2020-2021學(xué)年化學(xué)蘇教版選修5學(xué)案：4.3.3重要有機(jī)物之間的相互轉(zhuǎn)化

1、第3課時(shí) 重要有機(jī)物之間的相互轉(zhuǎn)化課前自主學(xué)習(xí)KEQIANZJ2HUXUEXI重要有機(jī)物之間的轉(zhuǎn)化有機(jī)化合物的性質(zhì)主要取決于它所具有的官能團(tuán)，有機(jī)化合物的反應(yīng)往往圍繞官能團(tuán)展開，了解官能團(tuán)之間的相互轉(zhuǎn)化，能幫助我們 進(jìn)一步掌握有機(jī)化合物的內(nèi)在聯(lián)系：各有機(jī)物之間轉(zhuǎn)化的化學(xué)方程式：光照CH3cH3+Bn-CH3cH2Br+HBr催化劑CH2=CH2+HBr CHjCHiBr醇CH3cH2Br+KOHCH2=CH2 t +KBr+H2OANi CH2=CH2+HlCH3cH3催化劑CH2=CH2+H2O CH3cH20H濃硫酸CH3cH20H CH2=CH2 t +H2O170 ,CCu 或 Ag2

2、cH3cH2OH+O2 2CH3CHO+2H2ONiCH3cHO+H2 CH3CH2OH加熱、加壓催化劑2cH3cH0+02 2cH3coOH催化劑CH= CH+Hz CH2=CH2H+ CH3COOC2H5+H2OCH3COOH+C2H5OH濃硫酸 CH3cH20H+CH3COOHCH3COOC2H5+H2OANaOH CH3cH2Br+H2。CH3CH2OH+HBrA CH3cH20H+HBr，CH3CH2Br+H2O西課堂互動(dòng)探究KETANGHUDONGTANJIU深史探究提花力探究點(diǎn)一 有機(jī)合成過程中官能團(tuán)的引入、消除與轉(zhuǎn)化一、有機(jī)合成過程中常見官能團(tuán)的引入.鹵原子的引入方法（1）姓與

3、鹵素單質(zhì)的取代反應(yīng)。例如；光昭CH3cH302 HO + CH3cH2c（還有其他的鹵代煌）其他的氯代苯中烷）500 600 ch2 =CHCH3-CI9CH2=CHCH2C1+HC1不飽和燒與鹵素單質(zhì)、鹵化氫的加成反應(yīng)。例如:CH2=CHCH3+Br2 A CHzBrCHBrCH3CH2=CHCH3+HBrCH3CHBrCHs 催化劑CH=CH+HC1CH2=CHC1醇與氫鹵酸的取代反應(yīng)。例如：AROH+HXRX+HzO.羥基的引入方法醇羥基的引入方法烯燃水化生成醇。例如：H2s04 或 H3P04 CH2=CH2+H2O“CH3CH2OH加熱、加壓鹵代燃在強(qiáng)堿性水溶液中加熱水解生成醇。例如

4、:NaOH CH3CH2Br+H2O CH3CH2OH+HBr醛或酮與氫氣加成生成醇。例如:NiCH3CHO+H2CH3cH2OHOHNiCH3coeH3 + H2CH3CHCH3酯水解生成醇。例如：H+CH3COOCH2CH3+H2OCH3COOH+CH3CH2OH酚羥基的引入方法酚鈉鹽溶液中通入CO2生成苯酚。例如：()Na + C()2 + H2()()H + NaHC()3苯的鹵代物水解生成苯酚，例如:一定條件A+HC1夕、C1|1 +H2().雙鍵的引入方法 / c=c /、的引入醇的消去反應(yīng)引入c=0例如： / 濃 H 2 s。4CH3cH2()HCH2 CH2 t +H2()鹵代

5、煌的消去反應(yīng)引入c(;/ 0例如： / Na()H,醉.CH3CH2Br-*CH2 =CH2 2 +HBr煥煌與氫氣、鹵代氫、鹵素單質(zhì)加成(限制物質(zhì)的量)可 /得至I C=C 0 例如：CH三CHHC1CH,=CHCI / ()Z(2) C的引入醇的催化氧化。例如：2RCH1OH+O2催化劑 2RCHO+2H20催化劑2R2CHOH+O2 2R2C=O+2H2O4.竣基的引入方法醛被弱氧化劑氧化成酸。例如:CH3CHO+2Cu(OH)2-CH3COOH+CU2O I +2H1O醛被氧氣氧化成酸。例如:催化劑A 酯在酸性條件下水解。CH3coOCH2cH3+HzO2cH3cH0+02 . 2cH

