追俊學(xué)校高中化學(xué)競(jìng)賽第9講絡(luò)合物配位化合物化學(xué)基礎(chǔ)

1、里泉州民德市追俊學(xué)校第9講 絡(luò)合物(配位化合物) 化學(xué)基礎(chǔ)【競(jìng)賽要求】配位鍵。重要而常見(jiàn)的配合物的中心離子(原子)和重要而常見(jiàn)的配位(水、羥離子、鹵離子、擬鹵 離子、氨分子、酸根離子、不飽和燒)O螯合物及螯合效。重要而常見(jiàn)的絡(luò)合劑及其重要而常見(jiàn)的配合反。 配合反與酸堿反、沉淀反、氧化還原反的聯(lián)系(性說(shuō)明)。配合物幾何構(gòu)型和異構(gòu)現(xiàn)象基本概念。配合物的雜化軌道理論。八面體配合物的晶體場(chǎng)理論。Ti(H 2Q)3的顏色。路易斯酸堿的概念?！局R(shí)梳理】一、配合物基本知識(shí)1、配合物的義由中心離子(或原子)和幾個(gè)配體分子(或離子)以配位鍵相結(jié)合而形成的復(fù)雜分子或離子，通常稱(chēng) 為配位單元。凡是含有配位單元的化

2、合物都稱(chēng)作配位化合物，簡(jiǎn)稱(chēng)配合物，也叫絡(luò)合物。Cg(NH3)63+, Cr(CN)e3 , Ni(CQ)4都是配位單元，分別稱(chēng)作配陽(yáng)離子、配陰離子、配分子。Co(NH3)6Cl 3、&Cr(CN) 6、Ni(CQ)4 都是配位化合物。Cg(NH3)6、Cr(CN) 6也是配位化合物。判斷的關(guān)鍵在于是否含有配位單元。思考：下列化合物中哪個(gè)是配合物CuSQ- 5HQKzPCIeKCI CuCI?Cu(NHCHCQQ)KCI MgCb - 6HQCu(CHCQQ)注意：配合物和配離子的區(qū)別_中心宏子配合物和復(fù)鹽的區(qū)別內(nèi)界/廣單齒目瞞2、配合物的組成配含物J吸體|手齒配體(1)配合物的內(nèi)界和外界以Cu

3、(NH 3)4 SQ為例：螯金己體L夕郵Cu(NH3) 42+ SQ2內(nèi)界 外界內(nèi)界是配位單元，外界是簡(jiǎn)單離子。又如 K3Cr(CN) 6之中，內(nèi)界是Cr(CN)63，外界是K+。可以 無(wú)外界，如Ni(CQ) 4 0但不能沒(méi)有內(nèi)界，內(nèi)外界之間是完全電離的。(2)中心離子和配位體中心離子：又稱(chēng)配合物的形成體， 多為金屬(過(guò)渡金屬)離子，也可以是原子。如Fe3+、Fe2+、C6+、Ni2+、 Cu2+、Co,只要能提供接納孤對(duì)電子的空軌道即可。配位體：含有孤對(duì)電子的陰離子或分子。如 NH、HQ C、BL、廠、CN、 CNSo(3)配位原子和配位數(shù)配體中給出孤對(duì)電子與中心離子直接形成配位鍵的原子，叫

4、配位原子。配位單元中，中心離子周?chē)c 中心離子直接成鍵的配位原子的個(gè)數(shù)，叫配位數(shù)。配位化合物Cu(NH3)4 SQ的內(nèi)界為Cu(NH 3)42+,中心Cu2+的周?chē)?個(gè)配體NH3 ,每個(gè)NH中有 1個(gè)N原子與ClT配位。N是配位原子，Cu的配位數(shù)4。(注意：配體的個(gè)數(shù)與配位數(shù)不是同一個(gè)概念)若中心離子的電荷高，半徑大，則利于形成高配位數(shù)的配位單元；而配體的電荷高，半徑大，利于低 配位數(shù)。(4)常見(jiàn)的配體單齒配體：一個(gè)配體中只能提供一個(gè)配位原子與中心離子成鍵。如H2O NH、CQ單齒配體中，有些配體中含有兩個(gè)配位原子， 稱(chēng)為兩可配體。如(SCN)離子，結(jié)構(gòu)為線性。以S為配位原子時(shí)，-SCN 稱(chēng)

5、 硫鼠根；以N為配位原子時(shí)，-NCS 稱(chēng)異硫鼠根。多齒配體：有多個(gè)配位原子的配體(又分雙齒、三齒、四齒) 。如含氧酸根：sc4、CO：、po4、2coj螯合配體：同一配體中兩個(gè)或兩個(gè)以上的配位原子直接與同一金屬離子配合成環(huán)狀結(jié)構(gòu)的配體稱(chēng)為螯合配體。螯合配體是多齒配體中最重要且用最廣的。如乙二胺H2N-CH-CH2-NH2 (表示為en),其中兩個(gè)氮原子經(jīng)常和同一個(gè)中心離子配位。象這種有兩個(gè)配位原子的配體通常稱(chēng)雙基配體(或雙齒配體)。而乙二胺四乙酸(EDTA)，其中2個(gè)N, 4個(gè)-OH 中的O均可配位，稱(chēng)多基配體。CHlC瑪H8CHK、/C 比 C8H/電zNCH2-CH2NHOOCfijpXC

6、Ha0OOH乙二胺。瑜己二胺四乙酸EDTA)由雙基配體或多基配體形成的具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的配合物稱(chēng)螯合物(如下圖所示)。含五元環(huán)或六元環(huán)的螯 合物較穩(wěn)3、配合物的命名配合物種類(lèi)繁多，結(jié)構(gòu)復(fù)雜，因此有必要對(duì)配合物進(jìn)行系統(tǒng)命名，命名原則如下:(1)在配合物中先陰離子，后陽(yáng)離子，陰陽(yáng)離子之間加“化”字或“酸”字，配陰離子看成是酸根。0 NOf50trPyco氟cr 氯羥CN* 家WB-0N0亞硝酸根硫酸根NH; 氤毗呢 Q 皿乙二胺三笨基臊亞硝酷裁耳。水(2)在配位單元中先配體后中心，配體與中心之間加“合”字。配體前面用二、三、四表示該配體個(gè)數(shù)幾種不同的配體之間加“”隔開(kāi)。中心后面加()，內(nèi)寫(xiě)羅馬數(shù)字表示

