DC17-內(nèi)酯環(huán)57.與 3，5-二硝基苯甲酸（ Kedde 反應(yīng)）在堿性條件下顯紫紅色反應(yīng)的化合物是（A ）p322A甲型強(qiáng)心苷 B乙型強(qiáng)心苷 C內(nèi)酯化合物 D甲型強(qiáng)心苷和乙型強(qiáng)心苷58.Keller-Killani 反應(yīng)陽(yáng)性的化合物為（ A）p322第八章 甾體及其苷類 -7OOOO毛地黃毒糖 O 葡萄糖OO 鼠李糖OOOO 葡萄糖A B C59區(qū)別甾體皂苷元 C25 位構(gòu)型，可根據(jù) IR 光譜中的（ A ）作為依據(jù)。AB帶C帶BA帶B帶CD帶A帶DC帶D 帶EA帶C 帶【多項(xiàng)選擇題】

15、2有關(guān)螺甾醇型甾體皂苷元敘述正確的是（ ABD ）A27 個(gè)碳原子 BC22 為螺原子 C四個(gè)環(huán)組成 DE、F 環(huán)為螺縮酮形式連接3皂苷在哪些溶劑中溶解度較大（ ABC ）A 含水稀醇 B熱水 C正丁醇 D乙醚E石油醚4精制皂苷時(shí)，先將粗皂苷溶于甲醇或乙醇，然后加何溶劑可使皂苷析出（ ADE ）A 乙醚B水 C正丁醇 D丙酮 E乙醚-丙酮（1 1）5與醋酐 濃硫酸（ 20 1）試劑呈陽(yáng)性反應(yīng)的是（ ABCD ）A 三萜皂苷 B 強(qiáng)心苷 C甾體皂苷 D三萜類E生物堿6提取皂苷類常用的方法是（ AE ）A 稀醇提取 -正丁醇萃取法 B堿提取 -酸沉淀法 C鉛鹽沉淀法第八章 甾體及其苷類 -8D酸提

16、取 -堿沉淀法 E稀醇提取 -大孔吸附樹(shù)脂法7分離皂苷時(shí)，常用的色譜方法包括（ ABDE ）A 硅膠吸附色譜法 B硅膠分配色譜法 C.聚酰胺柱色譜法D反相高效液相色譜法 E液滴逆流色譜法16可以用于 -型強(qiáng)心苷中-去氧糖檢測(cè)的試劑是（ AC ）A對(duì)二甲胺基苯甲醛 B亞硝酰氰化鈉 C三氯化鐵 -冰醋酸D冰醋酸-乙酰氯 E苦味酸鈉17既可以檢測(cè)皂苷又可以檢測(cè)強(qiáng)心苷的試劑是（ AC ）A醋酐 - 濃硫酸 B. 三氯化鐵 - 冰醋酸 C. 三氯化銻D. 堿性苦味酸 E. 對(duì)二甲氨基苯甲醛19堿性下使狄高辛 (異羥基毛地黃毒苷， digoxin)p317 呈紅色（ ABE ）p321-p322A苦味酸

17、B3，5-二硝基苯甲酸 C醋酸鎂D對(duì)二甲氨基苯甲醛 E亞硝酰鐵氰化鉀30使狄高辛 (異羥基毛地黃毒苷， digoxin)p317 呈色的試劑是（ ABCDE ）A間硝基苯 B堿性苦味酸 C3，5-二硝基苯甲酸D三氯化鐵 -冰醋酸 E亞硝酰鐵氰化鉀20鑒別甲、乙型強(qiáng)心苷方法有（ ABD ）p321-p322A 堿性苦味酸 B3，5-二硝基苯甲酸 C-萘酚一濃硫酸反應(yīng)D亞硝酰鐵氰化鉀 E對(duì)二甲氨基苯甲醛21溫和酸水解可以切斷的苷鍵有（ BD ）A 苷元與 6-去氧糖之間 B2-去氧糖之間 C2-羥基糖之間D苷元與 2-去氧糖之間 E2-去氧糖與 2-羥基糖之間22檢測(cè)甾體母核的反應(yīng)有（ BCE ）

