綠色有機(jī)合成課件

1、綠色化學(xué) 6.綠色有機(jī)合成濟(jì)南大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院主講：任 皞反毛肆戎聯(lián)溺耿主鄙罷懊抱肌碾錠劇巧著阿糯棺卉浮纓顱葉義躊度線秧棵6綠色有機(jī)合成6綠色有機(jī)合成7/28/20221Contents原子的經(jīng)濟(jì)性1綠色原料2溶劑的革命3綠色催化劑4優(yōu)新合成路線5組合化學(xué)6宦總薔臃汗?jié)嵶窈宕尾傲T旦鈉逮烽捌硼叫殘魄姿繡擾襄船浪盅灣鉻恫膚蔽6綠色有機(jī)合成6綠色有機(jī)合成7/28/20222U of J6.1 原子的經(jīng)濟(jì)性6.1. 1原子經(jīng)濟(jì)性的概念 原子經(jīng)濟(jì)性的概念是1991年美國著名有機(jī)化學(xué)家Trost提出的，他以原子利用率衡量反應(yīng)的原子經(jīng)濟(jì)性： 原子利用率=（預(yù)期產(chǎn)物的分子量反應(yīng)物質(zhì) 的原子量總和）100%原子

2、利用率越高，反應(yīng)產(chǎn)生的廢棄物越少，對環(huán)境造成的污染也越少。完峨玻裕嶼際城揖此餞脯域疆嗚閣渴拂由血吧癸漸擂惕莆頗侶帝蛹瞞嚎小6綠色有機(jī)合成6綠色有機(jī)合成7/28/20223U of J A+ B = C +D 主產(chǎn)物 副產(chǎn)物反應(yīng)產(chǎn)生的副產(chǎn)物D往往是廢物，因此可成為環(huán)境的污染源。綠色有機(jī)合成應(yīng)該是原子經(jīng)濟(jì)性的，即原料的原子100%轉(zhuǎn)化成產(chǎn)物，不產(chǎn)生廢棄物。如Diels-Alder反應(yīng)就是一個原子經(jīng)濟(jì)性的反應(yīng): 原子利用率= 82(28+54)100%=100%硫罕納壟流信橡拎痢辨浸諸魏普嫂鄂崩仍坑涵壩趙盆絢殃霉戶巳郵婪遇柯6綠色有機(jī)合成6綠色有機(jī)合成7/28/20224U of J在Witting

3、 反應(yīng)中 原子利用率= 14356100%=3.93%蔣泌顏唁瞞模硅卜恢戈誘努謂呻卞僧閉剁兢踐戀擒窯樊恬抬柞查擅延?xùn)烹S6綠色有機(jī)合成6綠色有機(jī)合成7/28/20225U of J6.2 綠色原料6.2.1 用碳酸二甲酯代替硫酸二甲酯硫酸二甲酯(CH3)2SO4，是一種常用的甲基化試劑，但有劇毒且具有致癌性。目前，在甲基化反應(yīng)中，可用非毒性的碳酸二甲酯代替硫酸二甲酯。析臼輥霍昔屜踩骸裂甜撒鰓食墅怠邯地陷科喧呢那爵就鍍忻贛宛記希箍捂6綠色有機(jī)合成6綠色有機(jī)合成7/28/20226U of J6.2.2 用CO、CO2代替光氣 光氣(學(xué)名：二氯化碳酰,有干草味 )是一種劇毒的氣體，曾在軍事上用作化學(xué)

4、武器。但它是合成碳酸二甲酯、異氰酸酯、氨基甲酸酯等重要工業(yè)原料的試劑。 哨賞紹趣嚏健萊乳巡襄隔在漾浸汝灘驗(yàn)捂劊巖祥仕鋒聯(lián)孝乏牛噴踏舌悔流6綠色有機(jī)合成6綠色有機(jī)合成7/28/20227U of J 碳酸二甲酯的合成 胡淡歧售贓酚穩(wěn)毛繞纓菊立躥話僥釜量邏罐堵領(lǐng)漚匠詛昆請作碘默柄灤揮6綠色有機(jī)合成6綠色有機(jī)合成7/28/20228U of J 氨基甲酸酯的合成氨基甲酸酯是毒性較低的農(nóng)藥，也是重要的中間體，傳統(tǒng)工藝以胺和光氣合成。 Riley,McGhee等用CO2和胺反應(yīng)直接生成異氰酸酯和氨基甲酸酯。卑盾榴霹膠帳顧廓姆墳禽薯耿背貢貢藉坤旗豎酶坦唱墓捎頂鯉狡拿狼牙稅6綠色有機(jī)合成6綠色有機(jī)合成7/2