7、中心的價(jià)態(tài)(3)配體的名稱(chēng)(4)配體的先后順序下述的每條規(guī)均在其前一條的基礎(chǔ)上先無(wú)機(jī)配體后有機(jī)配體如PtCl 2( Ph 3P)2二氯二(三苯基麟)合鉗(II)先陰離子類(lèi)配體，后陽(yáng)離子類(lèi)配體，最后分子類(lèi)配體。如K PtCl 3(NH)三氯氨合鉗(II ) 酸鉀同類(lèi)配體中，按配位原子的元素符號(hào)在英文字母表中的次序分出先后。如Co(NH3)5HO Cl 3三氯化五氨水合鉆(III )配位原子相同，配體子個(gè)數(shù)少的在前。如Pt(Py)( NH3)(NO2)(NH2OH) Cl氯化硝基 氨 羥氨 叱咤合鉆(II )H H配體子個(gè)數(shù)相同，則按和配位原子直接相連的配體中的其它原子的元素符號(hào)的英文字母表次序。

8、如NH2和NO2 ,貝U NH2在前。二、配位化合物的價(jià)鍵理論1、配位鍵形成：中心離子和配位原子都是通過(guò)雜化了的共價(jià)配位鍵結(jié)合的a 、o-配位鍵：b 、無(wú)配位鍵：K(CHz=CH)PtCl 3乙烯.三氯合鉗(III )酸鉀(蔡斯鹽)C 2H的無(wú)電子與Pt配位：2 、配合物的構(gòu)型與中心的雜化方式配位數(shù)空間構(gòu)型雜化軌道類(lèi)型實(shí)例2直線形spAg(NHB) 2+ Ag(CN) 23平面三角形2sp一 一2Cu(CN)3Hgl34正四向體-3-spZn(NH3) 42+ Cd(CN) 424四方形dsp2Ni(CN) 425三角雙錐dsp3T3=Ni(CN) 5 Fe(CO) 55四方錐d4sTiF 5

9、26八面體sp3d2FeF63AlF63SiF62_ _4-PtCl 66八面體d2sp33- _Fe (CN) 6Co(NH3)6ns np nd 雜化例1、FeF；的成鍵情況1個(gè)4s空軌道，3個(gè)4p空軌道和2個(gè)4d空軌道形成sp；d2雜化軌道，正八面體分布。6個(gè)F的 6對(duì)孤對(duì)電子配入sp；d2空軌道中，形成正八面體構(gòu)型的配合單元。例2、Ni(CO) 4的成鍵情況ns np nd雜化軌道，形成的配在配體CO的作用下，Ni的價(jià)層電子重排成3 d104s0形成sp；雜化軌道，正四面體分布，4個(gè)CO配體與sp；雜化軌道 成配鍵，形成的 Ni(CO) 4構(gòu)型為正四面體。例1和例2的相同點(diǎn)是，配體的孤

10、對(duì)電子配入中心的外層空軌道，即 合物稱(chēng)外軌型配合物，所成的鍵稱(chēng)為電價(jià)配鍵，電價(jià)配鍵不是很強(qiáng)。這樣的配體稱(chēng)為強(qiáng)配體。常見(jiàn)的強(qiáng)配例1和例2的不同點(diǎn)是，CO配體使中心的價(jià)電子發(fā)生重排, 體有 CO、CN、NO2 ;例1中F 不能使中心的價(jià)電子重排，稱(chēng)為弱配體。常見(jiàn)的弱配體有 F Cl HO。而NH；則為中 強(qiáng)度配體。 對(duì)于不同的中心，相同的配體其強(qiáng)度也是不同的。(n-1) d ns np 雜化例3、討論Fe(CN)6的成鍵情況為強(qiáng)配體，使F，十 的小電子重排，變成。OO3d4s4P形成d2sp3雜化，使用2個(gè)3 d軌道，1個(gè)4 S軌道，3個(gè)4P軌道。用的內(nèi)層d軌道。形成的配離子 Fe(CN) 3為正

11、八面體構(gòu)型。例4、討論Ni (CN) 2空出1個(gè)內(nèi)層d軌道，形成dsp2雜化軌道，呈正方形分布。故 Ni (CN)2構(gòu)型為正方形。例3和例4中，雜化軌道均用到了 ( n -1 ) d內(nèi)層軌道，配體的孤 對(duì)電子進(jìn)入內(nèi)層，能量低，稱(chēng)為內(nèi)軌配合物，較外軌配合物穩(wěn)。所成的配 位鍵稱(chēng)為共價(jià)配鍵。O 000 3 d4s 4P皈一為強(qiáng)配體，使忖F*的電子重排I。3、內(nèi)軌、外軌配合物及其能量問(wèn)題外軌型配合物：中心原子用外層軌道接納配體電子。例如：FeF3 3sp3d2雜化，八面體構(gòu)型，3 d 5內(nèi)軌型配合物：中心原子用內(nèi)層軌道接納配體電子。例如：Cr(H 20)33+d2sp3雜化，八面體構(gòu)型，3d3內(nèi)外軌型

12、取決于：配位體場(chǎng)(主要因素)和中心原子(次要因素) 強(qiáng)場(chǎng)配體，如 CN、CO N02 ,易形成內(nèi)軌型；弱場(chǎng)配體，如 X H0易形成外軌型。中心原子d3型，如Cr3+，有空(n1) d軌道,(n 1)d 2 ns np3易形成內(nèi)軌型；中心原子 d 8d10 型，如 Fe2+、Ni2+、Zn2+、CcT Cu+ 無(wú)空(n1)d 軌道，(ns) (np)3 ( nd)2 易形成外軌型。內(nèi)軌配合物穩(wěn)，說(shuō)明其鍵能E內(nèi)大于外軌的E外，那么怎樣解釋有時(shí)要形成外軌配合物呢？其能量因素如何?從上面的例題中可以看到，形成內(nèi)軌配合物時(shí)發(fā)生電子重排，使原來(lái)平行自旋的d電子進(jìn)入成對(duì)狀態(tài)，違反洪特規(guī)則，能量升高。成一個(gè)對(duì)