18、A 香草醛 -濃硫酸 B25%三氯醋酸反應(yīng) C五氯化銻反應(yīng)D-萘酚一濃硫酸反應(yīng) ELiebermann-Burchard 反應(yīng)23鑒別甲型強(qiáng)心苷與乙型強(qiáng)心苷的試劑有（ ABE ）A 間硝基苯 B亞硝酰鐵氰化鉀 C10%硫酸D鹽酸 -對(duì)二甲氨基苯甲醛 E 3，5-二硝基苯甲酸24作用 2-去氧糖的反應(yīng)有（ ABD ）第八章 甾體及其苷類-9A Keller-Kiliani 反應(yīng) B占噸氫醇反應(yīng) C亞硝酰鐵氰化 鉀D鹽酸 -對(duì)二甲氨基苯甲醛 E堿性苦味酸25鈴蘭毒苷的鹽酸丙酮法（ Mannich 水解）水解反應(yīng)條件是（ ACE ）p321A 丙酮溶液 B回流水解 2 小時(shí) C 0.4%1%鹽酸溶液

19、D3%5% 鹽酸 E室溫放置約2 周26提取強(qiáng)心苷時(shí)，可選用的方法是（ CE）A石油醚連續(xù)回流提取法 B水煎煮法 C乙醇回流 提取法D堿提取酸沉淀法 E乙醇-丙酮（ 2 1）回流法27作用于強(qiáng)心苷甾體母核的反應(yīng)有（ ACE ）A醋酐一濃硫酸反應(yīng) B-萘酚一濃硫酸反應(yīng)C三氯醋酸一氯胺T 反應(yīng) D磷酸反應(yīng) E三氯化銻反應(yīng)31 使 2-去氧糖呈色的反應(yīng)（ ACD ）A三氯化 鐵冰醋酸反應(yīng)B3，5-二硝基苯甲酸試劑C. 占噸氫醇反應(yīng)D鹽酸 -對(duì)二甲氨基苯甲醛反應(yīng)E三氯化 銻反應(yīng)32從植物葉子中提取強(qiáng)心苷時(shí)， 為除去葉綠素， 可選用的方法是 （ ACDE ）A 乙醇提取液經(jīng)活性炭吸附法B乙醇提取液經(jīng)氧化

20、 鋁吸附法C植物葉子經(jīng)石油醚連續(xù)提取法D稀堿液皂化 法（葉綠素是酯）E乙醇提取液濃縮后靜置析膠法33屬于 2-去氧糖的是（ ACDE ）p316A -D-加拿大麻糖 B-L- 鼠李糖 C-L-夾竹桃糖D -D-洋地黃毒糖 E-D-夾竹桃糖343，5-二硝基苯甲酸反應(yīng)與占噸氫醇反應(yīng)均呈陽(yáng)性的反應(yīng)是（ BCDE ）A紅海蔥苷 p318 BXX蘭（去乙酰毛花毛地黃苷 C，delanoside）p317 C狄高辛 (異羥基毛地黃毒苷， digoxin)p317D去乙酰毛花洋地黃苷 A p317 E毛花洋地黃苷 C p31735亞硝酰鐵氰化鉀反應(yīng)與（ Keller-Kiliani ）反應(yīng)均呈陽(yáng)性是（ A

21、CD ）AXX蘭（去乙酰毛花毛地黃苷 C，delanoside）p317B紅海蔥苷 C狄高辛 (異羥基毛地黃毒苷， digoxin)p317D去乙酰毛花洋地黃苷 A E鈴蘭毒苷36對(duì)二甲氨基苯甲醛反應(yīng)與間二硝基苯（ Raymond）反應(yīng)均呈陽(yáng)性的是（ BCE ）p317第八章 甾體及其苷類 -10A鈴蘭毒苷 p321 B狄高辛 ( 異羥基毛地黃毒苷， digoxin)p317CXX蘭（去乙酰毛花毛地黃苷 C，delanoside）p317D洋地黃毒苷元 E毛花洋地黃苷 C37強(qiáng)心苷的紙色譜或薄層色譜常用的顯色劑有（ AD ）A堿性 3，5-二硝基苯甲酸試劑 B10%硫酸乙醇液 C5%香草醛-濃

