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1、關(guān)于平衡常數(shù)的表示法第一張,PPT共十二頁,創(chuàng)作于2022年6月一、理想氣體反應(yīng)平衡常數(shù)1. 理想氣體反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)Kp是熱力學(xué)標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù),它為一無量綱量。Kp越大,反應(yīng)就越完全。平衡常數(shù)的數(shù)值與反應(yīng)式的寫法有關(guān)。同一反應(yīng),反應(yīng)式寫法不同,其平衡常數(shù)也不相同。第二張,PPT共十二頁,創(chuàng)作于2022年6月式中(gh)(ad)是反應(yīng)前后計(jì)量系數(shù)的代數(shù)和,令:則標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)Kp與經(jīng)驗(yàn)平衡常數(shù)Kp的關(guān)系為一、理想氣體反應(yīng)平衡常數(shù)2. 理想氣體反應(yīng)經(jīng)驗(yàn)平衡常數(shù)(1)用壓力表示的平衡常數(shù)Kp第三張,PPT共十二頁,創(chuàng)作于2022年6月(2)用摩爾分?jǐn)?shù)表示的平衡常數(shù)Kx 對(duì)于理想氣體,pB=pxB p
2、是系統(tǒng)的總壓,xB為物質(zhì)的摩爾分?jǐn)?shù),因此 或 Kx為用摩爾分?jǐn)?shù)表示的平衡常數(shù),因Kp只與溫度有關(guān),則Kx與溫度、壓力均有關(guān)。一、理想氣體反應(yīng)平衡常數(shù)2. 理想氣體反應(yīng)經(jīng)驗(yàn)平衡常數(shù)第四張,PPT共十二頁,創(chuàng)作于2022年6月2. 理想氣體反應(yīng)經(jīng)驗(yàn)平衡常數(shù) 對(duì)于混合理想氣體的某組分pB=cBRT,Kc就是用濃度表示的平衡常數(shù),它也只是溫度的函數(shù)。一、理想氣體反應(yīng)平衡常數(shù)(3)用濃度表示的平衡常數(shù)KC第五張,PPT共十二頁,創(chuàng)作于2022年6月(4)用物質(zhì)的量表示的平衡常數(shù)Kn 依據(jù)摩爾分?jǐn)?shù)定義,有:令: 代入整理,有: Kn 與溫度、壓力和配料比等都有關(guān)系,因此,可利用此式討論各種因素對(duì)平衡位置的
3、影響非常方便。一、理想氣體反應(yīng)平衡常數(shù)2. 理想氣體反應(yīng)經(jīng)驗(yàn)平衡常數(shù)第六張,PPT共十二頁,創(chuàng)作于2022年6月二、非理想氣體反應(yīng)平衡常數(shù)Kf與壓力無關(guān)fB = B pBKf =K Kp 因即非理想氣體Kp 與壓力有關(guān)所以第七張,PPT共十二頁,創(chuàng)作于2022年6月三、液相反應(yīng)平衡常數(shù)理想液態(tài)混合物系統(tǒng)的反應(yīng)平衡常數(shù)Kx、Kc、Km Kx可用標(biāo)準(zhǔn)Gibbs能求算非理想液態(tài)混合物系統(tǒng)的反應(yīng)用平衡時(shí)的活度商表示平衡常數(shù)第八張,PPT共十二頁,創(chuàng)作于2022年6月四、復(fù)相反應(yīng)的平衡常數(shù)對(duì)氣相與凝聚相組成的簡單復(fù)相系統(tǒng),如 CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g) 由于壓力對(duì)凝聚相化學(xué)勢(shì)的影響可忽略,因此其化學(xué)勢(shì)等于標(biāo)準(zhǔn)態(tài)的化學(xué)勢(shì),即可認(rèn)為純物質(zhì)固相或液相的活度a=1 分解壓:凝聚相物質(zhì)分解平衡時(shí),氣相產(chǎn)物分壓之和如CaCO3的分解壓是平衡時(shí) CO2的壓力當(dāng)pCO2/pKpCaCO3(s)分解pCO2/p=Kp分解平衡pCO2/pKp反應(yīng)逆向進(jìn)行第九張,PPT共十二頁,創(chuàng)作于2022年6月四、復(fù)相反應(yīng)的平衡常數(shù)復(fù)相反應(yīng)平衡常數(shù)只與氣體的分壓有關(guān),與凝聚相的壓力無關(guān)。但平衡常數(shù)與所有參加反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)化學(xué)勢(shì)有關(guān)。NH4Cl(s)NH3(g)+HCl(g)SnS(s)+H2Sn(l)+H2S(g)第十張,PPT共十二頁,創(chuàng)作于2022年6月單擊網(wǎng)頁
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