13、，能量升高一個(gè)P(成對(duì)能)如 Fe(CN) 3中的d電子，由O O成2個(gè)電子對(duì)，能量要升高有時(shí)形成內(nèi)軌型絡(luò)合物，能量要比形成外軌型的還高。其能量關(guān)系如圖所示:4、價(jià)鍵理論的根據(jù)化合物單電子數(shù)和宏觀現(xiàn)象中的磁性有關(guān)。在磁天平上可以測(cè)出 物質(zhì)的磁矩也。曲和單電子數(shù)n有如下關(guān)系：變成2P因此,=n(n 2) b.m.式中b.m.是#的單位，稱(chēng)為波爾磁子。若測(cè)得 =5 b.m., 可以推出n = 4。測(cè)出磁矩，推算出單電子數(shù)n,對(duì)于分析配位化合物的成鍵情況有重要意義。NH是個(gè)中強(qiáng)度的配體，在。泗凡)33+中究竟發(fā)生重排還是不發(fā)生重排，我們可以從磁矩進(jìn)行分析，以得出結(jié)論。測(cè)得 L： = 0 b.m.推出

14、n = 0,無(wú)單電子。Co3+, 3d 3,若不重排，將有4個(gè)單電子:只有發(fā)生重排時(shí)，才有,故NH3在此是強(qiáng)配體。雜化軌道是d2sp3,正八面體，內(nèi)軌配合物。測(cè)得 FeF；的=5.88 B.M.，推出n = 5 , F不使Fe3+的d電子重排。所以磁矩是價(jià)鍵理論在上的依據(jù)。5、價(jià)鍵理論的局限性(1)可以解釋Co(CN) 6 4易被氧化Co(CN) 6但無(wú)法解釋Cu(NHa) 4 2LCu(NH3)43+穩(wěn)的事實(shí)。(2)對(duì)配合物產(chǎn)生高低自旋的解釋過(guò)于牽強(qiáng)。(3)無(wú)法解釋配離子的穩(wěn)性與中心離子電子構(gòu)型之間的關(guān)系。重要原因：未考慮配體對(duì)中心離子的影響。三、配位化合物的晶體場(chǎng)理論1、晶體場(chǎng)理論的基本要

15、點(diǎn)：(1)在配合物中金屬離子與配位體之間是純粹的靜電作用，即不形成共價(jià)鍵；(2)金屬離子在周?chē)妶?chǎng)作用下，原來(lái)相同的五個(gè)簡(jiǎn)并d軌道發(fā)生了分裂，分裂成能級(jí)不同的幾組軌道；(3)由于d軌道的分裂，d軌道上的電子將重排布，依舊滿足能量最低原理，優(yōu)先占據(jù)能量較低的軌 道，往往使體系的總能量有所降低。正八面體六配位配合物中中心原子的d軌道高能量的dx2 y2、dz2統(tǒng)稱(chēng)d軌道；能量低的dxy、dyz、dxz統(tǒng)稱(chēng)d軌道，d和d能量差為，稱(chēng)為分裂能，八面體場(chǎng)中稱(chēng)為0。2、晶體場(chǎng)的分裂能d軌道分裂后，最高d軌道的能量與最低d軌道的能量差，稱(chēng)為分裂能()。單位： / cm 1 ；/ J - mol 1 ；/ k

16、J - mol 1 。 1cm 1 = 12.0 J - mol 10： (O: octahedral )八面體場(chǎng)d軌道的能級(jí)分裂能o = 10 Dq , o分為10份，每份為1Dq。如Cr(H 2O)62+o = 166 kJ mol 1t： (t: tetrahedral )四面體場(chǎng)d軌道的能級(jí)分裂能t = 4 / 9o= 4.45 Dq影響分裂能 的大小因素：配位體的影響：分裂能值由弱到強(qiáng)的順序是(光譜化學(xué)序列)I Br S2 SCN Cl NO, F OH CzO： H2O NCS NH 乙二胺 聯(lián)叱咤 NO _ CN 342卷一稱(chēng)為弱場(chǎng)，最右邊的 NO2、CM、CO稱(chēng)為強(qiáng)場(chǎng)。以配位原

17、子分類(lèi)：I Br ClS F O N C中心離子電荷的影響：對(duì)于同一配體、同一金屬離子，高價(jià)離子的比低價(jià)離子的值大。過(guò)渡系越大，越大。成對(duì)能(P):同時(shí)電子配對(duì)也是消耗能量的，因?yàn)樘幱谕粋€(gè)軌道的兩個(gè)電子都帶負(fù)電，存在電性排 斥力，這種能量叫做成對(duì)能。3、d d躍遷電子從分裂后的低能量 d軌道向高能量d軌道的遷移稱(chēng)為 d -d躍遷。由于不同的配合物晶體場(chǎng)分裂 能不同，d d躍遷所需要的能量也就不同，所以吸收光的波長(zhǎng)不同，而顯示出不同的顏色。組態(tài)為d1d的配合物，一般有顏色，基本都是由 3d d躍遷造成的。如Ti (H 2O)3Ti3+ 3 d13+的3d1電子在分裂后的 d軌道中的排列為:在自

18、然光的照射下，吸收了能量相當(dāng)于。波長(zhǎng)的，使電子排布變?yōu)檫@種吸收在紫區(qū)和紅區(qū)最少，故顯紫。但這種紫極淺，為什么？(顏色淺是由于這種躍遷受到某些限制，幾率小的原因)4、晶體場(chǎng)穩(wěn)化能若d軌道不是處在全滿或全空時(shí)，d電子分裂軌道后的總能量低于分裂前軌道的總能量。這個(gè)總能量的降低值，稱(chēng)為晶體場(chǎng)穩(wěn)化能。此能量越大，配合物越穩(wěn)。在形成配合物時(shí)，當(dāng)在能量較低的d軌道中填上3個(gè)電子后，第4個(gè)電子是填在d軌道對(duì)呢，還是填在d軌道中呢？這要看成對(duì)能(P)與分裂能()的相對(duì)大小。通常在強(qiáng)場(chǎng)中 P 則填充在d軌道(單電子)。四、配位化合物的異構(gòu)現(xiàn)象1、結(jié)構(gòu)異構(gòu)(構(gòu)造異構(gòu))鍵聯(lián)關(guān)系不同，是結(jié)構(gòu)異構(gòu)的特點(diǎn)。以前學(xué)習(xí)的有機(jī)物