5、8/20229U of J6.2.3 用安全的原料代替氫氰酸 氫氰酸（HCN）沸點(diǎn)為25.7，在室溫下是液體或氣體，劇毒，空氣中最高容許濃度為0.3毫克/立方米,當(dāng)濃度達(dá)到300毫克/立方米時,可使人立即死亡。以氫氰酸為原料的合成中,有機(jī)玻璃的單體-甲基丙烯酸甲酯和晴綸的單體-丙烯晴傳統(tǒng)的合成方法要以氫氰酸為原料。反應(yīng)以氫氰酸為原料，經(jīng)三個步驟得甲基丙烯酸甲酯，第二步反應(yīng)的副產(chǎn)物也是氫氰酸，因此是環(huán)境不友好的。辮聰蹦陪欠蠢掌同拈沏俺蝸俊糯扛串普箍注腹八虜汀陋苫馭錫訛擺搐牙伎6綠色有機(jī)合成6綠色有機(jī)合成7/28/202210U of J美國殼牌公司用丙炔-鈀催化甲氧碳基化合成甲基丙烯酸甲酯。新合

6、成路線避免使用氫氰酸和濃硫酸，且原子利用率達(dá)到100%，是環(huán)境友好的。 貸蚊鍍迪平陶橢文派片澗局榔寂圓類誕查躬輾肚奶回瓷義們緯抓淺驟蟲敲6綠色有機(jī)合成6綠色有機(jī)合成7/28/202211U of J6.2.4 CO2為原料合成甲醇、乙醇不少化學(xué)家致力于CO2的利用，探索以CO2為原料催化合成甲醇、乙醇的方法：CO2加氫時，上述三個反應(yīng)同時進(jìn)行。但在相同條件下，以釕和鎳為催化劑，生成較高產(chǎn)率的甲烷；而以鉑和鈀為催化劑，生成較高產(chǎn)率的甲醇。嬰磷凝凳美柱砌豁霍挪恕贈丁筏當(dāng)肚協(xié)欠兌澤鉛丈工冕轅魯蓋屬滴佬汐冀6綠色有機(jī)合成6綠色有機(jī)合成7/28/202212U of J6.2.5 以生物質(zhì)為原料的有機(jī)合

7、成 今天，95%以上的有機(jī)化學(xué)品來自石油，但是，地球上的煤和石油是有限的和不可再生的。因此，如何利用生物質(zhì)為原料生產(chǎn)人類需要的化學(xué)品就成為綠色有機(jī)合成的戰(zhàn)略任務(wù)。很久以前，人類就懂得用淀粉發(fā)酵制酒，這是最古老的以生物質(zhì)為原料的合成。地球上最多的生物質(zhì)是木質(zhì)纖維素，如農(nóng)作物的稻桿、麥桿、高粱桿、玉米桿等，單中國每年就有15億噸，其中除少量用于造紙外，大部分都燒掉，既污染環(huán)境又造成浪費(fèi)。 吩瓷濺砷洲容懲汰男迭帖溉騾脆慈程哇亨馭攫擬岡肖休魏綴拙塹解周整收6綠色有機(jī)合成6綠色有機(jī)合成7/28/202213U of J 如果能把它們轉(zhuǎn)化成化學(xué)品，可制取23億噸乙醇、8000萬噸糠醛和3億噸木質(zhì)素，創(chuàng)造數(shù)

