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文檔簡介

1、目 錄 TOC o 1-3 h z u HYPERLINK l _Toc168956442 目 錄 PAGEREF _Toc168956442 h I HYPERLINK l _Toc168956443 摘要 PAGEREF _Toc168956443 h 1 HYPERLINK l _Toc168956444 ABSTRACT PAGEREF _Toc168956444 h 2 HYPERLINK l _Toc168956445 前言 PAGEREF _Toc168956445 h 3 HYPERLINK l _Toc168956446 第1章 文獻綜述 PAGEREF _Toc168956

2、446 h 4 HYPERLINK l _Toc168956447 1.1 尼龍酸概述 PAGEREF _Toc168956447 h 4 HYPERLINK l _Toc168956448 尼龍酸簡介 PAGEREF _Toc168956448 h 4 HYPERLINK l _Toc168956449 己二酸簡介 PAGEREF _Toc168956449 h 4 HYPERLINK l _Toc168956450 己二酸主要用途 PAGEREF _Toc168956450 h 4 HYPERLINK l _Toc168956451 己二酸的主要工業(yè)生產(chǎn)方法及缺陷 PAGEREF _Toc

3、168956451 h 5 HYPERLINK l _Toc168956452 己二酸的生產(chǎn)情況 PAGEREF _Toc168956452 h 5 HYPERLINK l _Toc168956453 1.1.6 己二酸的消費情況 PAGEREF _Toc168956453 h 6 HYPERLINK l _Toc168956454 1.1.7 己二酸進出口概況 PAGEREF _Toc168956454 h 7 HYPERLINK l _Toc168956455 1.2 尼龍酸酯及其用途介紹 PAGEREF _Toc168956455 h 7 HYPERLINK l _Toc16895645

4、6 1.2.1 尼龍酸二甲酯 PAGEREF _Toc168956456 h 7 HYPERLINK l _Toc168956457 尼龍酸二丁酯 PAGEREF _Toc168956457 h 8 HYPERLINK l _Toc168956458 1.2.3 增塑劑介紹 PAGEREF _Toc168956458 h 9 HYPERLINK l _Toc168956459 1.3催化劑介紹 PAGEREF _Toc168956459 h 15 HYPERLINK l _Toc168956460 1.4 本課題的目的和研究方案 PAGEREF _Toc168956460 h 15 HYPER

5、LINK l _Toc168956461 第二章 實驗局部 PAGEREF _Toc168956461 h 16 HYPERLINK l _Toc168956462 2.1 實驗儀器 PAGEREF _Toc168956462 h 16 HYPERLINK l _Toc168956463 2.2 實驗試劑 PAGEREF _Toc168956463 h 16 HYPERLINK l _Toc168956464 2.3實驗原理 PAGEREF _Toc168956464 h 17 HYPERLINK l _Toc168956465 2.3.1 尼龍酸別離純化原理 PAGEREF _Toc1689

6、56465 h 17 HYPERLINK l _Toc168956466 2.3.2 尼龍酸酯化反響原理 PAGEREF _Toc168956466 h 17 HYPERLINK l _Toc168956467 2.4 尼龍酸的別離與純化 PAGEREF _Toc168956467 h 18 HYPERLINK l _Toc168956468 2.4.1 尼龍酸的別離與純化流程圖 PAGEREF _Toc168956468 h 18 HYPERLINK l _Toc168956469 2.4.2 尼龍酸的純化步驟 PAGEREF _Toc168956469 h 18 HYPERLINK l _

7、Toc168956470 尼龍酸純化的正交設(shè)計 PAGEREF _Toc168956470 h 18 HYPERLINK l _Toc168956471 2.5 尼龍酸二甲酯的合成 PAGEREF _Toc168956471 h 19 HYPERLINK l _Toc168956472 2.5.1 尼龍酸二甲酯合成流程圖 PAGEREF _Toc168956472 h 19 HYPERLINK l _Toc168956473 2.5.2 尼龍酸二甲酯酯化 PAGEREF _Toc168956473 h 19 HYPERLINK l _Toc168956474 2.5.3 尼龍酸二甲酯粗產(chǎn)物的中

8、和與洗滌 PAGEREF _Toc168956474 h 19 HYPERLINK l _Toc168956475 2.5.4 尼龍酸二甲酯的精制 PAGEREF _Toc168956475 h 20 HYPERLINK l _Toc168956476 2.6 己二酸二乙酯的合成 PAGEREF _Toc168956476 h 20 HYPERLINK l _Toc168956477 2.6.1 己二酸二乙酯酯化 PAGEREF _Toc168956477 h 20 HYPERLINK l _Toc168956478 2.6.2 己二酸二乙酯粗產(chǎn)物的中和與洗滌 PAGEREF _Toc1689

9、56478 h 20 HYPERLINK l _Toc168956479 2.6.3 己二酸二乙酯的精制 PAGEREF _Toc168956479 h 20 HYPERLINK l _Toc168956480 2.7己二酸二丁酯的合成 PAGEREF _Toc168956480 h 20 HYPERLINK l _Toc168956481 2.7.1 己二酸二丁酯酯化 PAGEREF _Toc168956481 h 20 HYPERLINK l _Toc168956482 2.7.2 己二酸二丁酯粗產(chǎn)物的中和與洗滌 PAGEREF _Toc168956482 h 21 HYPERLINK l

10、 _Toc168956483 2.7.3 己二酸二丁酯的精制 PAGEREF _Toc168956483 h 21 HYPERLINK l _Toc168956484 第3章 結(jié)果和討論 PAGEREF _Toc168956484 h 22 HYPERLINK l _Toc168956485 3.1 尼龍酸別離純化結(jié)果分析 PAGEREF _Toc168956485 h 22 HYPERLINK l _Toc168956486 3.1.1 尼龍酸別離純化正交實驗分析 PAGEREF _Toc168956486 h 22 HYPERLINK l _Toc168956487 3.1.2 尼龍酸別離

11、純化產(chǎn)率分析 PAGEREF _Toc168956487 h 22 HYPERLINK l _Toc168956488 3.2 尼龍酸二甲酯合成結(jié)果討論 PAGEREF _Toc168956488 h 23 HYPERLINK l _Toc168956489 3.2.1 醇酸摩爾比對酯化反響得影響 PAGEREF _Toc168956489 h 23 HYPERLINK l _Toc168956490 3.2.2 催化劑用量對酯收率的影響 PAGEREF _Toc168956490 h 23 HYPERLINK l _Toc168956491 3.2.3 反響時間對酯收率的影響 PAGEREF