22、硫酸試劑D25%三氯醋酸乙醇液 E5%醋酸鎂-甲醇試劑38用氫氧化鈉醇溶液與強(qiáng)心苷作用可發(fā)生的反應(yīng)是（ ACD ）A內(nèi)酯環(huán)開(kāi)裂 B羥基脫水反應(yīng) C糖上的乙?；釪苷元上的乙?；?E苷鍵斷裂39甲型強(qiáng)心苷苷元結(jié)構(gòu)中具有的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是（ ABE ）A甾體母核 B不飽和五元內(nèi)酯環(huán) C不飽和六元內(nèi)酯環(huán)DC-3 位-OH ，C-14 位-OH EC-3 位-OH ，C-14 位 -OH40構(gòu)成強(qiáng)心苷的糖的種類有（ ABCD ）A 葡萄糖 B鼠李糖 C2，6-去氧糖 D6-去氧糖 E糖醛酸41強(qiáng)心苷的性狀為（ ABCE ）A結(jié)晶或無(wú)定性粉末 B有旋光性 C無(wú)色 D無(wú)味 E對(duì)粘膜有刺激42影響強(qiáng)心苷溶解

23、性能的因素有（ BCDE ）A 苷鍵的構(gòu)型 B糖基的種類 C糖基的數(shù)量D苷元羥基的數(shù)量 E苷元羥基的位置43有關(guān)強(qiáng)心苷的酶解，下列說(shuō)法不正確的是（ ABDE）A僅能水解 2-去氧糖 B可水解掉所有的糖基 C大多能水解末端的葡萄糖D乙型強(qiáng)心苷較甲型強(qiáng)心苷難酶解 E甲型強(qiáng)心苷較乙強(qiáng)心苷難酶解44去乙酰毛花洋地黃苷 A 在 0.02mol/L 的鹽酸乙醇液中水解的產(chǎn)物有（ ACD ）p317A洋地黃毒苷元 B葡萄糖 C洋地黃毒糖D洋地黃毒糖 41 葡萄糖 E3，14-二脫水洋地黃毒苷元45去乙酰毛花洋地黃苷 B 在5%鹽酸乙醇液中水解的產(chǎn)物有（ BCE ）p317A16-羥基洋地黃毒苷元 B洋地黃毒

24、糖 C葡萄糖D洋地黃毒糖 41 葡萄糖 E3，14，16-三脫水洋地黃毒苷元46甲型強(qiáng)心苷所具有的性質(zhì)是（ ABD ）-1 C IR A3，5-二硝基苯甲酸反應(yīng)陽(yáng)性 BIRC=O 17501760cm第八章 甾體及其苷類 -11-1C=O1720cmDUVmax217220nm EUVmax295300nm47乙型強(qiáng)心苷所具有的性質(zhì)是（ BCD ）AUV max217220nm B醋酐 -濃硫酸反應(yīng)陽(yáng)性 CUV max295300nm -1 EIRC=O 17501760cm-1DIRC=O 1720cm【填空題】1甾體皂苷除了本身的藥用價(jià)值外，其苷元可以作為合成激素類藥物（或甾體類藥物）原料

25、。2.植物界存在的甾體皂苷元，具有和自然界甾醇類相似的甾核構(gòu)型，既 A/B 為順或反 ，B/C 環(huán)和 C/D 環(huán)均為 反 ，C17 側(cè)鏈為 構(gòu)型。3.在粗皂苷乙醇溶液中，加過(guò)量飽和中性醋酸鉛溶液，可使酸性皂苷沉淀，濾液中加入飽和堿式醋酸鉛，中性皂苷又能沉淀出。4. 甾體 皂苷的乙醇溶液可被膽甾醇沉淀，生成分子復(fù)合物用乙醚回流時(shí)，膽甾醇 可溶于乙醚，而 不溶，可達(dá)到分離的目的。5.預(yù)試植物中含皂苷的常用顯色反應(yīng)有 醋酐 -濃硫酸反應(yīng) 、 三氯化銻或五氯化銻反應(yīng) 、 氯仿-濃硫酸反應(yīng)、 三氯醋酸反應(yīng) 。6.由中草藥中提取皂苷，可用乙醇或甲醇為溶劑提取，用石油醚等親脂性溶劑萃取除去脂溶性雜質(zhì)，再用親