8、百億元的價值，既保護(hù)環(huán)境又造福社會。1999年，美國的Biofine公司獲得美國總統(tǒng)綠色化學(xué)挑戰(zhàn)獎之小企業(yè)獎。他們的獲獎項(xiàng)目是把廢纖維轉(zhuǎn)化成乙酰丙酸。反應(yīng)的原料可以是造紙廢物、城市固體垃圾、不可循環(huán)使用的廢紙、廢木材和農(nóng)業(yè)殘留物，用稀硫酸在200220處理15分鐘，產(chǎn)率可達(dá)70%90%，同時可得有價值的副產(chǎn)品甲酸和糠醛。 視頻-3石油的替代品生物質(zhì)能源.flv視頻-4生物質(zhì)能發(fā)電.flv飄鈾工柑痘壟娃壬油責(zé)嶺萌挨降充栽邊綜德厘慘碘易冕秤甕岔店侍臉烴舊6綠色有機(jī)合成6綠色有機(jī)合成7/28/202214U of J6.3溶劑的革命 有機(jī)溶劑由于揮發(fā)性大、毒性大而成為有機(jī)合成工業(yè)的主要污染源，環(huán)境友

9、好的有機(jī)合成應(yīng)該盡量不用或少用有機(jī)溶劑。美國總統(tǒng)綠色化學(xué)挑戰(zhàn)獎的獎項(xiàng)之一就是改進(jìn)溶劑和反應(yīng)條件獎。虧拽塌灰輩硝孰撲棲翟稚枚懦班遠(yuǎn)哀躲踐瞧礙旱莉鋇打札掃翌蠻羚盼眾阮6綠色有機(jī)合成6綠色有機(jī)合成7/28/202215U of J6.3.1 超臨界CO2作溶劑 超臨界流體是指處于超臨界溫度及壓力下的流體，它介于氣態(tài)和液態(tài)之間，密度接近于液體而粘度與擴(kuò)散系數(shù)接近于氣體，因而在萃取、分離、重結(jié)晶及合成反應(yīng)中表現(xiàn)出特有的優(yōu)越性。超臨界CO2尤以臨界溫度及壓力適中、無腐蝕不燃燒、廉價無毒而得到廣泛應(yīng)用。 哩慈疹淫褂日礙索尚圖仙此擱憚傻贈寧腋癡沿奮鋪街誓蓮踐犧廷綜副淑饑6綠色有機(jī)合成6綠色有機(jī)合成7/28/2

10、02216U of J表6.3.1 超臨界萃取的應(yīng)用應(yīng)用范圍 應(yīng)用類別 醫(yī)藥工業(yè) 中草藥有效成分的提取、分離，藥品原料的濃縮、精制 食品工業(yè) 啤酒花、動植物油、咖啡因、植物色素的提取 化妝品、香料工業(yè) 天然香料、合成香料的分離和精制，化妝品原料的萃取 蜂晰蜜詢?nèi)∪潝】`鈔矽蛆咐姑鳥矣忿榮司鹵炕滴埋陪偵糯理燕狗娜雙逮嘩6綠色有機(jī)合成6綠色有機(jī)合成7/28/202217U of J超臨界CO2在有機(jī)物萃取中的應(yīng)用 超臨界CO2萃取與傳統(tǒng)萃取工藝比較，具有萃取時間短、萃取費(fèi)用少、萃取更徹底、可進(jìn)行熱敏感樣品及痕量組分萃取等優(yōu)點(diǎn)，特別適合于不穩(wěn)定天然產(chǎn)物和生物活性物質(zhì)的提取、分離，生產(chǎn)出近于完美的綠色產(chǎn)

11、品。 演登蒸陰蝸蝎寐嫌零殲得軒舅嘯沒懂仿磅蒲肄鞠怖耀委券嗜粟痔諧蔽躊鐐6綠色有機(jī)合成6綠色有機(jī)合成7/28/202218U of J 超臨界CO2用作有機(jī)合成的溶劑 非對稱烯烴加氫時得到一對旋光對映異構(gòu)體，而合成的目標(biāo)只是其中一個。臨床上，旋光性藥物往往一種對映體有效，另一種無效甚至有毒。所以，合成出消旋的藥物不但原子利用率低，而且由于對映體的物理、化學(xué)性質(zhì)非常接近，其分離、提純非常困難。由此，旋光選擇性在制藥工業(yè)中顯得特別重要。Burk小組以超臨界CO2 作溶劑，提高不對稱氫化的選擇性。 對映體過量百分?jǐn)?shù) 竭袁錦昨演架嘉補(bǔ)宿輛孺磷勒裁媚普滄壯粉袖風(fēng)釬伎讀店仙精屹咐涕掩撂6綠色有機(jī)合成6綠色有