6、3coOH例如：h+CH3COOH+CH3CH2OH(4)含側(cè)鏈的芳香燃被強(qiáng)氧化劑氧化。例如:特別提醒H-、KMnOC(X)H在解答有機(jī)合成的題目時(shí)，除了分析各物質(zhì)組成和結(jié)構(gòu)的差異外 還要掌握反應(yīng)的特征條件，如堿、醇、加熱為鹵代煌的消去反應(yīng)的特 征條件，堿溶液.加熱為鹵代拄水解反應(yīng)的特征條件，X2.光照為烷 是取代反應(yīng)的特征條件等。這些特征條件可作為推斷有機(jī)物過程的突 破口。二、官能團(tuán)的消除.通過有機(jī)物加成可消除不飽和鍵，如: 催化劑(1)CH2=CH2+H2，CH3cH3OHCH3cHe%AI催化劑(2) CH3CCH3 +H2().通過消去、氧化或酯化可消除羥基，如:濃 H2s04(1)C

7、H3cH2OH+CH3COOHCH3COOCH2CH3+H2O催化劑(2)2CH3cH2OH+O2 2CH3CHO+2H2O.通過加成或氧化可消除醛基，如：催化劑(1)CH3cH2cHO+Hz CH3cH2cH20H催化劑(2)2CH3cH2cH0+02 2cH3cH2coOH4通過消去或取代可消除鹵原子，如：乙醉(1) CH3CHCH3 +a()H -CH3CH=CH2 a +NaBrBr十出()H,()(2 ) CH3cHeH2 + 2Xa()H CH3cHCH2Br 13rOH OH-F2XaBr5.通過水解反應(yīng)消除酯基 稀硫酸CH3coOCH2cH3CH3COOH+CH3CH2OH三、

8、官能團(tuán)的衍變1.利用官能的衍生關(guān)系進(jìn)行衍變加成（十與。） TOC o 1-5 h z 消去（-氏0）1快理工必爭(zhēng)也L鹵代烷應(yīng)力舞醛趣工竣酸瞿酯I加成（+HX、XJ 口 |述原酯化水解加成（+HX、4）水解|.改變官能團(tuán)的數(shù)量消去加成CH3cH20HCH2=CH2+ CI2-H2O取代ClCH2CH1Cl HOCHzCH2OHNaOH溶液.改變官能團(tuán)的位置消去加成CH3cH2cH20HCH3CH=CH2+HBr水解CH3CHBrCH3CH3CHOHCH3四、碳鏈的增長(zhǎng)或縮短.碳鏈的增長(zhǎng)：有機(jī)合成題中碳鏈的增長(zhǎng)，一般會(huì)以信息的形式 給出，常見的增長(zhǎng)碳鏈的方式有：有機(jī)物與HCN的加成、不飽和有機(jī) 物

9、間的加成或聚合等。.碳鏈的縮短：如燃的裂化或裂解、苯的同系物的側(cè)鏈被氧化、 烯煌的氧化等。五、有機(jī)合成中的成環(huán)與開環(huán)規(guī)律.碳鏈成環(huán)如 CH2=CHCH=CH2+CH2=CH2o.其他成環(huán)形式:反應(yīng)通常是通過官能團(tuán)間脫水的方式來(lái)實(shí)現(xiàn)的, 能成環(huán)的分子一般具有雙官能團(tuán)，如二元醇、二元竣酸、羥基酸、氨 基酸等。其常見類型有：一OH間生成微成環(huán)；一COOH間脫水成環(huán); COOH和一OH間酯化成環(huán)；COOH和一NHz間生成肽鍵成環(huán)。.開環(huán)規(guī)律(1)環(huán)酯的水解，如:()IIHOCHCHCH,CHCOH e(2)環(huán)狀烯煌的氧化反應(yīng)，如：。3()HCCH2CH9CH,CH9CHC)O學(xué)后反思以乙烯為起始物的官

10、能團(tuán)的轉(zhuǎn)化有哪些?提示：如圖。(反應(yīng)條件略)典例講練【例1】 疊氮化合物應(yīng)用廣泛，如NaN3可用于汽車安全氣囊，PhCHzN3可用于合成化合物V (見下圖，僅列出部分反應(yīng)條件，Phf表（1）下列說(shuō)法中不正確的是（填字母）。A.反應(yīng)屬于取代反應(yīng)B.化合物I可生成酯，但不能發(fā)生氧化反應(yīng)一定條件下化合物n能生成化合物I一定條件下化合物n能與氫氣反應(yīng)，類型與反應(yīng)相同（2）化合物n發(fā)生聚合反應(yīng)的化學(xué)方程式為（不要求寫出 反應(yīng)條件）。反應(yīng)的化學(xué)方程式為（要求寫出反應(yīng)條件）?！舅悸贩治觥?本題是有關(guān)官能團(tuán)的引入.轉(zhuǎn)化、消除等的有機(jī) 合成題。解答本題較易出錯(cuò)的地方是：B中不能正確理解相關(guān)氧化反應(yīng)，錯(cuò)誤認(rèn)為只有