19、異構(gòu)體，多屬此類(lèi)。(1)電離異構(gòu)內(nèi)外界之間是完全電離的。內(nèi)外界之間交換成分得到的配合物，與原來(lái)的配合物互為電離異構(gòu)。它們電離出的離子種類(lèi)不同，如CoBr(NH 3)5SO4和CoSO4(NH)5Br ,前者可以使 Bs2+沉淀，后者則使 Ag +淀。H2O經(jīng)常做為配體，也經(jīng)常在外界。由于H2O分子在內(nèi)外界不同造成的電離異構(gòu)，稱(chēng)為水合異構(gòu)。如 Cr(H 2O)6Cl 3 和CrCl(H zOCl 2 HO 。(2)配位異構(gòu)內(nèi)界之間交換配體，得配位異構(gòu)。如Co(NH 3) eCr(CN) 6和Cr(NH 3) Co(CN) 6(3)鍵合異構(gòu)組成相同，但配位原子不同的配體，稱(chēng)兩可 配體,如 NO2和

20、 ONOo Co(NCb)(NH3)5Cl 2Co(ONO)(NH3)5Cl 2則互為鍵合異構(gòu)。2、空間異構(gòu)(立體異構(gòu))鍵聯(lián)關(guān)系相同，但配體相互位置不同,是空間異構(gòu)的特點(diǎn)(1)幾何異構(gòu)(順?lè)串悩?gòu))1IHP1順式NH反式配位數(shù)為4的平面正方形結(jié)構(gòu)順式稱(chēng)順鉗，是抗癌藥物，反式則無(wú)藥效正方形的配合物 M2 a 2 b ,有順?lè)串悩?gòu)，M a 3 b ,不會(huì)有順?lè)串悩?gòu)。配為數(shù)為6的正八面體結(jié)構(gòu)正四面體結(jié)構(gòu)，不會(huì)有順?lè)串悩?gòu)。總之，配體數(shù)目越多，種類(lèi)越多，異構(gòu)現(xiàn)象則越復(fù)雜。(2)旋光異構(gòu)配體的相互位置關(guān)系不一致形成幾何異構(gòu)，當(dāng)相互位置的關(guān)系亦一致時(shí)，也可能不重合。比如人的兩只手，互為鏡像，各手指、手掌、手背

21、的相互位置關(guān)系也一致，但不能重合。互為鏡像的兩個(gè)幾愛(ài)一國(guó)-1 -卷-， I1自然光起偏鏡偏畏光加光物發(fā)生偏轉(zhuǎn)何體可能重合，但只要能重合則是一種。若兩者互為鏡像但又不能重合，則互為旋光異構(gòu)。旋光異構(gòu)體的 熔點(diǎn)相同，但光學(xué)性質(zhì)不同?；樾猱悩?gòu)體的兩種物質(zhì)，使偏振光偏轉(zhuǎn)的方向不同。按一的規(guī)，義為左旋、右旋。不同的旋光異 構(gòu)體在生物體內(nèi)的作用不同。順式Ma 2 b 2 c由旋光異構(gòu)體，如下圖所示：四配位的正四面體結(jié)構(gòu) M a b c d五、配位化合物的配位平衡1、配位-解離平衡Ag+ + 2NH3 = Ag(NH3)2K穩(wěn)= Ag3H 3)2 =任 X10心Ag UNH32這個(gè)常數(shù)的值越大，表示配位

22、反進(jìn)行得越徹底，配合物越穩(wěn)，故稱(chēng)之為K穩(wěn)。Ag(CN)2的K穩(wěn)=1.0 x 1021,故 Ag(CN)2 比 Ag(NH) 2 穩(wěn)得多Ag(NHs) 2 千-Ag+ + 2NH3 K不穩(wěn)=2Ag NH32 1Ag(NH3) K穩(wěn)K不穩(wěn)越大，離解反越徹底，配離子越不穩(wěn)配位單元的形成可以認(rèn)為是分步進(jìn)行的，如: Cu2+ + NH3 ;J Cu(NH3)2+ Cu(NH3)2+ + NH3 -1 Cu(NH3) 2 Cu(NH3) 2 + NH3 Cu(NH3) 223 Cu(NH3) 2 + NH3 7 Cu(NH3) 234+得Cu2+ + 4NH3- Cu(NH3) 2Cu(NH) 2K =

23、1.41 X 10 4K2 = 3.17 X 10 3( = 7.76 X 10 2K4 = 1.39 X 10 212K穩(wěn)=KX 性X&xK4 = 4.82 X 10K1、K2、K3、R稱(chēng)為逐級(jí)穩(wěn)常數(shù)。反最易進(jìn)行，反中的NH3受到第一個(gè)NH3的斥力，同時(shí)也有空間位阻，故難些。、更難些。這可從 K K2 & K4看出Kn逐級(jí)減小，尤其是帶電荷的配體。在上述配位平衡的體系中，哪種配離子多?設(shè)平衡時(shí)NH3=1mol - L 1 ,根據(jù)各步的平衡方程式，由Cu(NH)2+ + NH3Cu(NH3) 2K2 = 3.17 X 10 322,曰Cu(NH3)2 3-Cu(NHa)2 3得-一=K2 =