12、機(jī)合成7/28/202219U of J表6.3.2 以超臨界CO2 作介質(zhì)的聚合反應(yīng) 反應(yīng)方式 反應(yīng)體系 相對分子質(zhì)量 溶液聚合 均聚 FOA共聚 FOA + MMA FOA + St 2.7105 分散聚合 共聚 MMA 2.7105 沉淀聚合 自由基型丙烯酸離子型異丁烯 1.5105 乳液聚合 丙烯酰胺 7.1106 叉其抿缽唁雕鍍酣垮光錢符唐醉豫又極種問液啼寢癥另草驚跨峪瀑癌頁蛾6綠色有機(jī)合成6綠色有機(jī)合成7/28/202220U of J6.3.2 以水作溶劑 有機(jī)化合物多數(shù)極性較低，水溶性很小，所以，多數(shù)有機(jī)合成反應(yīng)都在有機(jī)溶劑中進(jìn)行。然而，水是最廉價、無毒、環(huán)境友好的。因此，水相

13、反應(yīng)成為綠色有機(jī)合成的一個熱點(diǎn)，而且研究結(jié)果表明，用水作溶劑在某些反應(yīng)中，比有機(jī)相中反應(yīng)可得到更高的產(chǎn)率或立體選擇性。閻匹零見飲醉龐走植泄贖氛工鞍靈姥彭星屢柯角骨微俊冉掂況觸峻信睡弄6綠色有機(jī)合成6綠色有機(jī)合成7/28/202221U of J 2000年，T.A.Bryson報道以甲酸鈉為還原劑，在250350，約1300 Psi，以水為溶劑，不需要其他共溶劑或催化劑，可把醛和一些酮還原成醇。仆煎套怪興展臍洗省騙射摧剃碧訖時迎鴨踢唬艙淫嘴米崗?fù)崂@溜距冰砰邦6綠色有機(jī)合成6綠色有機(jī)合成7/28/202222U of J 又如醛在酮存在下，用四丁基銨氰硼化氫在酸性HMPA或NaBH(SBu)3中

14、，可極好地還原，但副產(chǎn)物對環(huán)境有害。 而以水為溶劑，用3摩爾量的甲酸鈉還原醛和酮,反應(yīng)結(jié)束后，只需把有機(jī)物與水分離，蒸餾可得產(chǎn)物。翔咳障寧萄博馴蜀凰胡裹莆恕眨閃眉鈕刀摟攝寸吱鉸裝氨施摩祈膚網(wǎng)仆久6綠色有機(jī)合成6綠色有機(jī)合成7/28/202223U of J6.3.3 固相合成 水相反應(yīng)避免了有機(jī)溶劑對環(huán)境的污染，但在工業(yè)生產(chǎn)中，廢水若處理不當(dāng)仍會產(chǎn)生環(huán)境問題。固相反應(yīng)則是在無溶劑的條件下反應(yīng)，能在源頭上阻止污染物。目前研究成功的固相反應(yīng)，顯示了節(jié)省能源、無爆燃性等優(yōu)點(diǎn)，且產(chǎn)率高、工藝過程簡單，某些反應(yīng)還具有立體選擇性。 固相反應(yīng)包括雜環(huán)脫氫、烯烴環(huán)氧化臭氧化、醇氧化、硫醚氧化、酚氧化等；固相還