11、一CH20H中的羥基才能發(fā)生氧化反應(yīng)；對(duì)鹵代煌的 水解規(guī)律應(yīng)用不熟練；書寫方程式時(shí)易漏掉小分子HCLPhCHCH3(1)反應(yīng)：PhCH2cH3Cl為取代反應(yīng);NaNa反應(yīng)：PhCHiCl-PhCH2N3 ,可以看作是一Cl破N3所取代,為取代反應(yīng)，A正確；化合物I含有羥基，為醇類物質(zhì)，與羥基相連 的碳原子上存在一個(gè)氫原子，故可以發(fā)生氧化反應(yīng)，B錯(cuò)；化合物II 為烯燒，在一定條件下與水發(fā)生加成反應(yīng)，可能生成化合物I , C正 確；化合物II為烯燒，能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，與反應(yīng)（反應(yīng)是烯 煌與謨加成）的反應(yīng)類型相同，D正確。反應(yīng)是在光照條件下進(jìn)行的，發(fā)生的是取代反應(yīng)：PhC% + 光照Ch-PhC

12、HzCl + HCle【答案】(1)Bz/PhCH =CH2 ECHCH2玉光照(3)PhCHs + ChPhCH2cl + HC14 WOOD甲苯是有機(jī)化工生產(chǎn)的基本原料之一。利用乙醇和甲苯為原料, 可按如圖所示路線合成分子式均為C9H10O2的有機(jī)化工產(chǎn)品E和J。甲 苯OH已知:COH自動(dòng)脫水()IIC請(qǐng)回答：寫出下列反應(yīng)方程式:/一濃硫酸I3+DE CH3COOH+ QCH2()H 一 =；=、h-CH2()()CCH3 H2()oG-H/ V-CC15 +4NaOH 二._廠 C()()Na +3、aCl +2H2。(2)的反應(yīng)類型為取代反應(yīng):的反應(yīng)類型為酯化(或取代2反匣;F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)

13、式為( VcHO s(3)E、J有多種同分異構(gòu)體，寫出符合下列條件的4種同分異構(gòu)體 結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。要求：與E、J屬同類物質(zhì)；苯環(huán)上有兩個(gè)取代基且苯環(huán)上的 一氯代物只有兩種。(X)CH探究點(diǎn)二重要的有機(jī)化學(xué)反應(yīng)類型類別含義實(shí)例反應(yīng)物類屬取代反應(yīng)有機(jī)物分子 里某些原子 或原子團(tuán)被 其他原子或 原子團(tuán)所代 替的反應(yīng)鹵代:CH-Cl2 icHsCl+ HC1Br烷，環(huán)烷，芳香燃、米酚硝化，+H(-N()2 濃+H?。芳香煌、芳香化 合物濃 HoSQ醋化：CH(X)H - CH3cH式)H;- -CH3c(KJCH2cH3+ H2()技酸、醇水解：CH3cH213r + NaOH-CH3cH2()H - N

14、aBr持HW%CH3c(X)CH2cH3 +比()，H3C(X)H-CH3cH20H鹵代燒、酯濃 H2 s5分子間脫水：2QH3()H7r比一O-CaHs + H?。 1 4 U C蜉加成反應(yīng)有機(jī)物分子 里的不飽和 碳原子跟其 他原子或原 子團(tuán)直接結(jié) 合生成比較 飽和的碳原 子的反應(yīng)加氫：CH? =CH2 + H2 -催化區(qū)CH3CH3稀、塊、芳香經(jīng)、 醛閽加鹵素:CH? -CH2-C12 H2CICH2C1烯、塊旌IE市1加水：CH, CH2 + H2()=*CH3CH2()H 加熱、加壓烯、狹售化界j加鹵化氫：CH三CH-HCI - -CH? -CHC1烯、煥JJII HCN：CH3CH(

15、)4-HCN，CH3cHeNOH醛消去反應(yīng)將機(jī)物從分 子里脫去一 個(gè)小分子而 成為不飽和 分子的反應(yīng)濃 H2S()4分子內(nèi)蛻水:CzHcooh醉、酚、醛、烯、塊、苯的同系物自燃燃燒?CH, +2()2 1()2+2H2O炫、燒的含氧衍生 物等還原反應(yīng)有機(jī)物得 氫或失班 的反應(yīng)有機(jī)物加氫:CH? -CH3-CH3催化劑CHSCHO- H2 ：(2w-1)H2()+1CH.OHCOOH() ()H-E-OCH2CH2rUiAg(NH3)2OH,Ar5|岡山。什(Mr0)口弧=176回(h3cCH2CHO)請(qǐng)回答下列問題:(1)A的分子式為。(2)B的名稱是； A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 o寫出C-D反應(yīng)的化學(xué)