24、3.17 X10 3 所以331AL = 3.17 X103Cu(NHa)2 NHaCu(NHa)2 同理Cu(NH3)2 2山=7.76 X 102Cu(NH3)2 Cu(NH3)2= 1.39X102Cu(NH3)2 所以，Cu(NH3)42+是體系中占主導(dǎo)多數(shù)的離子。2、配位平衡的移動(dòng)若以M表示金屬離子，L表示配體，MLn表示配位化合物，所有電荷省略不寫(xiě)，則配位平衡反式簡(jiǎn)寫(xiě)位:M + nL - MLM或L可能發(fā)生各若向上述溶液中加入酸、堿沉淀劑、氧化還原劑或其他配體試劑，由于這些試劑與 種反，而導(dǎo)致配位平衡的移動(dòng)。下面結(jié)合實(shí)例分別討論。(1)配合物轉(zhuǎn)化平衡 一 、,、 -, 一 一 .若

25、一種金屬離子 M能與溶液中兩種配體試劑 L和L發(fā)生配位反，則溶液中存在如下平衡：MLn M + nLM +nt ML m兩式相加得：MLn + m ML m + nL如向FeCl3溶液中加入NHSCNB液，生成血的Fe(NCS)配合物。若再加入NHF試劑，可觀察到血褪去， 生成無(wú)色的FeF3溶液。Fe(NCS)3 + 3FFeF3 + 3SCN由多重平衡原理求得該平衡的平衡常數(shù)為K = K穩(wěn)，F(xiàn)eF3/K穩(wěn)，F(xiàn)e (NCS)3 = 14X 1012/ (2.0 X103) = 5.5 X108可見(jiàn)平衡常數(shù)很大，說(shuō)明正向進(jìn)行趨勢(shì)大，這是由不夠穩(wěn)的配合物向穩(wěn)配合物的轉(zhuǎn)化。若轉(zhuǎn)化平衡常數(shù)很小(如小于

26、10一8)說(shuō)明正向反不能發(fā)生，而逆向自發(fā)發(fā)生。若平衡常數(shù)介于108與10一8之間，則轉(zhuǎn)化的方向由反的濃度條件而。(2)酸度對(duì)配位平衡的影響許多配體是弱酸根(如F ,CO2,C2O,CN2,CN、)，它們?cè)谌芤褐写嬖谟幸坏膒H范圍。若溶液酸度提高，它們將與H結(jié)合為弱酸。另有一些配體本身是弱堿(如 NH, en)，它們也能與溶液中H+發(fā)生反。因此溶液酸度提高，將促使配合物的離解。大多數(shù)過(guò)渡金屬離子在水溶液中有明顯水解作用，這實(shí)質(zhì)上是金屬離子生成羥基配合物的反。如Fe(H2O)3 , Zn(H2O)3 ,溶液酸度降低時(shí)，它們將生成羥基配合物Fe(H 2O)5(OH)2+, Fe(H 2O)4(OH)

27、2，Zn(H 2O)3(OH) +, Zn(H 2O)2(OH)2 。因此溶液酸度降低，也會(huì)促使配合物離解。上述兩種作用可表示如下：M + OH -M (OH) ML n - ：- M + n L L + H + -HL因此配合物穩(wěn)存在有一的 pH范圍。如Fe3+(aq)與水楊酸(HO- COOH在不同pH條件下能生成螯合物：pH -9pH 48pH 2-3Fe(Sal) 3Fe(Sal) 2Fe(Sal) +原;色紅褐色紫比色分析中用緩沖溶液控制溶液pH,使Fe3+與Sa(水楊酸根離子的縮寫(xiě))基本上只生成某一種組成的螯合物，通過(guò)比較螯合物顏色深淺來(lái)測(cè)Fe3+的濃度。2、配位平衡和沉淀-溶解平

28、衡沉淀生成能使配位平衡發(fā)生移動(dòng)，配合物生成也能使沉淀溶解平衡發(fā)生移動(dòng)。 如AgNO溶液中滴加NaCl 溶液，生成白色 AgCl沉淀。再加入適量 NH水，則沉淀溶解，得到無(wú)色 Ag(NH)2溶液。若往其中加入 KBr 溶液，可觀察到淡黃色 AgBr沉淀。再加入適量 Na&Q溶液，則沉淀又溶解，生成無(wú)色的 Ag(S2Q) 3溶液。若往其中再加入 KI溶液，則生成黃色 AgI沉淀。繼續(xù)加入 KCM液，沉淀又溶解，得到無(wú)色 Ag(CN)2。最后加入NaS溶液，則生成黑色 Ag2s沉淀。這一變化是配位平衡與沉淀溶解平衡相互影響的典型例子。各步 變化的平衡常數(shù)由多重平衡原理求得。AgCl(s) + 2NH

29、 3:Ag (NH 3) 2 + ClK = Kt, Ag(NH3)2Ksp,AgCl = 2.8 X10 3Ag(NH) 2 + BrAgBr 1 + 2NH 3K = 1/ K擋為急，Ag(NH3)2KspAgBrl= 1-1 * 10AgBKs) + 2S 2。2 FAg(S2Q)3 + BrK“3穩(wěn)，Ag(S2O3)2KspAgBr = 16Ag(SzQ) 2 + IAgI J + 2S 2。2K = 1/K-穩(wěn)，Ag(CN)2Ksp,AgI = x 10AgI(s) +2CN一 Ag(CN) 2 + IK穩(wěn)，Ag(CN)2Ksp,AgI = 8.5 X1042Ag(CN) 2 + S

30、 2,_1 Ag 2SJ + 4CNK = 1/K穩(wěn),Ag (CN)2Ksp,Ag2s =5 X107由上述變化的平衡常數(shù)得知，Ag2s沉淀難溶于NaCN式齊U;其余變化的平衡常數(shù)不大，控制不同條件,反可以沿不同方向進(jìn)行。3、配位平衡和氧化-還衡配位平衡與氧化還衡也可以相互影響。3+Fe離子能氧化I離子生成Fe2+離子和紫黑色I(xiàn) 2固體。Fe3+ + I - Fe2+ + 1 12(s)E020Fe3 /Fe20 Zl = 0.77 0.54 = 0.23 V 0.20 V 故正I 2 / I向自發(fā)。若上述體系中加入足量 KCN溶液，由于CN與Fe2+和Fe3+都能生成穩(wěn)配合物 Fe(CN)

