農(nóng)殘檢測基礎(chǔ)知識培訓(xùn)教材

1、農(nóng)殘檢測基礎(chǔ)知識培訓(xùn)教材目錄（一） 專業(yè)術(shù)語 一農(nóng)藥殘留二農(nóng)藥殘留分析（目的、特點、分類） 三農(nóng)殘分析基本概念（二） 基本程序（三） 分析結(jié)果計算和表述 農(nóng)殘檢測基礎(chǔ)知識（一） 專業(yè)術(shù)語一農(nóng)藥殘留（pesticide residue）農(nóng)藥使用后殘存在生物體、農(nóng)副產(chǎn)品和環(huán)境中的微量農(nóng)藥母體、有毒代謝 物、降解物和雜質(zhì)的總稱。以mg/kg, ug/kg, ng/kg表示。中國一般只檢測農(nóng)藥母體。發(fā)達國家檢測母體、代謝物、環(huán)境降解產(chǎn)物、工業(yè)品雜質(zhì)。（一） 專業(yè)術(shù)語二農(nóng)藥殘留分析（pesticide residue analysis）對待測樣品中微量農(nóng)藥殘留進行定性、定量分析。目的:為新農(nóng)藥提供其在農(nóng)

2、作物上的殘留動態(tài)和最終殘留量。制定農(nóng)藥最大殘留限量和合理使用準(zhǔn)則。評價農(nóng)藥殘留對農(nóng)畜產(chǎn)品和環(huán)境的危險性。為制定防治農(nóng)藥污染措施提供依據(jù)。（一） 專業(yè)術(shù)語二農(nóng)藥殘留分析（pesticide residue analysis）特點:分析目的物含量低，在樣品中僅以ug, ng甚至pg、fg量存在目的物種類多，化學(xué)結(jié)構(gòu)差異大。樣品種類多，干擾物成分各異。方法要求快速、簡便、成本低、靈敏、準(zhǔn)確、安全（QuEChERS)。對樣品的前處理和儀器測試要求越來越高。（一） 專業(yè)術(shù)語二農(nóng)藥殘留分析（pesticide residue analysis）分類:1 單殘留分析（singal residue analy

3、sis)對待測樣品中某類某一種農(nóng)殘定性定量（已知、未知）農(nóng)藥注冊（中國、外國）中國國標(biāo)方法2 多殘留分析（multiresidue analysis）對待測樣品中多類多種農(nóng)藥殘留同時定性和定量（已知、未知）單種類農(nóng)藥多殘留分析（有機磷、有機氯等）中國國標(biāo)方法多種類農(nóng)藥多殘留分析未知多類多種殘留分析（快速掃描-MRSM）（CDFA、FDA、Canada）（一） 專業(yè)術(shù)語三農(nóng)殘分析基本概念1 添加回收率（fortified recovery）空白樣品中加入一定濃度某一種或幾種農(nóng)藥（C1）后，其樣品中此農(nóng)藥濃度測 定值（C2）對加入值的 百分率（F）。F=C2/C1*100%添加回收率旨在衡量測定值

4、與真值之間的誤差，是制定農(nóng)殘分析方法準(zhǔn)確度和 可行性的指標(biāo)。一般以MRL值水平高一個數(shù)量級、低一個數(shù)量級和同一個數(shù)量級三個濃度水平 進行添加，或者在1、5和10 LOQ水平添加，測定添加回收率；可以單個農(nóng)藥添加測定單殘留添加回收率，也可多種農(nóng)藥同時添加，測定多殘 留添加回收率。至少重復(fù)三次。測試樣品具代表性（3-4種）。測試農(nóng)藥具代表性（4類-5類）。單殘留回收率：80100%，多殘留回收率：70120%。（一） 專業(yè)術(shù)語三農(nóng)殘分析基本概念2 變異系數(shù)（Coefficient of variation,CV）衡量回收率偏異程度，判定農(nóng)殘分析方法的精確度（重現(xiàn)性）指標(biāo)。CV=標(biāo)準(zhǔn)偏差/平均回收率

5、*100%一般20%（一） 專業(yè)術(shù)語三農(nóng)殘分析基本概念3 檢出限，定量限（1）檢出限（limit of detection）衡量儀器或方法靈敏度（檢出目的物）的指標(biāo)。要求低于測定目的物的MRL值（最好低一個數(shù)量級）。在色譜圖上可清楚確認的分析目的物色譜峰的下限。通常為噪音3倍（S/N=3）。分為儀器檢出限和方法檢出限儀器檢出限無樣品基質(zhì)存在，在與樣品測定完全相同的條件下，某種分析儀器能夠檢出分 析目的物的最小量或最低濃度。方法檢出限有樣品基質(zhì)存在，在與樣品測定完全相同的條件下，某種方法能夠檢出分析目 的物的最小量或最低濃度。（一） 專業(yè)術(shù)語三農(nóng)殘分析基本概念3 檢出限，定量限（2)定量限（li