26、水性溶劑正丁醇萃取出皂苷。7.皂苷的溶血指數(shù)是在一定條件下能使血液中紅細(xì)胞溶解的最低皂苷濃度。8.如果如果強(qiáng)心苷的 C/D 環(huán)反式稠和或 C14 位羥基脫水成脫水苷元， 則強(qiáng)心作用消失9 甲型和乙型強(qiáng)心苷元基本結(jié)構(gòu)區(qū)分在于 C17 位側(cè)鏈 不同，甲型為 五元環(huán)的 - 內(nèi)酯 ，乙型為 六元環(huán)的 ， - 內(nèi)酯 。10.強(qiáng)心苷元母核 A、B、C、D 四個(gè)環(huán)的稠和構(gòu)象是： A/B 環(huán)多為 順 式，即 C5 上氫是 型，B/C 環(huán)都是 反 式，C/D 環(huán)為 順 式，即 C14 羥基是 型。11.根據(jù) C2 位上有無(wú)羥基，可將強(qiáng)心苷的糖分為 2-羥基糖 和 2-去氧糖 ，鼠李糖和 D-洋地黃糖屬于 6-去

27、氧糖， D-毛地黃毒糖屬于 2，6 去氧糖。12.強(qiáng)心苷對(duì)心臟具有顯著的生理活性，主要作用是強(qiáng)心作用。第八章 甾體及其苷類 -1213.五元內(nèi)酯環(huán)能產(chǎn)生活性次甲基，是由于在堿性條件下發(fā)生雙鍵轉(zhuǎn)位造成的。14.強(qiáng)心苷的色譜行為一般根據(jù)極性原理考慮。 在紙色譜鑒定中， 一般應(yīng)用水做固定相，可獲得較好的分離效果。15.鹽酸丙酮法主要用于含C2、C3-OH 型苷的水解，該法水解條件是稀酸?！九袛囝}】1.苷鍵的酸水解取決于苷鍵原子對(duì)質(zhì)子的吸引能力，因此葡萄糖苷較加拿大麻 糖苷易水解。（錯(cuò)）2.強(qiáng)心苷中母核的主體結(jié)構(gòu)于強(qiáng)心作用有密切關(guān)系， C/D 環(huán)稠和方式應(yīng)為順式，C17 位五元不飽和內(nèi)酯環(huán)為 構(gòu)型時(shí)才

28、具有強(qiáng)心作用。 （錯(cuò)）3.提取強(qiáng)心苷苷元時(shí)，可以采用發(fā)酵技術(shù)，將其所有糖酶解后，直接用親脂性溶劑提取。（對(duì)）4.大多數(shù)強(qiáng)心苷甾體母核于甾醇母核的稠和方式相同， 即 A/B 反式，B/C 反式，C/D 順式。（錯(cuò)）5.強(qiáng)心苷和糖鏈部分若有去氧糖和葡萄糖時(shí)，它們的連接方式一般式：苷元 -（葡萄糖） x-（去氧糖） y。（錯(cuò)）6.所有的早苷類化合物都具有溶血作用。 （錯(cuò)）8.甾體皂苷可被中性醋酸鉛沉淀。 （錯(cuò)）9.正丁醇或戊醇對(duì)皂苷溶解度較好，是提取皂苷時(shí)常用溶劑。 （對(duì)）10.皂苷的熔點(diǎn)都很高，常在熔融前就分解，一般測(cè)得的時(shí)分解點(diǎn)。 （對(duì)）11.甾體皂苷及其皂苷元的旋光度幾乎都是左旋。 （對(duì)）12

29、 凡苷元由環(huán)戊烷駢多氫菲基本母核組成的苷類化合物均屬皂苷。 （錯(cuò)）【鑒別題】1三萜皂苷（ A ）與甾體皂苷（ B）答:A 醋酐-濃硫酸（ 20 1） （ -）不出現(xiàn)綠色B （+）黃 紅 紫藍(lán)綠色A 25%三氯醋酸 /乙醇 （+）100 呈紅色或B 加熱（+）60即呈紅色第八章 甾體及其苷類 -132螺甾烷醇型皂苷（ A ）與呋甾烷醇型皂苷（ B）答:A 鹽酸二甲氨基苯甲醛 （-）B （+）紅色3OO OOH OOHOH OHH OOHCH3O OOOOH OHOCOCH3OH 與OHOHOH答: 取 A、B 的乙醇溶液， 分別加入 3，5-二硝基苯甲酸試劑呈現(xiàn)紅色或深紅色為 A ，B 為六元不