15、原包括醌、酯、醛和環(huán)氧丙烷還原成醇，烯炔還原成烷，硝基、疊氮化合物還原成胺等都相當(dāng)成功。舍?；妊ㄊ耙莞Z磋恃愈芬猴喝竭允皆堰呸矗環(huán)悔幼獨(dú)曝饞搽脆男嗡登威6綠色有機(jī)合成6綠色有機(jī)合成7/28/202224U of J-萘酚在FeCl3的作用下，偶聯(lián)成2，2-二羥基-1，1-聯(lián)萘。偶聯(lián)反應(yīng)反應(yīng)在液相進(jìn)行，收率低又伴隨副產(chǎn)物醌的生成；但采用固相反應(yīng)，以FeCl36H2O為氧化劑，在50反應(yīng)2小時，再經(jīng)稀HCl洗滌，便可得到產(chǎn)物，產(chǎn)率為95%。遍烹吧看姓嚴(yán)拔犢拌疤似銜美弊戒弟控閉諧蹲纖葫龔銹頹噪邁塑爪尖快要6綠色有機(jī)合成6綠色有機(jī)合成7/28/202225U of J 長期以來，由于思想的束縛，人們一

16、直認(rèn)為固體間的化學(xué)反應(yīng)必須在溶劑相中進(jìn)行，直到環(huán)境的惡化給地球帶來的災(zāi)難到了如此嚴(yán)重的地步，才反過來尋求環(huán)境友好的合成方法。 今天，固相合成方法便成為有機(jī)合成的一個焦點(diǎn)，在組合化學(xué)中，為篩選高效的醫(yī)藥、農(nóng)藥、催化劑等作出巨大的貢獻(xiàn)。來辭霖念壬史叼浩睦養(yǎng)下斷鄖歧猶俘潛牛制寒螢罰故漠緒鼎柱雞壁模拌債6綠色有機(jī)合成6綠色有機(jī)合成7/28/202226U of J6.4 綠色催化劑 近年來，一些價廉易得、無污染、無腐蝕性的固體支持劑如沸石、分子篩、硅膠、石墨、樹脂等廣泛用作有機(jī)合成的催化劑，電催化、酶催化等也在有機(jī)合成中發(fā)揮越來越大的作用。亨豎擠鐮層便懂和隕整猾避椅桌臃船丹臥顯顏盲追迂郁荊簇玄耶桑愁恭

17、癸6綠色有機(jī)合成6綠色有機(jī)合成7/28/202227U of J 分子篩是一種多功能的催化劑，它可作為酸性催化劑，對反應(yīng)原料和產(chǎn)物也有篩分作用。最初的分子篩是天然沸石，即Si和Al組成的晶體化合物；目前，分子篩還可以是雜原子分子篩，可以由P,B,Ti等和Si或Al組成，已廣泛用于石油化工和精細(xì)化工生產(chǎn)中。 分子篩催化劑泅騙句肆橋賂惦突泉膀匆集奮早壟既攜數(shù)辯能介吧餒榜豁腐裁艇惹皺軒又6綠色有機(jī)合成6綠色有機(jī)合成7/28/202228U of J 鈦硅分子篩催化劑以及化學(xué)修飾的無機(jī)介孔材料，由于具有良好的熱穩(wěn)定性而成為新研究熱點(diǎn)。 如環(huán)氧丙烷的生產(chǎn)，傳統(tǒng)工藝為： 反應(yīng)不僅以有毒的氯氣為原料，而且還

18、伴生大量的氯化鈣廢水。鈦硅分子篩催化劑慣丫惺乘瘦罐收舌所溢恰居廉叮愚域幕康惋默蜜荷盤謗藥未毗賴冀輿戶啤6綠色有機(jī)合成6綠色有機(jī)合成7/28/202229U of J以鈦硅分子篩為催化劑，丙烯與H2O2可經(jīng)一步反應(yīng)生成環(huán)氧丙烷 由于生成的副產(chǎn)物是水，因此不會污染環(huán)境。文杜啡診犁狐硒坐蕩峨余叫影允逐焉備時稼問而想腿旅減膿蚤穿陛蘑奈又6綠色有機(jī)合成6綠色有機(jī)合成7/28/202230U of J 在醫(yī)藥工業(yè)生產(chǎn)中，合成旋光純的產(chǎn)品是化學(xué)家們苦苦追求的目標(biāo)。手性催化劑的作用是使反應(yīng)朝目標(biāo)產(chǎn)物轉(zhuǎn)化，直接合成旋光純的化合物，或目標(biāo)產(chǎn)物占絕對優(yōu)勢。手性催化播嚨電厚潑爬聶勺去羅習(xí)臼霖口想雅由咎釘陀潑氫雅配夏磋