31、4和Fe(CN) 3后者的穩(wěn)性更大(fmcnK為1.0 X1。35, K穩(wěn)，F(xiàn)e(CN)6為位X10,使用,離子濃度降低更多，于是上述反逆向進(jìn)行。即_3Fe(CN) 6 + I_ _4Fe(CN) 4 +這可用Fe3+/ Fe 2+電對(duì)的電極電勢(shì)說(shuō)明。F 3 /F 2Fe / Fe032Fe /Fe0.05911g吟Fe2 對(duì)于 Fe(CN) 3Fe3+Fe(CN)3CN 6K 穩(wěn)，F(xiàn)e (CN)3對(duì)于 Fe(CN) 4Fe 2+Fe(CN)4 CN 6 K穩(wěn)塔當(dāng)Fe(CN) 4 = Fe(CN)=CN = 1 mol L (即態(tài))時(shí)，代入 Fe3+/Fe+電對(duì)的奈斯特方程式,F/Fe = 0

32、.77 +0.591lgK 穩(wěn)，F(xiàn)e (CN)4K穩(wěn)，F(xiàn)e (CN)46=0.77 + 0.0591lg 一 0.36 V1.0 1042此即電對(duì) Fe(CN) 6 / Fe(CN) 4的電極電勢(shì)，常列入電極電勢(shì)表中備直接查用。由于:0_Fe(CN)3 /Fe(CN)4 = 0.54 V所以上述反逆向進(jìn)行。反過(guò)來(lái)，若設(shè)計(jì)一個(gè)含有配位平衡的半電池，并使它與飽和甘汞電極(參比電極)相連接組成電池，測(cè)這個(gè)電池電動(dòng)勢(shì)，然后利用奈斯特方程式可求得K穩(wěn)六、路易斯(Lewis )酸堿概念廣義酸堿理論1、酸堿的義在酸堿質(zhì)子理論提出的同年，路易斯( Lewis )提出了酸堿電子理論。電子理論認(rèn)為，凡是可以接受電

33、 子對(duì)的物質(zhì)稱(chēng)為酸，凡是可以給出電子對(duì)的物質(zhì)稱(chēng)為堿。因此酸是電子對(duì)的接受體，堿是電子對(duì)的給予體。它認(rèn)為酸堿反的實(shí)質(zhì)是形成配位鍵生成酸堿配合物的過(guò)程。這種酸堿的義涉及到了物質(zhì)的微觀結(jié)構(gòu)，使酸堿理論與物質(zhì)結(jié)構(gòu)產(chǎn)生了有機(jī)的聯(lián)系。下列物質(zhì)均可做電子對(duì)的接受體，是酸：H+ Ag + BF 3 H aBQ HaBQ+htO = B(OH) 4+H+而下面的物質(zhì)均可做電子對(duì)的給予體，是堿：OH NH3 F2、酸堿反酸和堿的反是形成配位鍵生成酸堿配合物的過(guò)程，如Cu2+ + 4NH3 - Cu(NH3)4廣BF 3 + F - BF 4酸 堿酸堿配合物酸 堿酸堿配合物H+ + OH - H2OAg+ + Cl

34、 f AgCl上面這些反都可以看成是酸和堿之間的反，其本質(zhì)是路易斯酸接受了路易斯堿所給予的電子對(duì)。除酸與堿之間的反之外，還有一類(lèi)取代反，如Cu(NH9 42+ + 4H + - Cu2+ + 4NH 4酸(H+)從酸堿配合物Cu(NH3)42+中取代了酸(Cu2+),而自身與堿(NH)結(jié)合形成一種的酸堿配合物NH4 o這種取代反稱(chēng)之為酸取代反。而下面的取代反可以稱(chēng)堿取代反Cu(NH 3)42+ +2OHCu(OH)2(+ 4NH3堿(OH)取代了酸堿配合物Cu(NH3)4 2+中的NH,形成的酸堿配合物 Cu(OH)2。在反 NaOH + HCl - NaCl + H 2。和反 BaCl 2

35、+ Na 2SO - BaSQ + 2NaCl 之中兩種酸堿配合物中的 酸堿互相交叉取代，生成兩種的酸堿配合物。這種取代反稱(chēng)為雙取代反。在酸堿電子理論中，一種物質(zhì)究竟屬于酸還是屬于堿，還是酸堿配合物，該在具體的反中確。在反中 起酸作用的是酸，起堿作用的是堿，而不能脫離環(huán)境去辨認(rèn)物質(zhì)的歸屬。接著這一理論，幾乎所有的正離子都能起酸的作用，負(fù)離子都能起堿的作用，絕大多數(shù)的物質(zhì)都能歸 為酸、堿 或酸堿配合物。而且大多數(shù)反都可以歸為酸堿之間的反或酸堿與酸堿配合物之間的反?？梢?jiàn)這一 理論的適面極廣泛。也正是由于這一理論包羅萬(wàn)象，所以顯得酸堿的特征不明顯，這也是酸堿電子理論的 不足之處?！镜湫屠}】例1、某

36、配合物的摩爾質(zhì)量為260.6 g - mol1,按質(zhì)量百分比計(jì)，其中 Cr占20.0%, NH占39.2%, Cl占40.8%;取25.0 mL濃度為0.052 mol L-1的該配合物的水溶液用 0.121 mol L_1的AgNO滴，達(dá)到終點(diǎn) 時(shí)，耗去AgNO32.5 mL ,用NaOH該化合物的溶液呈強(qiáng)堿性，未檢出NH的逸出。問(wèn)：該配合物的結(jié)構(gòu)。分析：由Cr、NH、Cl的百分比之和為100知該物不含其他元素；由 Cr、NH、Cl的百分比，可得它們的物質(zhì)的量比為 Cr：NH：Cl = 1 ：6：3。由滴消耗的Ag+的量可算出可被 Ag+沉淀的C是所含的C。由使該化合物溶液呈強(qiáng)堿性不能釋放出