30、飽和內(nèi)酯環(huán)，不顯色。 （或用堿性苦味酸、間二硝基苯、亞硝酰鐵氰化鈉試劑鑒別） 。4OOHOOHOHOOCH3OHOH OHOOOOHOOHCH3OOOHOHHOOHOOOHO C O C3 HOHO C 3HOHOHA B C答：取 A、B、C 的乙醇溶液，分別加入 3，5-二硝基苯甲酸試劑呈現(xiàn)紅色或深紅色為 A 與 B，化合物 C 不顯色。（或用堿性苦味酸、間二硝基苯、亞硝酰鐵氰化鈉試劑鑒別） 。第八章 甾體及其苷類 -14分別取 A、B 供試液，水浴蒸干，殘?jiān)员姿崛芙?，加三氯化鐵水溶液，混勻，沿管壁加入濃硫酸， 如冰醋酸層逐漸為藍(lán)色， 界面處呈紅棕色的是含有 2-去氧糖的 B。5OOO

31、 OH HOOCH 3OHOOOHOHOHCH3OOOHOHOCH3 與OH OHA B答：分別取上述兩種樣品 A、B 的乙醇溶液，水浴蒸干，殘?jiān)员姿崛芙猓尤然F水溶液，混勻，沿管壁加入濃硫酸，如冰醋酸層逐漸為藍(lán)色，界面處呈紅棕色的是含有 2-去氧糖的 A 。（也可以用對(duì)二甲氨基苯甲醛、占噸氫醇試劑鑒別）。6.glcOHOO OOHOOOHO O O OHOHHO HO OH OHA B答: A 、B 分別加 HCl 、對(duì)二甲氨基苯甲醛試劑，顯紅色的是 A，不顯色的 B。7（光譜法）OOO OOH OHHO HO與a b答：紫外光譜吸收 max：在 217-220nm（log 4.3

32、）左右， IR 光譜的正常吸收-1峰大多在 1750-1760 cm 左右，是甲型強(qiáng)心苷元 a。紫外光譜吸收 max：在 295-300nm（log 約 3.93 ）左右， IR 光譜的正常吸收-1峰大多在 1720 cm左右。是乙型強(qiáng)心苷元 b。第八章 甾體及其苷類 -158（光譜法）OOOOHOHOa b-1答：用紅外光譜鑒定，在下面四個(gè)譜帶中， 920 cm左右峰強(qiáng)的是 b（25-1F），900 cm左右峰強(qiáng)的是 a（25F）。-125F 987 921 897 852cm-125F 982 920 900 866cm9用化學(xué)方法、 UV 光譜和 IR 光譜法鑒別下列化合物OOO OOH

33、 OHHO HO與洋地黃毒苷元 海蔥苷元答：化學(xué)方法鑒別：分別取洋地黃毒苷元與海蔥苷元樣品的乙醇溶液，分別加入 3，5-二硝基苯甲酸試劑呈現(xiàn)紅色或深紅色為含有五元不飽和內(nèi)酯環(huán)的洋地黃毒苷元， 紅海蔥苷元為六元不飽和內(nèi)酯環(huán)，不顯色。 （或用堿性苦味酸、間二硝基苯、亞硝酰鐵氰化鈉試劑鑒別） 。UV 光譜法鑒別：甲型強(qiáng)心苷元具有、-內(nèi)酯，其紫外光譜吸收 max：在 217-220nm（log4.3）左右。乙型強(qiáng)心苷元具有(),()-內(nèi)酯，其紫外光譜吸收 max：在 295-300nm（log 約 3.93）左右。IR 光譜法鑒別：洋地黃毒苷元含有， - 內(nèi)酯羰基， IR 光譜的正常吸收峰大多在-1

34、左右。 17501760 cm第八章 甾體及其苷類 -16海蔥苷元具有( ),() -1-內(nèi)酯羰基，IR 光譜的正常吸收峰大多在 1720 cm左右?！痉治霰容^題，并簡(jiǎn)要說(shuō)明理由】1硅膠薄層層析，以氯仿 -甲醇（ 85 5）展開(kāi)，?？稍碥赵?A）、替告皂苷元（ B）、洛可皂苷元（ C）的 Rf 值大小順序： 原因： OOOOOHO OOHO HO HOHH HA B C答: Rf 大小順序是： B A C原因： 三種皂苷元的結(jié)構(gòu)差別僅在官能團(tuán)不同， 極性大小取決于官能團(tuán)的種類，極性順序：洛可皂苷元（ OH）?？稍碥赵?C=O）替告皂苷元（ H）。在極性色譜中，化合物極性大， Rf 小。所以