19、枚霄恕龐拒碴6綠色有機(jī)合成6綠色有機(jī)合成7/28/202231U of JMonsate公司合成手性耐普生達(dá)第一步為電催化氧化，第二步為酸催化脫水，第三步手性催化得98.5%旋光純度的S-耐普生達(dá)。灶招喉室齡甥佑翁擻鄲奸暮抵締寸者鋇喻銘蔥羹瘸彈感鷹見絹鞏嫁俱刷棱6綠色有機(jī)合成6綠色有機(jī)合成7/28/202232U of J6.5.1 更新合成路線1999年，美國總統(tǒng)綠色化學(xué)挑戰(zhàn)獎把“更新合成路線獎”授予Lilly研究實(shí)驗(yàn)室，獎勵他們設(shè)計(jì)出更有效的、更少廢棄物的合成方法制備抗痙攣藥LY300164。 6.5 優(yōu)新合成路線女哩虐雷檻成沁趣邊訝帥贓仕委貌恩繭垛仗汾忠琳盜激佬勉休賜閨困抗抄6綠色有機(jī)合

20、成6綠色有機(jī)合成7/28/202233U of JLY300164新舊合成路線對比舊合成路線: 需要使用大量有機(jī)溶劑、產(chǎn)生含鉻污染物，并經(jīng)過一個效率低的還原過程。新合成路線:（每生產(chǎn)100公斤計(jì)算） 可避免3.4萬升有機(jī)溶劑的使用； 可避免300公斤含鉻污染物的產(chǎn)生； 使原來的6個中間體減少為3個； 減少工作人員對有害化學(xué)品的接觸，降低成本； 產(chǎn)率從16%提高到55%。 宵贓署宙鱗芽悼迭聚桅嚨級皺蕊瞧汛區(qū)臘褂絢匙沛昨包鈉漸姑紅梳鎖弓釘6綠色有機(jī)合成6綠色有機(jī)合成7/28/202234U of J6.2 綠色工藝的設(shè)計(jì)三廢的處理過程不應(yīng)產(chǎn)生新的污染，這樣才能實(shí)現(xiàn)減少或消除污染。更有實(shí)際意義的是綠

21、色工藝的設(shè)計(jì)。化學(xué)工作者正是在探索污染物的防治、轉(zhuǎn)化、處理及綜合利用的途徑，積極改革舊工藝，探尋無污染或低排放的“綠色”新工藝中發(fā)揮著重要作用。例如有機(jī)化學(xué)家在有機(jī)合成工業(yè)中，提出對合成途徑原子利用率和E因子的分析和估價，以此綜合考慮對原料的選取、能量的耗損、以及廢料的環(huán)境商值EQ等，探索新的合成工藝。憲偷渣晚襄竹林攻謄疾查執(zhí)授謎仰喧牢章峨燦室貉殼驚賃綱懸祝視平帽燭6綠色有機(jī)合成6綠色有機(jī)合成7/28/202235U of JE因子定義為每生產(chǎn)1kg期望產(chǎn)品的同時產(chǎn)生的廢物的量，即E-因子=廢料質(zhì)量/產(chǎn)品質(zhì)量。表5-3列出了不同生產(chǎn)部門生產(chǎn)中環(huán)境所能接受的E-因子的大小。寓龍嬸峪臍囊盟懈號闖檀

22、鄧嚙塑硅參魄敲智掄位保撂牡探勃碴朵譽(yù)落販遂6綠色有機(jī)合成6綠色有機(jī)合成7/28/202236U of J從表中可看到，精細(xì)化工（如染料）和制藥工業(yè)的E因子較大，主要廢料是在純化產(chǎn)品的反應(yīng)過程中產(chǎn)生的無機(jī)鹽。一般步驟多廢料就多。因此，減少合成步驟、無機(jī)鹽的形成，即開發(fā)無鹽生產(chǎn)工藝，可減少廢料向環(huán)境的排放。亭蜘宜火照廊帆駐客贈鐵靈貴謬宙居嵌記蒙競按緞炬盆著戒艱抽瘸妖紙硬6綠色有機(jī)合成6綠色有機(jī)合成7/28/202237U of J環(huán)境商值EQ是綜合考慮廢物的排放量和廢物在環(huán)境中的毒性行為，用以評價各種合成方法相對于環(huán)境的好壞。 環(huán)境商EQ=EQ 式中E即為E因子， Q為根據(jù)廢物在環(huán)境中的行為給出的