16、方程式：o(4)寫出兩種同時(shí)符合下列條件的E的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:屬于芳香醛;苯環(huán)上有兩種不同環(huán)境的氫原子。4由1,3-丁二烯合成2-氯-1,3-丁二烯的路線加下:C1 OHHO,本合成中各步反應(yīng)類型有A.加成反應(yīng)、水解反應(yīng)、加成反應(yīng)、消去反應(yīng)B.取代反應(yīng)、水解反應(yīng)、取代反應(yīng)、消去反應(yīng) C.加成反應(yīng)、取代反應(yīng)、取代反應(yīng)、消去反應(yīng) D.取代反應(yīng)、取代反應(yīng)、加成反應(yīng)、氧化反應(yīng)探究點(diǎn)三有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)與選擇1.有機(jī)合成路線設(shè)計(jì)的一般程序設(shè)計(jì)合成有機(jī)物路線時(shí)應(yīng)遵循的原則符合有機(jī)合成中原子經(jīng)濟(jì)性的要求。所選擇的每個(gè)反應(yīng)的副產(chǎn) 物盡可能少，得到的主產(chǎn)物的產(chǎn)率盡可能高且易于分離。發(fā)生反應(yīng)的條件要適宜，反

17、應(yīng)的安全系數(shù)要高，反應(yīng)步驟盡可 能少且簡(jiǎn)單。要按一定的反應(yīng)順序和規(guī)律引入官能團(tuán)，必要時(shí)應(yīng)采取一定的 措施保護(hù)已引入的官能團(tuán)。如保護(hù)碳碳雙鍵一般采用先加成再消去的 方法。所選用的合成原料要無(wú)害且易得、經(jīng)濟(jì)，催化劑無(wú)公害。(2)設(shè)計(jì)有機(jī)合成路線的常規(guī)方法正合成 分析法設(shè)計(jì)有機(jī)合成路線時(shí)，從確定的某種原料分子開始，逐 步經(jīng)過碳鏈的連接和官能團(tuán)的引入來(lái)完成，基本思維模 式：原料一合成一合成一目標(biāo)產(chǎn)物逆合成此法采用逆向思維方法，從目標(biāo)化合物的組成、結(jié)構(gòu)和分析法性質(zhì)入手，找出合成所需的直接或間接的中間產(chǎn)物，逐 步推向已知原料，其思維程序：產(chǎn)品一中間產(chǎn)物一原 料綜合推 理法設(shè)計(jì)有機(jī)合成路線時(shí)，用正合成分析法

18、不能得到目標(biāo)產(chǎn) 物，而用逆合成分析法也得不到起始原料，往往結(jié)合這 兩種思維方式采用兩邊向中間“擠壓”的方式，可使問 題順利解決2 .設(shè)計(jì)有機(jī)合成路線的一般程序逆合成分析法的一般思路逆合成分析法觀察目標(biāo)化合物分子的結(jié)構(gòu)由口標(biāo)化合物分子逆推原 料分子并設(shè)計(jì)合成路線對(duì)不同的合成路線進(jìn)行優(yōu)選以綠色合成思想為指導(dǎo)目標(biāo)化合物分子的碳骨架特征. 以及官能團(tuán)的種類和位置 口標(biāo)化合物分子碳骨架的構(gòu)建. 以及官能團(tuán)的引入或轉(zhuǎn)化準(zhǔn)確表達(dá),結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式反應(yīng)類型化學(xué)方程式3.合成路線的選擇(1) 一元合成路線HX NaOJVHzO TOC o 1-5 h z RCH=CH2 鹵代煌OO醇一元醇一 一元醛一一一元竣酸一一酯(

19、2)二元合成路線X2NaOlVHzOCH2=CH2CH2XCH1XOOCHzOHCHzOH-CHOCHOHOOCCOOH鏈酯、交酯、聚酯 芳香化合物的合成路線時(shí)，只取代側(cè)鏈甲基上的氫原子；而Fe作催化劑時(shí)，取代苯環(huán)上甲基 鄰、對(duì)位上的氫原子。學(xué)后反思在有機(jī)合成中常見官能團(tuán)的保護(hù)方法有哪些？提示：在有機(jī)合成中，某些不希望發(fā)生反應(yīng)的官能回，在反應(yīng)試 劑或反應(yīng)條件的影響下發(fā)生副反應(yīng)，這樣就不能達(dá)到預(yù)計(jì)的合成目標(biāo), 因此，必須采取措施保護(hù)某些官能回，待完成反應(yīng)后再除去保護(hù)基, 使其復(fù)原。有機(jī)合成中常見官能團(tuán)的保護(hù)方法:酚羥基的保護(hù)：因酚羥基易被氧化，所以在氧化其他基回前可 以：先使其與NaOH反應(yīng)，把