35、， Rf 大小順序是： B A C2比較題下列化合物的 Rf 值大小順序吸附劑： 級(jí)中性氧化鋁 （小于 160 號(hào)篩孔），展開(kāi)劑： 氯仿 甲醇 （ 991）Rf 值大小順序： O名稱 R R1 O黃夾次苷甲 CHO H理R黃夾次苷乙 CH3 H由：黃夾次苷丙 CH2OH H答 ： OH 黃夾次苷丁 COOH HOR1 O單乙酰黃夾次苷乙 CH3 COCH 3 Rf 值O OHCH3大 小 順序：OCH3單乙酰黃夾次苷乙黃夾次苷乙黃夾次苷甲黃夾次苷丙黃夾次苷丁理由：氧化鋁是極性吸附劑，展開(kāi)劑氯仿 甲醇（ 99 1）是親脂性的，所以被展開(kāi)化合物的極性越大與氧化鋁吸附力越強(qiáng)， Rf 值越??；反之，

36、Rf 值越大。則上述化合物的極性大小順序是：黃夾次苷丁黃夾次苷丙黃夾次苷甲黃夾次苷乙單乙酰黃夾次苷乙第八章 甾體及其苷類 -17所以， Rf 值大小順序：?jiǎn)我阴｜S夾次苷乙黃夾次苷乙黃夾次苷甲黃夾次苷丙黃夾次苷丁3比較題下列化合物在溫和酸水解條件下的易難程度，并說(shuō)明理由。易難： OOO OOOH H O OOHHOOHOOOHOCOCHOHOH3與CH 3OHOCH 3OOOHOH與OHCH 3OHOOHOOHOHA B C答：溫和酸水解易難順序： B C A因?yàn)?B 中連接的糖是 2，6-二去氧糖，在酸催化水解時(shí)競(jìng)爭(zhēng)質(zhì)子的能力弱且空間位阻也小，最容易被溫和酸催化水解； C 中連接的 6-去氧糖

37、，水解的能力次之；A 中連接的 2-羥基糖競(jìng)爭(zhēng)質(zhì)子能力強(qiáng)且空間位阻大， 所以很難被溫和酸催化水解?！久~解釋】1甾體皂苷 ：是一類由螺甾烷類化合物衍生的寡糖苷。2次皂苷：皂苷糖鏈部分水解產(chǎn)物或雙糖鏈皂苷水解成單糖鏈皂苷均稱為次皂苷。3中性皂苷：分子中無(wú)羧基的皂苷，常指甾體皂苷。4單糖鏈皂苷：皂苷元上連接一條糖鏈的皂苷。5雙糖鏈皂苷：皂苷元上連接兩條糖鏈的皂苷。6強(qiáng)心苷：是生物界中一類對(duì)心臟具有顯著生物活性的甾體苷類化合物。7甲型強(qiáng)心苷元（強(qiáng)心甾烯） ：C17 位連接的是五元不飽和內(nèi)酯（酯）環(huán)稱為強(qiáng)心甾烯，即甲型強(qiáng)心苷元。由 23 個(gè)碳原子組成。、-內(nèi)8乙型強(qiáng)心苷元 （海蔥甾烯或蟾酥甾烯） ：C

38、17 位連接的是六元不飽和內(nèi)酯 （(),()-內(nèi)酯）環(huán)稱為海蔥甾烯或蟾酥甾烯。由 24 個(gè)碳原子組成。螺甾烷醇類、異螺甾烷醇類、呋甾烷醇類皂苷【問(wèn)答題】1甾體皂苷的基本結(jié)構(gòu)是什么？可分為幾種類型，各自結(jié)構(gòu)有何特征？答：甾體皂苷的基本結(jié)構(gòu)是由螺甾烷類化合物衍生的寡糖苷。依據(jù)螺甾烷結(jié)構(gòu)中 C25 構(gòu)型和 F 環(huán)的環(huán)合狀態(tài)可分為三種類型，螺旋甾烷類為 C25 位上甲基位第八章 甾體及其苷類 -18于 F 環(huán)平面上的豎鍵，為 -取向，其絕對(duì)構(gòu)型是 S構(gòu)型；異螺旋甾烷為 C25 甲基位于 F 環(huán)平面下的橫鍵，為 -取向，其絕對(duì)構(gòu)型是 R 型；呋甾烷醇類苷元為 F 環(huán)開(kāi)裂形成的衍生物。2皂苷溶血作用的原因