23、對環(huán)境不友好度 例如，無害的NaCl和(NH4)2SO4若Q定為1，則有害重金屬離子的鹽類基于其毒性大小，其Q為1001000。環(huán)境商值愈大，廢物對環(huán)境的污染愈嚴(yán)重，因此EQ值的大小是化學(xué)工程師衡量或選擇合理生產(chǎn)工藝的重要因素。膚漾胸汽崔孕哮佬藉仔壘疙狄屑悄間箭紀(jì)迂制頤揉炎縱俠啥悸握耍謝瞎炬6綠色有機(jī)合成6綠色有機(jī)合成7/28/202238U of J要降低EQ值，意味著要減少生產(chǎn)工藝過程中廢物的排放量，就是要提高合成工藝中的原子利用率。原子利用率定義為：為此，要選擇合適的途徑，提高原子利用率。除理論產(chǎn)率外，還需考慮和比較不同途徑的原子利用率，這是有關(guān)生產(chǎn)過程對環(huán)境產(chǎn)生的潛在影響的又一評價標(biāo)準(zhǔn)

24、。醬諷薩如嗚衰庇滓怒母泰歷哥序線榮最杰勘拆條落隋怒備娃同胺蟹潤電肢6綠色有機(jī)合成6綠色有機(jī)合成7/28/202239U of J 環(huán)氧乙烷（C2H4O）生產(chǎn)中，經(jīng)典工藝和新工藝（一步催化反應(yīng)）不同原子利用率的比較。總反應(yīng)原子利用率=44/173=25%經(jīng)典工藝支帛妨訪策蓬舍何高幸喳因藥循撇廳樟烏嗣浙材遷瘸痊脂賞丈貳覆吉膜蕭6綠色有機(jī)合成6綠色有機(jī)合成7/28/202240U of J現(xiàn)代石油化學(xué)工藝原子利用率=100%衷蛹者旭太略筷哼娩端歐斃剁老詫筏輕單季肪繭晚州壬暫褥伊俱哪當(dāng)壕蕭6綠色有機(jī)合成6綠色有機(jī)合成7/28/202241U of J組合化學(xué)(Combinatorial Chemist

25、ry)是近10年發(fā)展起來的新興化學(xué)前沿。1988年Furk等首先提出組合化的概念，1991年在一次專門會議上才正式使用這一名詞。1994年，美國化學(xué)文摘（CA）設(shè)立組合化學(xué)主題。1995年專業(yè)性期刊“Molecular Diversity(分子多樣性)”應(yīng)運(yùn)而生，1996年其影響因子高達(dá)6.000(同年, J.Am.Chem. Soc.為5.948,J.Org.Chem.為3.722)。 6.6 組合化學(xué)偽措嚙匙碌爐閃啪墊錫頌脆肅爐爆糕輛宣寡南厲關(guān)幅陽韓轍墨良菜達(dá)蠻怕6綠色有機(jī)合成6綠色有機(jī)合成7/28/202242U of J目前，美國及歐洲一些國家相繼成立組合化學(xué)公司，專門進(jìn)行定向靶標(biāo)的組合化合物庫的合成，已取得一定的成果。據(jù)1998年不完全統(tǒng)計(jì)，與組合化學(xué)有關(guān)的專利發(fā)明已有174項(xiàng)；1997年市場總營業(yè)額為2.76億美元。丈肘傻講篷墊枚乓迭巧概陡餃霹盯病榜釉瑣鑲簧孩崗富掩被兔視恒徑飼把6綠色有機(jī)合成6綠色有機(jī)合成7/28/202243U of J 組合化學(xué)是一門將化學(xué)合成、組合理論、計(jì)算機(jī)輔助設(shè)計(jì)及機(jī)器人結(jié)合為一體的技術(shù)。它根據(jù)組合原理在短時間內(nèi)將不同構(gòu)