12、 _Toc168956491 h 24 HYPERLINK l _Toc168956492 3.2.4 帶水劑種類及用量 PAGEREF _Toc168956492 h 24 HYPERLINK l _Toc168956493 3.2.5 一水合硫酸氫鈉與其它催化劑的比擬 PAGEREF _Toc168956493 h 24 HYPERLINK l _Toc168956494 3.2.6 催化劑的穩(wěn)定性 PAGEREF _Toc168956494 h 25 HYPERLINK l _Toc168956495 3.2.7 產(chǎn)物的表征 PAGEREF _Toc168956495 h 26 HYPE

13、RLINK l _Toc168956496 3.3 己二酸二乙酯合成的結(jié)果討論 PAGEREF _Toc168956496 h 30 HYPERLINK l _Toc168956497 3.3.1 帶水劑確實定 PAGEREF _Toc168956497 h 30 HYPERLINK l _Toc168956498 3.3.2 催化劑用量對反響的影響 PAGEREF _Toc168956498 h 30 HYPERLINK l _Toc168956499 3.3.3 醇用量對反響的影響 PAGEREF _Toc168956499 h 31 HYPERLINK l _Toc168956500 3

14、.4己二酸二丁酯的合成結(jié)果討論 PAGEREF _Toc168956500 h 31 HYPERLINK l _Toc168956501 催化劑用量對反響的影響 PAGEREF _Toc168956501 h 31 HYPERLINK l _Toc168956502 3.4.2 醇用量對反響的影響 PAGEREF _Toc168956502 h 31 HYPERLINK l _Toc168956503 343 反響溫度對酯化的影響 PAGEREF _Toc168956503 h 32 HYPERLINK l _Toc168956504 35 尼龍酸酯化的經(jīng)濟效益分析 PAGEREF _Toc1

15、68956504 h 32 HYPERLINK l _Toc168956505 351尼龍酸酯化原材料之間的物量關(guān)系 PAGEREF _Toc168956505 h 32 HYPERLINK l _Toc168956506 352尼龍酸酯化的產(chǎn)量計算 PAGEREF _Toc168956506 h 33 HYPERLINK l _Toc168956507 352 工藝經(jīng)濟效益計算 PAGEREF _Toc168956507 h 33 HYPERLINK l _Toc168956508 第4章 結(jié)論 PAGEREF _Toc168956508 h 34 HYPERLINK l _Toc16895

16、6509 參考文獻 PAGEREF _Toc168956509 h 35摘要本課題通過利用重結(jié)晶法對尼龍酸進行別離純化,提純己二酸的收率為57.1%,熔程為140OC-150OC。并介紹了以一水合硫酸氫鈉作為催化劑,催化混合二元酸尼龍酸的酯化的工藝且闡述了尼龍酸酯的具體用途。通過合成尼龍酸二甲酯、己二酸二乙酯和己二酸二丁酯的實驗結(jié)果比擬說明,硫酸氫鈉作為酯化反響的催化劑具有催化活性高、易與反響液別離、可重復(fù)使用等優(yōu)點。并通過對尼龍酸二甲酯合成反響的各因素的考查得出了尼龍酸二甲酯酯化的最正確反響條件:醇酸的物質(zhì)的量比為5:1,催化劑用量為體系質(zhì)量的5%,帶水劑環(huán)己烷用量為體系質(zhì)量的20%,反響時

17、間為1.5h,酯收率可到達97.51%,質(zhì)量分數(shù)在98%以上。關(guān)鍵詞:尼龍酸;尼龍酸二甲酯;酯化;硫酸氫鈉;己二酸;環(huán)己烷ABSTRACTThis issue through the use of re-crystallization of nylon acid were separated,the yield of Adipic acid purification is 57.1%,Rong Cheng is 140OC-150OC.And introduced a hydrated sodium bisulfate as a catalyst,Nylon dual acid catalys

18、t mixed acid esterification process and elaborated on the specific use of nylon Esters.Through the synthesis nylon sour dimethyl ester, the adipic acid diethyl ester and the dibutyl adipate experimental result comparison indicated,Sodium hydrogen sulfate the catalyst which responded as the esterific

19、ation has the catalytic activity high, Yi Yu responded the fluid separates, may duplicate uses and so on the merits. And through has obtained the nylon sour dimethyl ester esterification best response condition to the nylon sour dimethyl ester building-up reactions various factors examination: The h

20、ydroxy-acid material quantity compared to is 5:1, the catalyst amount used for the system quality 5%, the including water medicinal preparation cyclohexane amount used for the system quality 20%, the reaction time is 1.5h, the ester receives rate may achieve 97.51%, the quality score above 98%.Key w

21、ord: Nylon acid; Nylon sour dimethyl ester; Esterification;Sodium hydrogen sulfate; Adipic acid; Cyclohexane前言尼龍酸來自尼龍廠或其他生產(chǎn)二元脂肪酸廠的副產(chǎn)物,國內(nèi)年產(chǎn)量約8000噸。由于其含水分,雜質(zhì)多,顏色呈綠色或黃褐色,難以利用。國外主要采用燃燒法和填埋處理。國內(nèi)有通過重結(jié)晶法回收,但回收率低于60%,廢水量大,不但容易污染環(huán)境,而且造成資源浪費。因此尼龍酸的純化與應(yīng)用技術(shù)越來越受到人們的關(guān)注?,F(xiàn)在已經(jīng)提出尼龍酸直接酯化的方法,由此獲得的酯類可有多方面的用途。本論介紹了尼龍酸酯在各

22、行業(yè)中的主要用途并通過實驗對固體催化劑一水合硫酸氫鈉催化酯化反響獲得尼龍酸二酯的可行性和最優(yōu)條件進行了驗證和探索。第1章 文獻綜述1.1 尼龍酸概述尼龍酸簡介尼龍酸來自尼龍廠或其他生產(chǎn)脂肪二元酸廠的副產(chǎn)物。國內(nèi)年產(chǎn)量約有8000t。其含雜質(zhì)多、水分多、顏色呈綠色或黃褐色,難以利用。尼龍酸的組成較為復(fù)雜,一般含有85%左右的混合脂肪二元酸,6 %12 %的水分,3 %的灰分和其它雜質(zhì)。尼龍酸的處理在國外一般使用燃燒法或填埋法1,國內(nèi)多使用重結(jié)晶法回收,但收率較低,廢水量較大,污染環(huán)境,且造成資源浪費。本文使用的尼龍酸來自巴陵石化最新己二酸生產(chǎn)工藝金屬卟啉催化空氣氧化環(huán)己烷合成己二酸工藝2。此工藝