39、及表示方法？含有皂苷的藥物臨床應(yīng)用時(shí)應(yīng)注意什么？答：皂苷的溶血作用是因?yàn)槎鄶?shù)皂苷能與紅細(xì)胞膜上膽甾醇結(jié)合生成不溶于水的復(fù)合物，破壞了紅細(xì)胞的正常滲透性，使細(xì)胞內(nèi)滲透壓增高而使細(xì)胞破裂，從而導(dǎo)致溶血現(xiàn)象。各種皂苷的溶血作用強(qiáng)弱不同，可用溶血指數(shù)表示。含有皂苷的藥物臨床應(yīng)用時(shí)應(yīng)注意不宜供靜脈注射用。3哪些試驗(yàn)可常用于檢測(cè)藥材中皂苷的存在？答：泡沫試驗(yàn)：持久泡沫不因加熱而消失；溶血試驗(yàn)：大多數(shù)呈陽(yáng)性；檢測(cè)甾體母核試驗(yàn)：醋酐 -濃硫酸反應(yīng)、三氯醋酸反應(yīng)、氯仿 -濃硫酸反應(yīng)、五氯化銻反應(yīng)、酸性 -芳香醛反應(yīng)等。4提取強(qiáng)心苷原生苷時(shí)應(yīng)注意哪幾方面因素？答：提取強(qiáng)心苷原生苷時(shí)應(yīng)注意的因素有：原料須新鮮，采集

40、后要低溫快速干燥，保存期間要注意防潮。可用乙醇提取破壞酶的活性，通常用 70%80%的乙醇為提取溶劑。同時(shí)要避免酸堿的影響。5影響強(qiáng)心苷水溶性的因素有哪些？答：影響強(qiáng)心苷水溶性的因素有：分子中糖的數(shù)量、 糖的種類以及苷元中的羥基數(shù)量和位置。 含有相同種類的糖，糖數(shù)量越多，水溶性越大；含有相同數(shù)量的糖，羥基糖的水溶性大于去氧糖水溶性；整個(gè)強(qiáng)心苷分子中羥基越多，親水性越強(qiáng)；含有羥基數(shù)量相同時(shí)，形成分子內(nèi)氫鍵后水溶性小于非形成氫鍵化合物的水溶性。6、強(qiáng)心苷中的哪些結(jié)構(gòu)對(duì)生理活性是特別重要的？7命名下列化合物：OOOOH O OOOHOHOHOHOHHOOH HO HO(1)洋地黃毒苷元 (2)烏本苷

41、元 (3)海蔥苷元答：上述化合物的名稱如下：洋地黃毒苷元：命名為 3,14-二羥基-5-強(qiáng)心甾-20（22）-烯烏本苷元：命名為 1,3, 5, 11, 14,19 六羥基-強(qiáng)心甾-20（22）-第八章 甾體及其苷類 -19烯海蔥苷元：命名為 3,14-二羥基-海蔥甾-4，20，22-三烯8.寫出去乙酰毛花洋地黃苷 A 在下列條件下的水解產(chǎn)物（1）0.02mol/HCl 回流 30 分鐘（2）5%的鹽酸回流 3 小時(shí)OOOHCH3 OOCH3CH3OOOH OO OHHO OO OHOHOHOH去乙酰毛花洋地黃苷 A答：去乙酰毛花洋地黃苷 A 在 0.02mol/HCl 回流 30 分鐘和 5

42、%的鹽酸回流 3 小時(shí)的水解產(chǎn)物：OOOCH 3OOCH 3OOOHHOCH 3OHOOHO5% HCl-EtOH 回流3hOCH3OHO3+ +HO OHHOOHOH OHOOHOHOHOOOOH0.02Mol/L HCl-EtOHCH3 OHOOHOCH3HO回流30minOOH去乙酰毛花洋地黃苷 A+ 2 OH+HOOHOHOHOOOHOHHO9以反應(yīng)式表示：由毛花洋地黃苷丙（ C）制備臨床上應(yīng)用的強(qiáng)心苷類藥物西地蘭（去乙酰毛花毛地黃苷 C，delanoside）p317 和狄戈辛。第八章 甾體及其苷類 -20答：由毛花洋地黃苷丙（ C）制備XX蘭和狄戈辛的反應(yīng)式如下：O OOHO OH