37、氨可見(jiàn)NH被Co3+牢牢結(jié)合住。綜合以上信息，得出結(jié)論：結(jié)構(gòu)為Cr(NH 3) eCl 3；該配合物含有Cr(NH3)63+配離子。解：Cr：NH：Cl = 0.20 260.60.392 260.60.408 260.6 = 1 ：6 ：3每摩爾配合物里所含的氯521735.532.5吧 3 mol25.0 0.052所以該配合物為Cr(NH 3) 6Cl 3例2、用氨水處理K2PtCl 4得到二氯二氨合鉗 Pt(NH 3)2。2,該化合物易溶于極性溶劑，其水溶液加堿后轉(zhuǎn)化為Pt(NH3) 2(OH)2,后者跟草酸根離子反生成草酸二氨合鉗分析：Pt(NH3)zCl2是平面四邊形配合物，有順式

38、和反式之分:Pt(NH3)2C2。，問(wèn) Pt (NH 3)2c12 的結(jié)構(gòu)。反式異構(gòu)體有對(duì)稱(chēng)中心，性，順式異構(gòu)體有極性。順式的兩個(gè)氯原子(處于鄰位，被羥基(OH)取代后為順式 Pt(NH3)2 (OH) 2,后者兩個(gè)羥基處于鄰C1Cl)Cl位，可被雙齒配體 GO2取代得到Pt(NH3)2GO,反式則不可能發(fā)生此反,因?yàn)間o2NHPf，I響式C1 呵反式的C C鍵長(zhǎng)有限，不可能跨過(guò)中心離子與雙齒配體形成配價(jià)鍵。解：K2PtCl 4NH3Pt (NH 3) 2Cl 2 OH Pt (NH 3)2 (OH) 2C2O2Pt (NH 3) 2C2O由水溶液證實(shí)產(chǎn)物 Pt (NH3)2Cl2有極性;加之

39、可將Pt (NH)2(OH)2轉(zhuǎn)化為Pt (NH3)2GQ,證實(shí)Pt (NH3)2Cl2為順式異構(gòu)體。例3、寫(xiě)出Pt (NH 3)2(OH)2cl2的異構(gòu)體。分析：八面體的6個(gè)頂點(diǎn)被3對(duì)不同的配體占據(jù)，只可能有三種(見(jiàn)下圖)(I)式a、b、c三對(duì)配體均取對(duì)位，(II )式a、b、c三對(duì)配體均取鄰位，(III )式為“一順”式。對(duì)于I、II式，a, b, c的空間關(guān)系是無(wú)區(qū)別的，而 III式中a與b, c空間有區(qū)別，當(dāng)a分別為OH , NH和C時(shí)，便出現(xiàn)三種異構(gòu)體。再則，II、III式分子內(nèi)均有對(duì)稱(chēng)面，不可能出現(xiàn)對(duì)映異構(gòu)體，而I式無(wú)對(duì)稱(chēng)面，存在一對(duì)對(duì)映異構(gòu)體。解：該化合物有6種異構(gòu)體，結(jié)構(gòu)如下:

40、(VI)是(I )的對(duì)映體例4、試給出Cr(NH3) 3的雜化軌道類(lèi)型，并判斷中心離子Cr3+是高自旋型還是低自旋型?分析：該配離子配位數(shù)為軌型sp3d3。因Cr3+電子構(gòu)型是6,其空間構(gòu)型是正八面體，中心離子雜化軌道類(lèi)型可能是內(nèi)軌型3d3,內(nèi)層有空的3d軌道，因而形成內(nèi)軌型的雜化軌道。 對(duì)于八面體場(chǎng)d2sp3或外只有當(dāng)絡(luò)離子中中心離子(或原子)的 d電子數(shù)為47時(shí)，才可能有高自旋與低自旋之分。因(C.N.=6),Cr3+只有3個(gè)d電子，故無(wú)高自旋與低自旋之分。解：Cr3+的基態(tài)電子構(gòu)型為3d3,因而3個(gè)未成對(duì)電子以自旋平行的方式填入 3個(gè)3d軌道，尚有2個(gè)空 3d軌道，因而可以容納 NH分子

41、的電子對(duì)，故 Cr(NHJ 6的雜化軌道類(lèi)型是 底屋 因Cr3+只有3個(gè)d電子, 故無(wú)高自旋與低自旋之分。例 5、已知Cu(NH32+ 的 K不穩(wěn)=4.79 X 10 14 若在 1.0 L 6.0 mol - L 1 氨水溶液中溶解 0.10 mol CuSO求溶液中各組分的濃度(假設(shè)溶解CuSO后溶液的體積不變)解：先假設(shè)CiT被結(jié)合，然后解離Cu2+(0.10 mol - L 1)Cu(NHa) 4 2+(0.10 mol - L 1)Cu(NHa) 42+Cu 2+ + 4NH 3平衡關(guān)系0.10 xx 6.0- (0.1 X4)+4xK不穩(wěn)2 .Cu NHax(5.6 4x) = 4

42、.79Cu(NH3)42 0.10 xX 10 14c (SO4 ) = 0.10 mol - L 1 (原始 CuSO濃度)22+c Cu(NH 3) 2 = 0.10 Cu = 0.10 mol - L解得 x = 4.90 X 10 18x很小可略計(jì)算各組分濃度cc (CiT) = 4.9 X 10 18 mol - L 1(NH) = 6.0+0.10 X 4 = 5.6 mol - L 1例6、在上述溶液中 加入1.0 mol - L 1 NaOH10 mL有無(wú)Cu(OH沉淀生成？加入 0.10 mol -L 1 NaS 1.0 mol有無(wú)CuS沉淀生成？(已知 Ksp,Cu(OH)

43、2 = 2.2 X10-20Ksp,CuS = 6.3 X10-36)解：先求Cu2+,然后用K0n關(guān)系式比較sp濃度換算(原題為1L溶液)加入NaOHtNaOK度 1.0 mol - L 1 x 10mL = c ( NaOH - (1000+10)mL1 0 10一c ( NaOH = 0.01 mol L1010Cu2+濃度換算變化很小，忽略。離子積Cu 2+OH 2 = 4.9 X 10 18 X (0.01) 2 = 4.9 X 10 22 Ken 故 CuS沉淀。 sp例7、如果溶液中同時(shí)有 NH、S2O3、CN存在，則Ag+將發(fā)生怎樣的反？(已知配離子的 K不穩(wěn)：NH 5.89