23、每生產(chǎn)1000kg己二酸產(chǎn)品一般要產(chǎn)生50-60kgDBA副產(chǎn)物。此尼龍酸中約含己二酸60%,戊二酸3%,丁二酸2%,水分15%,3%的灰分和其他雜質(zhì)。己二酸簡介己二酸,俗稱肥酸,白色針狀晶體,熔點153C,沸點337.5C。在水中的溶解度隨著溫度的升高而增大,冷水1.44g/lOO mL,25時的溶解度為2.3g/100g,沸水160g/l00mL。易溶于甲醇,乙醇;溶于丙酮;微溶于乙醚,環(huán)己烷;不溶于苯,石油醚。相對密度1.360。易升華,有毒。pke1=4.43, pka=5.41,常溫常壓下很穩(wěn)定。3自然界中主要存在于腐敗的甜菜中。1902年由1, 4二澳丁烷首次合成,1937年美國杜

24、邦公司開始工業(yè)生產(chǎn),原料來源于煤焦油中提出的苯酚,所以在產(chǎn)量的增加和價格的降低上都受到限制,隨著石油化工的興起,生產(chǎn)己二酸開始轉(zhuǎn)向以石油化學(xué)為根底的新的原料路線4。由于這條路線原料價格廉價,使生產(chǎn)得到很大開展,成為大噸位的有機化工商品,在二元酸中產(chǎn)量最大,年產(chǎn)超過220萬噸。己二酸主要用途己二酸是脂肪族二元酸中最有應(yīng)用價值的二元酸。它廣泛應(yīng)用于尼龍一66、可塑劑、食品添加劑、纖維的制造,全世界年生產(chǎn)總量達280萬噸,并且具有增長的趨勢。己二酸是生產(chǎn)纖維和工程塑料的主要原料。用來制造纖維和尼龍-66樹脂。大量己二酸也用于生產(chǎn)各種酯類,其中多數(shù)用作增塑劑,少數(shù)用作高級潤滑油。己二酸的高級酯可作聚氯

25、乙烯及其共聚物、天然和合成橡膠、聚苯乙烯和纖維素衍生物的增塑劑。這類己二酸酯與聚合物有良好的相容性和耐低溫性能。大量己二酸酯應(yīng)用于食品包裝、薄膜和絕緣用的聚氯乙烯。作為合成潤滑劑的己二酸酯,如2-乙基己酯、2-乙基丁酯和2-乙基辛AIR是極好的低溫潤滑劑;而己二酸的二辛酯和二癸酯那么作為高溫潤滑劑。丙二醇的和己二酸的二酯在異丁醇中是一種穩(wěn)定的液壓流體,具有良好的潤滑性能,對金屬部件也不發(fā)生腐蝕。此外,己二酸還用于各種食品和飲料。作為被美國食品和藥物管理局(FDA規(guī)定可以像常規(guī)食品標準一樣用作所有的非常規(guī)食品食品的添加劑,其作用有時勝過檸檬酸、酒石酸和酒石酸氫鉀。由于己二酸不潮解,特別適用于干食

26、品,即使是在潮濕環(huán)境也可較長時間保存。己二酸的主要工業(yè)生產(chǎn)方法及缺陷目前“環(huán)己烷兩步法工藝是生產(chǎn)己二酸的主要工藝5,首先通過空氣氧化環(huán)己烷到環(huán)己醇和環(huán)己酮的混合物(俗稱KA油),轉(zhuǎn)化率為3-6%,選擇性為70-90%;再用濃度為50-60%硝酸作氧化劑,使用含有0.1-0.5%的銅和0.1-0.2%釩的催化劑,將KA油進一步氧化得到己二酸,轉(zhuǎn)化率可以到達100%,己二酸的選擇性可以到達90%以上。其中一方面由于第一步轉(zhuǎn)化率僅為3-6%,導(dǎo)致己二酸的總產(chǎn)率小于3-6%,從而不能最大限度的利用原材料;另一方面,第二步硝酸作氧化劑將產(chǎn)生大量的NO,全球年排放量到達400kt,這些氣體被證明是具有破壞

27、大氣臭氧層和致使地球氣溫上升的作用,另外硝酸對設(shè)備腐蝕極其嚴重,反響要求操作條件苛刻,能耗高。己二酸的生產(chǎn)情況目前 ,全世界己二酸的總生產(chǎn)能力約為280萬噸/年。全球己二酸的生產(chǎn)裝置主要分布在北美和西歐,生產(chǎn)能力占全球總產(chǎn)能的80%以上6。全球主要的生產(chǎn)商有杜邦、首諾、孟山都、巴斯夫、旭化成、拉迪西、遼化、Rivneazot、神馬、拜爾等公司,其中杜邦公司的產(chǎn)能約占全球總能力的45%,加上首諾、孟山都和巴斯夫,此4家公司的總產(chǎn)能占全球總能力的80%以上。主要生產(chǎn)廠家及產(chǎn)量見表1-1:表1-1 全球己二酸生產(chǎn)能力公司地點生產(chǎn)能力kt/aAdinol烏克蘭洛夫納27烏克蘭塞維爾羅督27Azot內(nèi)斯

28、蒂克羅馬尼亞塞維內(nèi)斯9旭化成日本延崗120住友化學(xué)日本新居濱4中國神馬中國平頂山45遼陽石化中國遼陽70太原化工中國太原2巴斯夫德國路德維西港260拜兒德國烏爾迪根68續(xù)表1-1 全球己二酸生產(chǎn)能力公司 地點生產(chǎn)能力Kt/a杜邦加拿大梅特蘭得185美國得州奧拉吉181新加坡裕廊島110美國得州維克托利349亞英國威爾頓220Inolex化學(xué)美國弗吉尼亞州霍17勃維爾Radici德國蔡爾茨80意大利70羅地亞法國恰拉帕320韓國奧山70巴西帕利尼亞80首諾美帕薩科拉400 己二酸的消費情況目前 , 全球己二酸消費市場整體呈增長態(tài)勢。雖然在2001年第三季度全球己二酸需求出現(xiàn)嚴重下滑,但在2002