43、OHOOOCH3O CH3OOOCH3OHOOCH3OHOCa (OH)OOH溶液 靜置過(guò)夜2HOOHOOCH3OOCH3OHOOCH3OHOOOHOH OHOHXX蘭OHOH毛花洋地黃苷丙（ C ）OH毛花洋地黃苷酶 毛花洋地黃苷酶40發(fā)酵 20hO40發(fā)酵 20hOOH OOHOCH3OOOHCH3OOOHCH3OOCH3OHOOOH5%NaOH 水洗或Ca (OH)2 溶液 靜置過(guò)夜CH3CH3OOOHOOOHHOO CH O3HO狄戈辛 OH【提取分離題】1. 在閉鞘姜根鮮材分離 A 、B、C、D、E 系列皂苷流程中，比較各成分的極性大小順序，在方框填上各成分編號(hào)，并回答問(wèn)題：第八章

44、甾體及其苷類-21閉鞘姜根鮮材甲醇回流甲醇液減壓回收甲醇濃縮物D-101 大孔樹(shù)脂，以水、甲醇洗脫水 80%甲醇 甲醇減壓回收甲醇粗提物硅膠 C.C 以 CHCl 3，CHCl 3-MeOH ，CHCl 3- MeOH-H 2O 梯度洗脫CHCl3 (8 2)洗脫部分 (7 3)洗脫部分 (8 2 0.1)洗脫部分 (7 3 0.3)洗脫部分濃縮濃縮濃縮濃縮甲 醇 重結(jié)晶 甲 醇 重結(jié)晶 硅 膠 C.CMPLC.CC(7:3) 洗 脫(65:35:5) 洗脫A DCB E未鑒定OA = 胡蘿卜苷（ -谷甾醇 -葡萄吡喃苷）OglcO OCH3ROROOE=原纖細(xì)皂苷 R=2glc rha3gl

45、cB = 纖 細(xì) 皂 苷R=C= 薯蕷皂 苷R=2glc rha4rha2glc rha3glc2glc rha第八章 甾體及其苷類-22(1) 該流程中提取方法是什么？ 答： 稀醇提取(2 純化方法是什么？ 答： 大孔吸附樹(shù)脂法(3)分離各皂苷的方法是什么？ 答： 色譜法2從華東葶藶子中分離 a、b、c 三種成分，解釋劃線部分的操作目的。葶藶子石油醚脫脂脫脂葶藶子加等量水， 37放置 5 天，而后用甲醇浸提到 kedde 反應(yīng)為陰性甲醇提取液50減壓濃縮濃縮液加堿式醋酸鉛，過(guò)濾沉淀 濾液調(diào)pH6，用乙醚； CHCl 3；CHCl 3：EtOH （2 1）依次提取CHCl 3提取液上 Al 2

46、O3 柱, 用 CHCl 3；CHCl 3 EtOH洗脫CHCl 3 洗脫液 CHCl 3：EtOH(98 2) 洗脫液 CHCl 3：EtOH(98 4) 洗脫液回收溶劑回收溶劑b ca + c溶于 MeOH, 加少量HCl 及 Girard T,放 8 小時(shí), 加水 , CHCl 3 提取水層CHCl 3 提取液 +, CHCl 3 提取加 HcCHCl 3 提取液b第八章 甾體及其苷類 -23O OO OOH O COH OCCH 3O OOHHOO OOHOHCH 3HO HOOHOH OHa b c加等量水， 37放置 5 天；答： 是為了酶解，使原生苷水解生成次生苷，用甲醇浸提到 kedde 反應(yīng)為陰性； 答：說(shuō)明強(qiáng)心苷已經(jīng)提取完全。加堿式醋酸鉛，過(guò)濾；答： 是為了沉淀皂苷以及酸性苷類等雜質(zhì)。溶于 MeOH, 加少量 HCl 及 Girard T, 放 8 小時(shí), 加水, CHCl 3 提??；答： 是為了讓醛基類化合物 b 與 Girard T, 加成，加成物溶于水與非醛基類化合物 c 分離。 加成物加水后又分解而轉(zhuǎn)溶于 CHCl3。3寫出分離螺甾烷醇型皂苷與呋甾烷醇型皂苷的流程。答： 二者混合