20、一OH變?yōu)橐籓Na將其保護(hù)起來(lái)，待氧化后再酸化將其轉(zhuǎn)變?yōu)橐籓H。碳碳雙鍵的保護(hù)：碳碳雙鍵也容易被氧化，在氧化其他基團(tuán)前 可以利用其與HC1等的加成反應(yīng)將其保護(hù)起來(lái)，待氧化后再利用消去 反應(yīng)轉(zhuǎn)變?yōu)樘继茧p合成氨基（一NHz）的保護(hù)：如在對(duì)硝基甲苯上一對(duì)氨基苯甲酸的過 程中應(yīng)先把一CH3氧化成一COOH之后，再把NO2還原為一NH2 ,防止當(dāng)KMnO4氧化一CH3時(shí)，一NH2（具有還原性）也被氧化。典例講練【例3】 羥甲香豆素是一種治療膽結(jié)石的藥物，合成路線如下圖 所示：還原h(huán)2o7 (C6HM) IhoSOa. 7 (C6H6。2)（羥甲香豆素）Mc2h5oh|H7A 三步反應(yīng)OHE(QH8O2)

21、一定條件Tc2H50HOHOHR /已知：|()H+H+RCOOR, +R OHRCOOR +R OH(R、R、R代表煌基）（DA屬于芳香燒，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是o B中所含的官能團(tuán)是(2)C-D的反應(yīng)類型是 o(3)E屬于酯類。僅以乙醇為有機(jī)原料，選用必要的無(wú)機(jī)試劑合成 E,寫出有關(guān)化學(xué)方程式： 。()一定條件(4)已知：2E F+CzHsOHo F所含官能團(tuán)有 一C和(5)以D和F為原料合成羥甲香豆素分為三步反應(yīng)，寫出有關(guān)化合 物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：中間產(chǎn)物1A屬于芳香拄，結(jié)合C的分子式可推出A為苯；E為酯，且僅以乙醇為原料就可合成，很容易推出E為CH3COOCH2CH3 ；一定條件結(jié)合2E 一一 F+C

22、2H50H及羥甲香豆素的結(jié)構(gòu)可推出F為()0IIIIC H 3 CC H 2 0( )C2 H5【答案】硝基取代反應(yīng)Cu 或 Ag (3)2C2H5OH + O2，2cH3cHO + 2H20.催化劑2cH3cHO + O2 2cH3COOH、濃 H2SO4CH3COOH + C2H5OH CH3COOC2H5 + H2O ()2一氨基一3一氯苯甲酸(F)是重要的醫(yī)藥中間體，其制備流程圖如下:ch3M ch31 N ir/n9o / : | zB()IICILCC1一 A不 一12 yso3hCOOH。21N()9 KMnO./ir. Fe/HClU0COOH 1 nhcch3/、/濃 IbS

23、()“CH3濃 HN(Xu () COOH | 人/NHCCH3Az “HO3s 、NOS ,/k. Fe/HCl 已知：II一 / .回答卜列問題： ch3*COOH i NH9F ClNH, A 0分子中不同化學(xué)環(huán)境的氫原子共有種，共面原子數(shù)目最多為生。(2)B的名稱為2一硝基甲苯或鄰硝基甲苯。寫出符合下列條件B。OCHIInh2NHCHOH的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式/和。a.苯環(huán)上只有兩個(gè)取代基且互為鄰位b.既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)又能發(fā)生水解反應(yīng)(3)該流程未采用甲苯直接硝化的方法制備B,而是經(jīng)由三 步反應(yīng)制取B,其目的是避免苯環(huán)上甲基對(duì)位的氫原子被硝基取代(或 減少副產(chǎn)物，或占位)。COOH

24、(4)寫出的化學(xué)反應(yīng)方程式：()CH3CC1COOHNHCCH要目的是保護(hù)氨基。NH?+ HC1,該步反應(yīng)的主（5）寫出的反應(yīng)試劑和條件：Ch/FeC13（或Ch/Fe）； F中含氧官能 團(tuán)的名稱為找基。()3為主要原料，經(jīng)最少解析：本題考查有機(jī)化學(xué)基本概念，有機(jī)合成路線的分析與設(shè)計(jì),官能國(guó)的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)等。ch3在分子中與甲基處于鄰位（或間位）的兩個(gè)氫原子所處化學(xué)環(huán)境相同，所以甲苯分子中共有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫 原子；苯分子中12個(gè)原子共平面，甲苯分子可由甲基取代苯分子上的1個(gè)氫原子得來(lái)，甲基是四面體結(jié)構(gòu)，碳碳單鍵可以旋轉(zhuǎn)，故甲苯分子中共面i子數(shù)目最多為13個(gè)。B為CH3，名稱為鄰硝基甲苯或2