29、年呈現(xiàn)出較快的增長態(tài)勢,增幅到達4.0%-4.5%,其中非尼龍領(lǐng)域增長最為強勁,增幅到達7%以上,纖維局部的增幅約為2%-2.5%。72000年和2005年主要地區(qū)的己二酸消費量見表1-2:表1-2 主要地區(qū)己二酸的消費兩萬噸消費去向國家/地區(qū)2000年2005年尼龍纖維美國57.2065.50西歐22.5723.10日本3.403.80工程塑料美國17.8019.00西歐11.0012.20日本2.602.60聚氨酯美國3.503.40西歐4.516.00日本1.301.40增塑劑美國3.303.40西歐2.492.80續(xù)表1-2 主要地區(qū)己二酸的消費兩萬噸消費去向國家/地區(qū)2000年200

30、5年日本1.401.50其他美國1.902.10西歐8.809.50日本1.701.40合計美國83.7090.70西歐49.3253.60日本10.4010.50 己二酸進出口概況由于我國己二酸的消費增長很快,生產(chǎn)很難滿足市場需求,產(chǎn)品進口顯得十分活潑,2002年我國己二酸的進口量到達9.5萬噸。8目前我國進口己二酸中主要來自韓國、日本、新加坡、德國、烏克蘭和美國等。1.2 尼龍酸酯及其用途介紹由于尼龍酸處理復(fù)雜,難回收。國外根本采用燃燒法或填埋法直接處理。最近人們提出了尼龍酸直接酯化獲得尼龍酸酯的工藝9。因此尼龍酸的主要用途就是作為合成各種酯類的原材料。由于尼龍酸屬于混合二元酸,其酯化的主

31、要產(chǎn)物是二元酯。尼龍酸二元酯是尼龍酸與各種醇發(fā)生酯化反響合成的產(chǎn)物,包括尼龍酸二甲酯、尼龍酸二乙酯、尼龍酸二丁酯和尼龍酸二辛酯等等。目前其主要用途是作為溶劑、配方原料和化學(xué)中間體以及作為增塑劑使用。10前者的主要代表是尼龍酸二甲酯,后者主要是尼龍酸二丁酯。 尼龍酸二甲酯尼龍酸二甲酯,杜邦命名DBE(Dibasic Ester),分子量160,鎦程1900C-2260C,比重250C時1.085-1.095,冰點200C,閃點1000C。尼龍酸二甲酯是己二酸、戊二酸和丁二酸的二元酯及其混合物,是一種低毒性、能生物降解的環(huán)保溶劑。它可以作為溶劑、配方原料和化學(xué)中間體廣泛使用。它是澄清的無色液體、揮

32、發(fā)性低、溶解力高而且相對綜合本錢低,廣泛應(yīng)用于樹脂合成和涂料生產(chǎn)行業(yè)中。與其他同類產(chǎn)品比擬,DBE具有如下優(yōu)點:11a.常溫下發(fā)揮很慢,隨著溫度升高,其揮發(fā)速率加快。 b.沸點寬、流程長,可幫助調(diào)節(jié)整個溶劑系統(tǒng)的揮發(fā)速度。 c.具有良好的流平性,能提高光澤度,改善顏料的遮蓋力,增加漆膜的柔韌性和附著力,減少桔皮、針孔、魚眼、火山口等外表缺陷。 d.與大多數(shù)有機溶劑混溶,易調(diào)整配方。 e.對聚氨酯樹脂、丙烯酸樹脂、聚酯樹脂、醇酸樹脂、環(huán)氧樹脂等具有良好的溶解能力。 f.良好的穩(wěn)定性,自然存放不會產(chǎn)生氧化和分解。 g.具有高閃點和低蒸氣壓的性能,使用平安。DBE具體應(yīng)用前景在如下幾個方面做了簡單介

33、紹12:1 木器涂料 a、DBE餾程長,緩沖區(qū)間大,客戶在溶劑配方及施工條件方面擁有更大的靈活性及選擇性。b、DBE沸點高,餾程長,可以幫助調(diào)節(jié)揮發(fā)速度,改善流平,防止白霧、針孔等外表缺陷出現(xiàn)。DBE和常規(guī)溶劑如乙醇,丙酮,丁酯、,乙二醇醚類,乙醇醚乙酸酯具有良好的相容性。如果要求環(huán)保,平安和好的性能,DBE將是傳統(tǒng)溶劑如鹵代烷三氯乙烷、氯甲烷等,酮環(huán)己酮、丙酮,甲苯等溶劑的良好替代品,它锝高溶解能力可以在使用較低的濃度就能獲得教好的效果,通常DBE和其它溶劑復(fù)配能大大地提高產(chǎn)品的效果。2 烤漆工業(yè) DBE有特殊的揮發(fā)性,隨著溫度的升高,DBE的揮發(fā)速度比其它溶劑提高的更快,即在揮發(fā)過程的前半

34、段DBE揮發(fā)慢,后局部揮發(fā)快,這樣允許有更有利烘干過程,溶劑揮發(fā)曲線更平緩,溶劑揮發(fā)更平均,有利于改善流平、光澤,消除外表缺陷。 3 油墨工業(yè)有些油墨如SCREEN INK 中常常需要用高沸點溶劑,如ISOPHORONE,但其毒性大,臭味濃,而DBE卻可以彌補這方面的缺陷,加以取代。4 樹脂工業(yè) DBE具有低粘度,其一:可降低樹脂的粘度而無需降低分子量或者固含量,其二:在保持同一粘度時,可提高固含量。利用DBE這一特點,可生產(chǎn)出高固體份,低粘度的樹脂。5 清洗劑、脫漆劑 正是由于DBE的強溶解力,無毒,無特殊味道,決定了其可有效的消除油污和溶解漆膜,且可回收再生,有利環(huán)保,所以,其被廣泛用清洗

35、劑、脫漆劑、合劑清洗劑。民用清洗方面也可以用在如代替香蕉水等危險物品進行清洗,特別是高檔賓館,酒店的地板清洗領(lǐng)域也是DBE的良好應(yīng)用領(lǐng)域,高檔賓館的地板脫蠟是清洗領(lǐng)域中要求比擬高的領(lǐng)域,脫蠟不均勻,直接影響下一次打蠟的地面效果,DBE良好的樹脂溶解能力,用來配的脫蠟產(chǎn)品將具有用量少,效果好等優(yōu)點。在含高分子物質(zhì)方面的清洗等領(lǐng)域,如溶劑型清洗劑中替代鹵代烷味道和毒性較高的鹵代烷溶劑,替代洗滌劑領(lǐng)域中廣泛應(yīng)用的醇醚類溶劑。尼龍酸二丁酯尼龍酸二丁酯主要作為增塑劑使用。聚氯乙烯樹脂是世界上用量最大的樹脂之一,13其制品普及生產(chǎn)和生活的眾多領(lǐng)域,聚氯乙烯制品大致可以分為硬塑制品和軟塑制品兩大類。生產(chǎn)聚氯