6、mit of quantitation）衡量儀器或方法靈敏度（定量目的物）的指標(biāo)。在色譜圖上可準(zhǔn)確定量分析目的物色譜峰值的下限。通常為噪音10倍（S/N=10）。分為儀器定量限和方法定量限儀器定量限無樣品基質(zhì)存在，在與樣品測定完全相同的條件下，某種分析儀器能夠準(zhǔn)確 定量分析目的物的最小量或最低濃度。方法定量限有樣品基質(zhì)存在，在與樣品測定完全相同的條件下，某種方法能夠準(zhǔn)確定量分 析目的物的最小量或最低濃度。（一） 專業(yè)術(shù)語三農(nóng)殘分析基本概念3 檢出限，定量限（3） 測定方法儀器檢出限或定量限,用某分析目的物的最低濃度標(biāo)樣測定。Agilent儀器化學(xué)工作站可以直接測定S/N。如:-BHC 標(biāo)樣濃度

7、為0.01ppm， S/N=30，則儀器LOD=0.001ppm,儀器 LOQ=0.003ppm方法檢出限或定量限,用添加某分析目的物最低濃度水平或預(yù)測水平的 樣品，經(jīng)過該方法的全部操作程序測定。重復(fù)實驗兩次 。如:-BHC 添加在韭菜中，CDFA方法添加水平為0.01ppm，樣品最終濃 度為 0.01ppm ，S/N=12，方法LOD=0.0025ppm，方法 LOQ=0.008ppm。（一） 專業(yè)術(shù)語三農(nóng)殘分析基本概念4 農(nóng)殘分析方法認證指標(biāo)準(zhǔn)確度（Accuracy）真值（true value）回收率精密度（Precision）重現(xiàn)性（reproducibility），變異系數(shù)靈敏度（se

8、nsitivity），檢出限，定量限儀器線性范圍（Linearity），標(biāo)準(zhǔn)曲線（standard curves）（五個不同濃度，覆蓋三個數(shù)量級或1X,5X,10X LOQ水平）相關(guān)系數(shù)（R0.9900),測定天數(shù)（3days）（一） 專業(yè)術(shù)語三農(nóng)殘分析基本概念5 農(nóng)殘分析質(zhì)量保證和質(zhì)量控制（QA/QC）試劑空白實驗（reagent blank）（每日）基質(zhì)空白實驗（matrix blank） （每日）農(nóng)藥標(biāo)樣（基質(zhì)中添加農(nóng)藥混合標(biāo)樣；至少兩種基質(zhì) ； 2X LOQ水平）（每日）添加回收率（添加混標(biāo)，輪換添加）（每日）LOD、LOQ、儀器、方法（儀器、方法條件改變時）儀器線性關(guān)系、標(biāo)準(zhǔn)曲線、相

9、關(guān)系數(shù)（至少三天）三農(nóng)殘分析基本概念6 最大殘留限量（Maximum Residue Limit，MRLs）在農(nóng)畜產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留的法定最高允許濃度，又稱最高殘留限量，以每千克農(nóng) 畜產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留的毫克數(shù)（毫克/千克）表示。制訂目的：控制食品中過量農(nóng)藥殘留以保障食用者安全，對超標(biāo)的產(chǎn)品采取措 施，即禁止食用。推行和指導(dǎo)合理用藥，農(nóng)產(chǎn)品監(jiān)測超標(biāo)時，表明未按規(guī)定用 藥。減少國際貿(mào)易糾紛，各國均制訂本國的MRLs，國際組織FAO/WHO也制定其 相應(yīng)的MRLs標(biāo)準(zhǔn)。 制訂方法：按照農(nóng)藥標(biāo)簽上規(guī)定的施藥劑量和方法使用農(nóng)藥后，在農(nóng)產(chǎn)品中的 最大殘留濃度，其數(shù)值必須是毒理學(xué)上可以接受的，由各國政府部門按法規(guī)

10、公 布。在農(nóng)殘檢測中，以MRL值判斷是否超標(biāo)。（一） 專業(yè)術(shù)語食品中農(nóng)藥的最大允許殘留限量（mg/kg）（強制性國家標(biāo) 準(zhǔn)）摘自“農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留限量標(biāo)準(zhǔn)匯編”農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥檢定所2001.9谷類稻谷蔬菜水果食用油茶葉辛硫磷0.050.050.05（全果）敵百蟲0.10.10.1亞胺硫磷0.50.50.50.5甲胺磷0.1乙酰甲胺磷0.20.20.5二嗪磷0.10.50.5殺螟硫磷5.00.50.5不得檢出甲拌磷0.02不得檢出不得檢出不得檢出倍硫磷0.050.050.050.01敵敵畏0.10.20.2不得檢出呋喃丹0.5久效磷0.020.05（棉籽油）甲基對硫磷0.10.1 （棉籽油）毒死蜱0.1（成品1（葉菜）1（梨果）0.05 （棉籽油）糧）0.3（柑桔）樂果11不得檢出馬拉硫磷0.053（成品糧), 8不得檢出不得檢出不得檢出對硫磷不得檢出不得檢出0.1（二） 基本程序前處理儀器分析預(yù)處理農(nóng) 殘 分 析提取凈化濃縮ECD、ELCD FPD、NPD AED、XSDGCHPLCGC/MSLC/MSEI、CI其它UV、FLD、D