25、-硝基甲基：13的同分異構(gòu)體中，苯環(huán)上只含兩個(gè)取代基且互為鄰位、能發(fā)生銀苯環(huán)上甲基的鄰、對(duì)位氫原子易被取代，經(jīng)由三步反應(yīng)制取B 可避免苯環(huán)上甲基對(duì)位的氫原子被硝基取代，減少副產(chǎn)物。COOH(4)根據(jù)題中已知信息及轉(zhuǎn)化關(guān)系知C為 Qj XH2COOH反應(yīng)的化學(xué)方程式為：Ich3CC1XH,COOHi xh2HOCN3nH物F中有氨基.故反應(yīng)的主要目的是保護(hù)氨基。(5)對(duì)比D和F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知，反應(yīng)的主要目的是在苯環(huán)上引入 氯原子，故反應(yīng)試劑和條件是C12/FeC13或Clz/Fe ； F中含氧官能團(tuán)的 名稱為埃基。(6)欲制備含肽鍵聚合物,只需要含氨基和及基的物質(zhì)發(fā)生 縮聚反應(yīng)即可.已知原料發(fā)生水

26、解可生成含有氨基和蔑基的物。COOH |1 NHCCH質(zhì)故合成路線為：I或一定條件探究點(diǎn)四有機(jī)推斷有機(jī)物推斷題是有機(jī)化學(xué)中的重要題型。該類題目綜合應(yīng)用了各 類有機(jī)物官能團(tuán)的性質(zhì)、相互轉(zhuǎn)化關(guān)系等知識(shí)，并且常常在題目中設(shè) 置一些新的信息，讓同學(xué)們通過學(xué)習(xí)新信息，理解新信息，并聯(lián)系已 學(xué)知識(shí)，進(jìn)行綜合分析、遷移應(yīng)用。解題時(shí)常用的策略有以下幾種：1.根據(jù)有機(jī)物的性質(zhì)或反應(yīng)現(xiàn)象推斷其可能具有的官能團(tuán)。有機(jī)物的官能團(tuán)具有特殊的性質(zhì)，能發(fā)生一些特征反應(yīng)，呈現(xiàn)出 一些特殊現(xiàn)象，這是有機(jī)化學(xué)推斷的重要依據(jù)之一。(1)能使濱水褪色的有機(jī)物通常含有碳碳雙鍵 /(C=C )、碳碳叁鍵(C=C-)或醛基(一CHO)；/

27、 (2)能使高鎰酸鉀酸性溶液褪色的有機(jī)物通常含有碳碳 /雙鍵(C=C )、碳碳叁鍵(一CC一)、醛基(-CHO) / 或是苯的同系物；(3)能發(fā)生加成反應(yīng)的有機(jī)物通常含有碳碳雙鍵 /(C=C )、碳碳叁鍵(一C=C-)、醛基或苯環(huán)，其中醛基/ 和苯環(huán)只能與氫氣加成；(4)能發(fā)生銀鏡反應(yīng)或能與新制備的Cu(OH)2懸濁液反應(yīng)的有機(jī)物 含有醛基(一CHO)；(5)能與鈉反應(yīng)放出氫氣的有機(jī)物必含羥基或竣基；(6)能與Na2c03或NaHCO3溶液反應(yīng)放出CO2或使石蕊試液變紅 的有機(jī)物必含竣基；(7)能發(fā)生消去反應(yīng)的有機(jī)物為醇或鹵代影；(8)能發(fā)生水解反應(yīng)的有機(jī)物為鹵代燒、酯、糖或蛋白質(zhì)；(9)遇到

28、FeCb溶液顯紫色的有機(jī)物必含酚羥基；(10)能與濃溟水反應(yīng)生成白色沉淀的有機(jī)物一定含有酚羥基。.根據(jù)有機(jī)化學(xué)反應(yīng)的特定條件確定有機(jī)物或有機(jī)反應(yīng)類型。當(dāng)反應(yīng)條件為NaOH溶液并加熱時(shí)，通常為鹵代短或酯的水解;當(dāng)反應(yīng)條件為NaOH醇溶液并加熱時(shí)，必定是鹵代燃的消去反應(yīng);(3)當(dāng)反應(yīng)條件為濃硫酸并加熱時(shí)，通常為醇的脫水反應(yīng)生成酸或碳碳雙鍵，也可能是醇與酸的酯化反應(yīng);(4)當(dāng)反應(yīng)條件為稀酸并加熱時(shí)，通常為酯或淀粉的水解反應(yīng)；當(dāng)反應(yīng)條件為催化劑并有氧氣時(shí)，通常是醇氧化為醛或醛氧化(6)當(dāng)反應(yīng)條件為催化劑存在下的加氫反應(yīng)時(shí)，通常為碳碳雙鍵、 碳碳叁鍵、苯環(huán)或醛基的加成反應(yīng)；(7)當(dāng)反應(yīng)條件為光照且與鹵素