36、乙烯制品特別是軟塑制品時需要添加大量的增塑劑。隨著聚氯乙烯產(chǎn)量的增加,增塑劑的需求量也隨之大增,使得增塑劑的價格一增再增,給塑料加工廠增加了負擔。為此人們不斷尋求新的增塑劑原料,生產(chǎn)風(fēng)多的增塑劑以滿足市場的需求。利用尼龍酸生產(chǎn)增塑劑就是新開發(fā)的一種新資源。14 增塑劑介紹! 增塑劑的概念增塑劑是一種參加到材料(通常是塑料、樹脂或彈性體)中以改良它們的加工性、可塑性、柔韌性、拉伸性的物質(zhì)。15增塑劑通常是高沸點,難揮發(fā)的液體或低熔點的固體。增塑劑的主要作用是減弱聚合物分子間的次價鍵(即范德華力),從而增加了高聚物分子鏈的移動性,降低了聚合物分子鏈的結(jié)晶性,提高了聚合物的塑性,擴大了加工溫度范圍。

37、增塑劑使聚合物的熔融粘度下降,而流動性增加;制品硬度,模量,軟化溫度和脆化溫度下降,而伸長率,撓曲性和柔韌性提高。同時,增塑劑也可定義為為:凡能和樹脂均勻混合,混合時不發(fā)生化學(xué)反響,但能降低物料的玻璃化溫度和塑料成型加工時的熔體粘度,且本身保持不變,或雖起化學(xué)變化,但能長期保存在塑料制品中并能改變樹脂的某些物理性質(zhì)的液體有機化合物或低熔點的固體,均稱作增塑劑。2 增塑劑開展簡史增塑劑的應(yīng)用由來己久,其開展可大致分為三個階段:a.天然產(chǎn)物階段在古老的年代人們在制作陶器時在粘土中參加水,水就起到了增塑劑的作用;明膠加水制作軟糖和甜點心,水還是增塑劑;皮革使用鯨油使之柔軟,鯨油便是持久的增塑劑;將油

38、溶于瀝青用于防水和填補船縫,油便是增塑劑;此外還有用油、蠟和香脂對脆性的天然樹脂和清漆進行增塑。真正意義上的現(xiàn)代增塑劑的應(yīng)用卻源于外表涂料地開發(fā)。161856年,巴黎的Marius Pellene用火棉膠加蓖麻油制成一種不滲透氫氣的、用于橡膠氣球的“特殊漆17;Alexander Parkes,用低氮硝化纖維素與棉籽油或蓖麻油制成硝基漆;ParisBerard利用硝酸纖維素與亞麻子油和清漆混合制成有高度光澤的防水涂料以及硝酸纖維素加煤焦油做屋頂涂料等,其中的蓖麻油和亞麻子油等物質(zhì)即起到了增塑增韌的增塑劑的作用。然而增塑劑的快速開展卻依賴于樹脂、塑料的開發(fā)應(yīng)用。1838年,Pelouz第一次制成

39、了硝酸纖維素;1846年,Schonbein改用混合硝酸與硫酸法制成了硝酸纖維素 ,提供應(yīng)人們一種新的樹脂25。不過,這種樹脂極脆,只能做成極薄的薄膜,不能做涂層應(yīng)用,所以應(yīng)用價值不大。1855年,LouisC ornide利用蟲膠和天然樹脂(透明樹脂、山達脂、生橡膠)使其柔軟,并壓延成薄板和布匹,才取得工業(yè)上應(yīng)用的成功。1870年,出現(xiàn)了一種新的熱塑性纖維素塑料(賽璐路)它由John和 IsaiahH yatt在硝酸纖維素中參加50份樟腦制成,可用來制作替代角質(zhì)、象牙、骨骼等類似物質(zhì)26。直至第二次世界大戰(zhàn)前不久,這種纖維素塑料還是主要的熱塑性材料,它對未來的產(chǎn)品開發(fā)具有深刻的影響,所以賽璐

40、洛通常被認為是現(xiàn)代塑料和增塑劑工業(yè)的起點,現(xiàn)代意義的增塑概念真正形成。但是,這期間使用的增塑劑品種仍以天然產(chǎn)物為主,這就對正在快速開展的塑料工業(yè)產(chǎn)生了束縛。以大量使用的樟腦為例,存在著氣味大、揮發(fā)度高的缺點,但同時因為產(chǎn)量限制,價格卻十分昂貴 ,因此,自硝酸纖維素產(chǎn)品開始應(yīng)用,人們便不斷探索能否合成出性能優(yōu)良而價格低廉的其它增塑劑。b.人工合成產(chǎn)品應(yīng)用階段18190 1年 ,Zuhl申請磷酸三苯酷、三甲酚酯和三蔡酷做增塑劑的專利保護。1912年,磷酸三苯酯成功地取代了樟腦。使用磷酸三苯酯加工的制品性能優(yōu)良,且具有難燃的特點,因而得到了廣泛的應(yīng)用。1925年,EbenezerR 申請了苯二甲酸二

41、丁酯和苯二甲酸丁芐酯的專利27。1935年,苯二甲酸丁芐酯獲得作為增塑劑專利,并被認為是樟腦的代用品。這之后,又出現(xiàn)了一些商業(yè)化的熱塑性樹脂,如聚乙酸乙烯(1925年)、醋酸纖維素(1927年)、乙基纖維素(1936年)、丙酸纖維素(1937年)、丁酸纖維素(1938年)等,這些新出現(xiàn)的樹脂都需用苯二甲酸酯、磷酸酯類增塑劑增塑。c. 增塑劑工業(yè)大開展階段(PVC的開發(fā)利用階段)雖然賽璐洛及其有關(guān)產(chǎn)品的迅速開展是現(xiàn)代增塑劑工業(yè)開展的推動劑,但促進增塑劑工業(yè)大規(guī)模的開展卻離不開聚氯乙烯樹脂的開發(fā)利用。聚氯乙烯簡稱PVC)是在第二次世界大戰(zhàn)期間首先由德國開發(fā)成功的一種熱塑性通用樹脂,作為生產(chǎn)歷史悠久

42、的主要通用塑料,目前產(chǎn)量僅次于聚乙烯位居第二位,總產(chǎn)量占全部塑料的20%左右。PVC工業(yè)的開展離不開增塑劑,它的加工比任何其他熱塑性樹脂消耗更多的增塑劑,1929年,LucasP .Kyride認為苯二甲酸一2一乙基已酯由于沸點高,能使醋酸纖維素、乙基纖維素、酚醛樹脂及其同系列產(chǎn)品增塑成膜壓制品,由此他提出了“辛醇酯的專利權(quán)。1933年,WaldoS emon提出用苯二甲酸二辛酯增塑聚氯乙烯的專利。當時他發(fā)現(xiàn),把聚氯乙烯溶于鄰硝基聯(lián)苯醚、氧代萘、鄰苯二甲酸二丁酯或磷酸三甲酚酯溶液時,能形成“橡膠狀結(jié)構(gòu),冷卻后,可使其凝膠,由此他預(yù)見到,這種聚氯乙烯可用作布基涂層、活動帳篷、雨鞋、防水靴、電氣絕

43、緣、地板磚、工業(yè)膠管以及貯罐的襯里等。與此同時,DuP ont公司提出,在乙酸乙烯酯漆和低分子量的聚氯乙烯-a一聚合物中使用苯二甲酸酯(二丁酯、丁酯環(huán)己酯、戊酯 環(huán)己酯、二環(huán)己酯、芐酯正丙酯)和芳基醚(甘油二節(jié)基醚、三節(jié)基醚)做增塑劑的專利1933年,F(xiàn)rankR eicheI提出在金屬、紙張、布匹和其它薄膜上使用聚氯乙烯先由苯二甲酸(二乙氧基乙酯)增塑,再溶于乙酸乙酯、丁酸乙酯和甲苯混合物的漆中。這種漆除了能使聚氯乙烯涂層特別柔軟外,還能改良吸濕性和減弱兩層之間的粘性。之后,這種非常容易加工的乙烯基樹脂被發(fā)現(xiàn)還有許多新的用途。如80:20的聚氯乙烯/乙酸乙烯共聚物,用苯二甲酸酯或磷酸酯增塑后

44、,制成的留聲機片,可代替古老的紫膠唱片。由此以后,鄰苯二甲酸酯類增塑劑成為PVC行業(yè)的重要增塑劑,直至今天,鄰苯二甲酸酯類增塑劑在數(shù)量及產(chǎn)量上都統(tǒng)治著市場。此后 , 在提高產(chǎn)品質(zhì)量及開發(fā)特定功能材料的要求下,開發(fā)特定功能的增塑劑成為一種需求。1937年,G. Farbenindustrie 提出用長鏈烷基酯(如苯甲酸癸酯、十二醇酯、十四醇酯)來改善聚氯乙烯制品的低溫柔軟性。他們還報告,苯二甲酸二乙醇酯和三乙醇酯有很好的耐劃痕性。1940年 ,英國Thompson-Houston公司相繼開發(fā)了在-40有優(yōu)良低溫柔軟性的癸二酸二芐酯、己二酸二芐酯和壬二酸二芐酉酯等長鏈的二元酸酯。隨后 ,具有更多的

45、能耐燃、有優(yōu)良撓曲溫度的磷酸烷基芳基酯、環(huán)氧酯、亞磷酸酯,符合美國食品及藥品管理局(FDA)要求的適用于食品包裝、食品加工的無毒增塑劑也相繼出現(xiàn)。以上這些發(fā)現(xiàn),促進了聚氯乙烯工業(yè)的開展,從而奠定了聚氯乙烯與增塑劑相互間的依賴、共同開展的緊密關(guān)系。伴隨著硝酸纖維素用增塑劑向聚氯乙烯用增塑劑的轉(zhuǎn)移,1934年,僅約有56種適用于樹脂的增塑劑能工業(yè)化生產(chǎn),而到1941年文獻上記載的已有20000種,其中的150種能工業(yè)化生產(chǎn),60種己沿用至今。1955年,Irving Skeist曾預(yù)言過20年內(nèi)增塑劑的產(chǎn)量將翻三翻。實際上,到1975年全世界的增塑劑產(chǎn)量己接近32萬噸,超過了Skeist預(yù)言的兩倍

46、,而且其中絕大局部用于聚氯乙烯的增塑。現(xiàn)在,隨著聚氯乙烯應(yīng)用范圍的擴大、塑料加工技術(shù)的開展以及市場上對塑料制品不斷提出新的要求,市場提供的增塑劑品種已接近500種,其中苯二甲酸酯的消費量約占消費量的70%左右,因此,現(xiàn)在增塑劑工業(yè)的開展,實際上是以石油化工為根底,以鄰苯二甲酸酯為主體的多品種、大量生產(chǎn)的重要化工產(chǎn)品之一,其品種和產(chǎn)量在塑料助劑中都居首位。(3) 增塑劑增塑機理在材料中參加增塑劑,通常能夠提高材料的可塑性,擴大其加工溫度范圍,從而制造出具有較高擴張強度與斷裂伸長率的軟質(zhì)產(chǎn)品,使硬度、模量、軟化溫度和脆化溫度下降,而伸長率、撓曲性和柔韌性提高。19塑劑的增塑機理目前通??捎脻櫥岳?/p>

47、論、凝膠理論和自由體積理論來說明。a.潤滑性理論潤滑性理論認為20,樹脂分子間有摩擦作用,因此樹脂有剛性,能耐形變。增塑劑在樹脂中的作用,就象油在兩個物體間能起到潤滑作用一樣,能促進樹脂大分子間的相互移動。即增塑劑產(chǎn)生了內(nèi)部潤滑性,減弱了樹脂與液體潤滑劑間的界面能,減少了內(nèi)部的抗形變,克服了兩固體間粗糙凹凸不平的外表之滑動摩擦和因范德華力、庫侖力、氫鍵、結(jié)晶或主價鍵力而產(chǎn)生的粘附力。b.凝膠理論凝膠理論認為,未增塑樹脂的硬度抗變形能力)是由于樹脂內(nèi)部的三維蜂窩狀結(jié)構(gòu)或凝膠所致。凝膠那么是沿聚合物鏈在一定間隔上的樹脂大分子間有結(jié)合程度不一的連接點所形成。在硬而脆的樹脂內(nèi),因為大分子的連接點很近,

48、晶粒的容積很小,彈性、極性低,所以不能采取物質(zhì)內(nèi)部運動的方法使試樣變形。增塑劑對沿聚合物鏈有許多連接點的樹脂的作用,是在這些連接點處使聚合物溶劑化,將連接點隔開,同時把聚合物鏈聚攏在一起的作用力中心遮蔽起來,其結(jié)果就象在大分子的鏈上只有為數(shù)很少的連接點一樣。在增塑劑分子隔斷聚合物的連接點,遮蔽力作用中心的同時,也有一些增塑劑分子沒有與聚合物接合,這些分子能使凝膠溶脹,促使聚合物分子移動,增加它們的柔軟性。凝膠理論適用于大量使用增塑劑,從而使成品中的樹脂顯著改性。例如,用增塑的聚氧乙烯制成柔軟而富有彈性的玩具,即是典型的例子。對局部結(jié)晶的樹脂,增塑劑主要作用于無定形區(qū)。如果增塑劑的溶解能力很強,