29、反應(yīng)時(shí)，通常是鹵素單質(zhì)與烷燒或 苯環(huán)烷燒基取代基上的氫的取代反應(yīng)，而當(dāng)條件為存在催化劑且與鹵 素反應(yīng)時(shí)，通常為苯環(huán)上的氫原子直接被取代。.根據(jù)有機(jī)化學(xué)反應(yīng)的有關(guān)數(shù)據(jù)推斷官能團(tuán)種類或數(shù)目。根據(jù)與H2加成時(shí)所消耗的H2的物質(zhì)的量進(jìn)行突破：1 mol加成時(shí)需要1 mol H2,l mol CC完全加成時(shí)需要2 molHz.l mol一CHO加成時(shí)需要1 mol Hi,而1 mol苯環(huán)加成時(shí)需要3 molH2；(2)1 molCHO與銀氨溶液或新制備的Cu(OH)2懸濁液完全反應(yīng) 時(shí)生成 2 mol Ag 或 1 mol CuzO；(3)1 molOH或1 molCOOH與活潑金屬反應(yīng)放出0.5 mo

30、l H2；(4)1 molCOOH 與 Na2c03 溶液反應(yīng)放出 0.5 mol CO2,而 1 molCOOH 與 NaHCO3 溶液反應(yīng)放出 1 mol CO2o.應(yīng)用一些特殊的轉(zhuǎn)化關(guān)系推斷有機(jī)物類型。氧化 氧化(DAB-C,此轉(zhuǎn)化關(guān)系說(shuō)明A為醇，B為醛，C為較酸;有機(jī)三角：Af=B,由此轉(zhuǎn)化關(guān)系，可以推知，A、B、C 分別為烯燃、鹵代燒和醇三類物質(zhì)。典例講練例4 化合物I(CuH12O3)是制備液晶材料的中間體之一，其 分子中含有醛基和酯基。I可以用E和H在一定條件下合成，如圖所 示：已知以下信息:A的核磁共振氫譜表明其只有一種化學(xué)環(huán)境的氫; B2H6(2)RCH=CH2 RCH2CH

31、2OH；HzOz/OH-化合物F苯環(huán)上的一氯代物只有兩種；通常在同一個(gè)碳原子上連有兩個(gè)羥基不穩(wěn)定，易脫水形成臻基?；卮鹣铝袉?DA的化學(xué)名稱為 o(2)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 o(3)E的分子式為 o(4)F生成G的化學(xué)方程式為,該反應(yīng)類型為 o(5)1的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(6)1的同系物J比I相對(duì)分子質(zhì)量小14, J的同分異構(gòu)體中能同時(shí) 滿足如下條件：苯環(huán)上只有兩個(gè)取代基，既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又 能與飽和NaHCO3溶液反應(yīng)放出CO2,共有 種(不考慮立體異構(gòu))。J的一個(gè)同分異構(gòu)體發(fā)生銀鏡反應(yīng)并酸化后核磁共振氫譜為三組 峰，且峰面積比為2：2： 1,寫出J的這種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式【解析】 根據(jù)信息可知，A

32、物質(zhì)是(CH3)3CC1 ,名稱是2- 甲基2氯丙烷；A發(fā)生消去反應(yīng)后生成(CH3)2C=CH2。根據(jù)信息 可知，C為(CH3)2CHCH20H , C在Cu催化下破氧化得到D , D為 (CH3)2CHCHO , D繼續(xù)被氧化再酸化生成E , E為(CH3)2CHCOOH。 化合物F苯環(huán)上的一氯代物只有兩種，說(shuō)明其對(duì)稱性高，可知F為ch3OH。在光照條件下f苯環(huán)上側(cè)鏈甲基上的氫原子被氯原子取CHCU代，G為 0H 。由信息知，G水解酸化后得到H , H為CHO()H, E和H在一定條件下發(fā)生分子間脫水生成I , I為()CH3C Hc(H ()CH3e (6)J的分子式比I少1個(gè)“CHz”結(jié)

33、構(gòu)單元，滿足條件的J的同分異構(gòu)體在苯環(huán)上只有兩個(gè) 取代基，且含有醛基和段基兩種官能回，兩取代基分別處于苯環(huán)的鄰、 間、對(duì)位置，這兩個(gè)取代基可以分別是“一CHO與 一CH2cH2coOH”、“一CHO 與一CH(CH3)COOH”、“一CH2cHO 與 一 CH2coOH“ 、 一 CH2cH2cHO 與 一 COOH” 、CH(CH3)CHO 與一COOH”、“一CH3 與一CH(COOH)CHO” ,共18種同分異構(gòu)體。J的一種同分異構(gòu)體發(fā)生銀鏡反應(yīng)并酸化后，核 磁共振氫譜有三組峰，且峰面積比為2：2： 1,說(shuō)明該物質(zhì)對(duì)稱性相當(dāng)高，通常取代基處于苯環(huán)對(duì)位且兩個(gè)取代基中碳原子數(shù)相同，由此可H(