49、它就能使某些結(jié)晶物質(zhì)溶解。但是樹脂內(nèi)有凝膠結(jié)構(gòu),它就不能持久地使它們?nèi)咳芙?。從增塑的角度來說,它們是有限的溶脹,而不是無限的溶脹或溶解。c.自由體積理論自由體積理論開展較早,不過用它來解釋增塑作用那么比凝膠理論和潤滑理論進展的較慢。凝膠理論和潤滑理論很容易由直觀結(jié)構(gòu)逐漸開展而成,而且簡單相似。而自由體積理論那么是由晶體、玻璃態(tài)和液體不大明顯的性質(zhì)開展而來。它依靠大量的數(shù)學(xué)推算來證實其可靠性。因為增塑劑的主要作用是降低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg。因此,該理論的應(yīng)用大多依賴于研究Tg。理論上 ,理想晶體在絕對零度時所有原子或分子全部排列成緊密的晶格狀態(tài)。事實上,由于分子間非簡諧振蕩,晶體排列并非如此緊

50、密。在液體中,分子與分子間的空隙顯著增多,因此,自由體積空穴的增加,便使聚合物分子運動增快。所以研究增加自由體積是研究增塑作用的途徑。而自由體積那么受三個因素的影響:鏈端的移動;側(cè)鏈的移動;主鏈的移動。而所有這些移動都將因以下因素而加快。末端的功能基數(shù)目增多(降低分子)量;側(cè)鏈的數(shù)目增多,長度增大(內(nèi)增塑);利用鏈段的空間障礙較低和分子間的引力較小(極性及氫鍵連接小),增加了主鏈移動的時機(外增塑);摻入能夠與之相容的低分子量化合物,使之仿佛起到上面1-3的作用外增塑);升高溫度(增塑)。增加端基的量(端基增塑),即增大了自由體積:參加柔性的側(cè)鏈也增大了自由體積;某些聚合物主鏈的自由體積影響抗

51、沖性。所有這些都可以用內(nèi)增塑解決。但假設(shè)在聚合物中參加一種較小的分子,那么使聚合物的各方位都能產(chǎn)生較大的自由體積,所參加的該分子的形狀和大小以及該原子和原子團的性質(zhì)(極性和無極性)、有無氫鍵等,均可確定該增塑劑所具有的功能。對乙酸乙烯酯與馬來酸二辛酯共聚物的增塑是通過側(cè)鏈來增塑的。由于側(cè)鏈周圍有大量的自由體積,稍稍升高溫度,便容易形成過增塑,因此該樹脂變的很軟。自由體積理論在外增塑中的最重要應(yīng)用就是解釋增塑劑降低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。增塑劑一般比聚合物的分子小,由于它增大了末端基的比例,它的Tg比聚合物稍低,因此每個分子都有較大的自由體積。然而,自由體積理論的重要缺陷是無法解釋樹脂在增塑劑含量較低時

52、的反增塑作用。(4) 增塑劑的分類增塑劑的種類繁多,如果按相容性大小、分子結(jié)構(gòu)和性能可有多種分類方法。21a.按相容性大小分類不同增塑劑與樹脂(通常指PVC)的相容性不同,按相容性的大小可分為主增塑劑與輔助增塑劑兩類。凡能和樹脂高度相容的增塑劑增塑劑與樹脂的質(zhì)量比率達1:1時仍能相容)稱為主增塑劑。如苯二甲酸二丁酯、苯二甲酸二辛酯等,這類增塑劑不僅能進入樹脂分子鏈的無定形區(qū),也能插入分子鏈的局部結(jié)晶區(qū),因此,它不會滲出而形成液滴或液膜,也不會噴霜而形成外表結(jié)晶,這類增塑劑能夠單獨使用。如果增塑劑與樹脂的相容性較差,增塑劑分子只能進入樹脂分子的無定型區(qū)而不能插入結(jié)晶區(qū)(如癸二酸二辛酯、環(huán)氧大豆油

53、等),單獨大量應(yīng)用這些增塑劑就會使加工制品滲出或噴霜,所以只能和主增塑劑混合使用,這些增塑劑稱為輔助增塑劑或非溶劑型增塑劑。如果應(yīng)用于不同的樹脂,所選用的增塑劑與樹脂的相容性會發(fā)生變化,因此主增塑劑與輔助增塑劑的界限有可能會發(fā)生變化,也即是說,主增塑劑與輔助增塑劑是一個相對的概念。b.按功能分類增塑劑在使用開展過程中由于應(yīng)用條件的要求,出現(xiàn)了一些特殊功能的增塑劑。這些增塑劑除具有一般的增塑作用外,尚具有其他的特殊功能,如脂肪族二元酸酯類有良好的低溫柔曲性,磷酸酯類有良好的阻燃性,環(huán)氧大豆油有優(yōu)良的耐候性,聚酯類增塑劑有良好的耐遷移性,偏苯三酸酯有良好的熱、電性能,這些增塑劑稱為耐寒、耐熱、耐久

54、、耐燃等特殊增塑劑。而象鄰苯二甲酸酯類雖具有廣泛的適應(yīng)性,但無特殊的功能,我們稱這種增塑劑為通用增塑劑。c.按化學(xué)結(jié)構(gòu)分類這是目前最常用的分類方法,一般說來,化學(xué)結(jié)構(gòu)往往決定了增塑劑的性能,確定了增塑劑的應(yīng)用范圍。按增塑劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)可以分為以下幾種類型:.鄰苯二甲酸醋類增塑劑由于鄰苯二甲酸酯類的價格低,且與PVC有著良好的相容性,是目前使用最廣、產(chǎn)量最大的主增塑劑,也是目前廣泛應(yīng)用的通用型增塑劑,其消耗量占目前增塑劑消耗量的80%以上。主要產(chǎn)品以DOP,即鄰苯二甲酸二(2一乙基己酯)辛酯,簡稱二辛酯和D工OP,即鄰苯二甲酸二異辛酯為代表。. 其它苯二甲酸酯類增塑劑除了鄰苯二甲酸酯類以外,苯二甲