34、X)CCH?I . . 1 TOC o 1-5 h z HYPERLINK l bookmark11 o Current Document ClOHC2NaCNCH2cH9cH2cH IICNCXEA-*B的反應(yīng)屬于加成反應(yīng)B-C的反應(yīng)屬于酯化反應(yīng)C-D的反應(yīng)屬于消去反應(yīng)D-E的反應(yīng)屬于加成反應(yīng)解析：A中含有碳碳雙鍵，與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成B , A項(xiàng)正確；有機(jī)物B是環(huán)酸，與氯化氫發(fā)生加成反應(yīng)生成C, B項(xiàng)錯(cuò)誤；C中含有羥基，與氯化氫發(fā)生取代反應(yīng)生成D , C項(xiàng)錯(cuò)誤；D中的氯原子破一CN取代，發(fā)生取代反應(yīng)，D項(xiàng)錯(cuò)誤。.香草醛是一種食品添加劑，可由愈創(chuàng)木酚作原料合成，合成路 線如下：HO COO

35、H0 cH3CHOCOSHOH-OH（愈創(chuàng)木酚）OH()COOH XZ()CH3 OH3（香草醛）下列說(shuō)法中正確的是（A,1-2反應(yīng)中原子利用率為90%B.檢驗(yàn)制得的香草醛中是否混有有機(jī)物3,可用氯化鐵溶液C.等物質(zhì)的量的四種化合物分別與足量NaOH溶液反應(yīng)，消耗NaOH的物質(zhì)的量之比為1：4：3：2D.有機(jī)物2的分子式為C9H10O5析：從原子守恒的角度分析，1-2的反應(yīng)為加成反應(yīng)，反應(yīng)物全部轉(zhuǎn)化為生成物，原子利用率為100%，故A錯(cuò)誤；有機(jī)物3和4 都含有酚羥基，加入氯化鐵溶液都顯紫色，故不能檢驗(yàn)，故B錯(cuò)誤； 物質(zhì)的量均為1 mol的四種化合物分別與足量的NaOH反應(yīng)，有機(jī)物 1消耗1 m

36、ol NaOH ,有機(jī)物2消耗2 mol NaOH ,有機(jī)物3消耗2 molNaOH ,有機(jī)物4消疣Imol NaOH ,故消耗NaOH的物質(zhì)的量之比為1 ： 2 ： 2 ： 1 ,故C錯(cuò)誤；有機(jī)物2的分子式為C9H10O5 ,故D正確。4.某物質(zhì)轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖所示，下列有關(guān)說(shuō)法不正確的是(A )C4H6O2F是環(huán)狀化合物A.化合物A中一定含有的官能團(tuán)是醛基、竣基和碳碳雙B.由A生成E發(fā)生還原反應(yīng)C. F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可表示為 JD.由B生成D發(fā)生加成反應(yīng)解析：根據(jù)轉(zhuǎn)化關(guān)系，可知A與NaHCX%反應(yīng)，則A中一 定含有疑基(一CU()H);A與銀氨溶液反應(yīng)生成B,則A中()II一定含有醛基(-CHS)

37、或甲酸酯基(HC()兀13能與 /淡水發(fā)生加成反應(yīng)，則B可能含有碳碳雙鍵( C=C )/ 或碳碳叁鍵(一C三C一),A與H2發(fā)生加成反應(yīng)生成E,E 在H+、加熱條件下生成的F是環(huán)狀化合物.應(yīng)該是發(fā)生分 子內(nèi)酯化反應(yīng)；推斷A可能是OHCCH =CHCOOH 或OHCC三CCOOH，故A項(xiàng)不正確0.已知：乙醇可被強(qiáng)氧化劑氧化為乙酸。BrCH2CH=CHCH2Br 可經(jīng)三步反應(yīng)制取HOOCCH(C1)CH2COOH,發(fā)生反應(yīng)的類型依次是 (A )A.水解、加成、氧化C.水解、氧化、加成B.加成、水解、氧化D.加成、氧化、水解ch2ch=chch2解析：BrBr先發(fā)生水解，使溟原子被一OHCHoCH-CHCH, 取代，得到()HOH,然后和氯化氫加成，保護(hù)雙,最后用強(qiáng)氧化劑將醇氧化得到梭酸，發(fā)生的反應(yīng)類型依次為水解 反應(yīng)、加成反應(yīng)、氧化反應(yīng)，故a正確。. H是一種香料，可用下圖的設(shè)計(jì)方案合成。匚但回NaOH水溶液回區(qū)叵四時(shí)已知：在一定條件下，有機(jī)物有下列轉(zhuǎn)化關(guān)系：H2C)22 -RCH2CH2XRCH=CH2 HX(X為鹵素原子)RC H XC H 3A和等物質(zhì)的量的HC