55、酸酯類作為主增塑劑還有間苯二甲酸酯和對苯二甲酸酯兩類。它們和相應(yīng)的鄰苯二甲酸酯相比揮發(fā)性低,低溫性、增塑糊粘度、及粘度穩(wěn)定性、電性能均較好,但因價格較高,雖可作為主增塑劑使用,但應(yīng)用范圍遠不及鄰苯二甲酸酯類增塑劑。產(chǎn)品主要以間苯二甲酸二辛酯和對苯二甲酸二辛酯為主。.苯多酸酯類增塑劑相對于鄰苯二甲酸類增塑劑,苯多酸酯類由于在結(jié)構(gòu)中有較多的可以酯化的梭基,因此在產(chǎn)品性能上有更多的特性。一方面,在相容性和增塑效率方面類似于鄰苯二甲酸酯類,另一方面,具有好的耐水性和非常低的揮發(fā)性,且耐抽出、耐遷移性小,同時,因為閃點高、具有更好的熱穩(wěn)定性。因同時具備多種優(yōu)點,它不僅可以作為一般的主增塑劑在民用產(chǎn)品中使

56、用,還能更廣泛的作為1050C, 125級電纜料、汽車裝飾材料、高級紡纖油劑、脈沖低壓電力電容器浸潰油,在電子化工及高科技 軍工產(chǎn)品中應(yīng)用。苯多酸酯類增塑劑產(chǎn)品主要有偏苯三酸三酯類、均苯四酸四酯類 ,最為常用的是偏苯三酸三辛酯、均苯四酸四辛酯增塑劑。.磷酸酯類增塑劑磷酸酯類增塑劑是應(yīng)用最早的增塑劑之一,現(xiàn)在是重要的阻燃型增塑劑。主要產(chǎn)品 以磷酸三甲酯(TCP),磷酸三苯酯(TPP)和磷酸三辛酯(TOP)為代表。. 聚酯類增塑劑聚酯類增塑劑是由飽和二元醇與飽和二元酸通過縮聚反響制取的線性高分子聚合物 ,它是增塑劑的一個重要系列品種,與低分子量增塑劑相比,它具有遷移性小、耐高溫、不容易被水和溶劑抽

57、出,因此它被認為是一種聚合型或永久性增塑劑。一般,它們由分子量在850和350。之間的聚合物組成,主要產(chǎn)品以己二酸、癸二酸或壬二 酸或較少使用的鄰苯二甲酸與二醇(乙二醇、1,2一丙二醇、1,3一丙二醇、1,4-丁二 醇、1,4一丁二醇、1,6一己二醇、新戊二醇等)的縮聚物為主。.檸檬酸酯類增塑劑檸檬酸酯是由檸檬酸與脂肪醇或芳香醇在催化作用下合成的酯,但因價格昂貴且增塑效果一般很少使用,但因其毒性低,有些己被美國FDA批準,屬無毒增塑劑,適合作食品包裝材料、醫(yī)療器械及兒童玩具等。檸檬酸三烷基酯能減少與PVC的相容性,因此通常都是將分子中的經(jīng)基進行酞基化,制成乙酞基檸檬酸三烷基酯。主要產(chǎn)品有檸檬酸

58、三乙酯、乙酞檸檬酸三乙酯、檸檬酸三丁酯和乙酞檸檬酸三丁酯等。.環(huán)氧類增塑劑環(huán)氧類增塑劑是在分子結(jié)構(gòu)中帶有環(huán)氧基團的化合物。它不僅對PVC有增塑作用,而且可使聚氯乙烯鏈上的活潑氯原子穩(wěn)定,結(jié)構(gòu)中的環(huán)氧基團可以吸收因光和熱降解釋放出來的氯化氫,從而阻止了PVC的連續(xù)分解作用,起到穩(wěn)定劑的作用,可延長PVC制品的使用壽命,此外,環(huán)氧增塑劑毒性極小,在許多國家已允許用于食品及醫(yī)藥的包裝材料。因其具有多種優(yōu)點,目前其用量已占增塑劑總量的8%左右,在美國,其消費量僅次于鄰苯二甲酸酯和脂肪族二元酸酯類增塑劑,占消費量的第三位。主要產(chǎn)品有:環(huán)氧大豆油ESO)、環(huán)氧乙酞蓖麻油酸甲酯(EMAR)、環(huán)氧玉米油增塑劑

59、等。.多元醇酯類增塑劑多元醇酯類增塑劑系由含2個或2個以上輕基的脂肪醇與脂肪族梭酸或芳香族梭酸 生成的酯。多元醇酯類通常都與PVC有較好的相容性和耐熱、耐老化、耐污染、耐抽出、耐低溫、揮發(fā)度小、耐磨、耐撕裂的性能。其耐寒性能可得到與癸二酸二丁酯 (DBS)相同的效果。主要產(chǎn)品有:三乙二醇二辛酸酯、乙二醇單丁醚硬脂酸酯、二 乙二醇二蓖麻油酸酯、甘油三乙酸酯(三酯精)等。.石油酯增塑劑石油酯增塑劑是以平均碳原子數(shù)為15的重液體石蠟(餾程為220-320的正構(gòu)烷烴,平均相對分子質(zhì)量為212)為原料,經(jīng)氯磺酞化后再與苯酚酯化制得的烷基磺酸苯酯,如果用甲酚代替苯酚,那么得到產(chǎn)物稱烷基磺酸甲苯酯。因其是由

60、石油產(chǎn)品制得,故稱其為石油酯。石油酯對PVC樹脂有良好的相容性和增塑效率,是一種通用的增塑劑。它具有較高的機械性能,優(yōu)良的膠凝能力,耐皂化和低的遷移性,因而有良好的耐候性。.輔助增塑劑、增量劑這些產(chǎn)品有一定的增塑作用,但必須與主增塑劑合用,主要以降低本錢為主。這些產(chǎn)品主要是一些石油化工工業(yè)的副產(chǎn)物,如:脂肪烴、氯化烴(氯化石蠟)、環(huán)烴以及低聚合的烯烴和各種礦物油。1.3催化劑介紹 目前,工業(yè)上尼龍酸的酯化使用的催化劑多為濃硫酸,硫酸雖然活性較高,價格低廉,但是選擇性差,副產(chǎn)物較多,設(shè)備腐蝕嚴重,同時產(chǎn)生大量廢液,污染環(huán)境。因此,近年來人們一直在尋找更優(yōu)良的催化劑來代替硫酸22。已發(fā)現(xiàn)對甲苯磺酸

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