44、X10-8 S 2。3 7.08 X 10-15 CN 2.5 X10-21)分析：K不穩(wěn)越小，K穩(wěn)越大，配合物易形成。故 Ag首先生成Ag(CN)2，若有足夠量Ag+時(shí)，最后 能生成Ag(NH3)2+。該題同時(shí)表明CN的配位場(chǎng)很強(qiáng)。配位場(chǎng)順序，由弱到強(qiáng)，參見(jiàn)光譜化學(xué)序列I Br (0.76) Cl (0.80) -SCN F (0.90)尿素(0.91) OH O N=0 (亞硝酸根) 02。2 (0.98) HO (1.00) -NCS (1.02) vEDTv叱咤(1.25 ) -NH (1.25 ) en (1.28) SO2 聯(lián)叱咤(1.33)1,10 -鄰二氮菲-NO2 (硝基)

45、CN (1.53.0 )解：先生成 Ag(CN) 2 Ag + + 2 CN = Ag(CN) 2本題也可用多重平衡規(guī)則通過(guò)計(jì)算來(lái)判斷Ag(NHs)2+2CN - Ag(CN) 2 +2NH Ag(CN) 2= Ag+2CNKi不穩(wěn)=2.51 X10 21Ag(NH) 2Ag +2NHK2不穩(wěn)=5.89 X10 8一得:Ag(NH 3) 2 +2CN - Ag(CN) 2 +2NH3_ 5.89 10-8K = K2不穩(wěn)/ K1不穩(wěn) -212.51 10=2.34 X 10131Ag(CN) 2 +2S2O2Ag(S 2Q) | +2CN Ag(CN) 2 f = Ag + +2CNK1 不穩(wěn)

46、=2.51-21X 10 Ag(S 20)3Ag+2SO223K2不穩(wěn)=7.08 X1015得：Ag(CN) 2 + 2s 2。2 r Ag(SzQ)3 + 2CN23 12K = (不穩(wěn)/ K2不穩(wěn)=2.51X10t / 7.08 X 10-15妥1不可進(jìn)行結(jié)論：先生成Ag(CN) 2例8、結(jié)合平衡與酸堿反分析AgCl被NH溶解后，滴入HAc有何現(xiàn)象發(fā)生？若換成Ag(CN)2中滴入Hac又怎樣？(已知：(,HAc=35 X 10 5 Kb,NH3H2O= 1.75 X 10 5(,HCN= 4.93 X 10 10Kt公=5.89 X 10 8Kt公=2.51 X 10 21 )不穩(wěn)，Ag(

47、NH3)2不穩(wěn)，Ag(CN)2解：Ag(NH 3)2+ - Ag +2NHK不穩(wěn)=5.89 X10 8X 2 2HAc2H+2Ac.,2-5X 2Ka = (1.75 X 10 )X 2 2NH 3+2H2O20H +2NH+X 2 2H 2。2H+2OHK： = (1.75 X 10 5)2K2 = (1 X 10 14)2+得： Ag(NH 3)2 + + 2HAc Ag+ +2Ac + 2NH+22,.2Ks= K不穩(wěn)，Ka Kb / Kw= 5.89 10 8 (1.75 10 5)2 (1.75 10 5)2 = 木。61 轉(zhuǎn)化可實(shí)現(xiàn) (1 10 14)2 AgCl f: Ag +C

48、lKsp =1.56X101一得：Ag(NH3) 2 +Cl +2HAc AgCl+2Ac +2NH+K5K =5Ksp3.2 1061.56 1010 = 2.0 X1016 %1轉(zhuǎn)化可實(shí)現(xiàn)，即有AgCl J析出若換成Ag(CN) 2中滴入HAcAg(CN) 2 +2HAc Ag+ +2Ac +2CN222K = K不穩(wěn),K a ,HAc , Ka,HCN K w=1.87 X 10 211轉(zhuǎn)化不能實(shí)現(xiàn)(2.51 10 21)(1.75 10 4、已知鐵的原子序數(shù)為 26,則Fe2+在八面體場(chǎng)中的晶體場(chǎng)穩(wěn)化能(以0=10 Dq表示)在弱場(chǎng)中是 Dq,在強(qiáng)場(chǎng)中是 Dq。5、已知：配位化合物Co

49、(NH33Cl2有兩種異構(gòu)體。試判斷其空間體構(gòu)型是八面體型還是三棱柱型？6、今有化學(xué)式為 Co(NH) 4BrCO的配合物。(1)畫(huà)出異構(gòu)體的立體結(jié)構(gòu)。 (2)指出區(qū)分它們的方法。 下列結(jié)構(gòu)中哪些是 幾何異構(gòu)體光學(xué)異構(gòu)體完全相同的結(jié)構(gòu))2 (4.93 10 10)2(1 10 14)2【知能訓(xùn)練】1、填寫(xiě)下表空白處。序號(hào)配合物的化學(xué)式配合物的名稱(chēng)形成體配位體配位數(shù)1Cu(H 2OMSO4硫酸四水合銅(n)Cu( n)H2O42二氯化四氨合鋅(n )3CoClNO2(NH0 4Cl4KsFe(CN) 65五氯一氨合鉗(W)酸鉀2、配合物PtCl(NH 3) 5Br和Co(NO2)(NH。52存在

50、的結(jié)構(gòu)異構(gòu)體的種類(lèi)和結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別為和。3、CuCl2溶液有時(shí)呈黃色，有時(shí)呈黃綠色或藍(lán)色，這是因?yàn)樵贑uCl2的水溶液中存在如下平衡：Cu(H2O)42 + (藍(lán)色)+ 4Cl CuCl 42 (黃色)+ 4H2。現(xiàn)欲使溶液由黃色變成黃綠色或藍(lán)色，請(qǐng)寫(xiě)出兩種可采用的方法：7、8、A B、C為三種不同的配合物，它們的化學(xué)式都是CrCl 3 6HO,但顏色不同：A呈亮綠色，跟 AgNO溶液反,有2/3的氯元素沉淀析出；B呈暗綠色，能沉淀1/3的氯；而C呈紫色，可沉淀出氯元素。則它們的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別為：Ao這三種配離子的空間構(gòu)型為面體，其中,。某配離子中的2個(gè)Cl可能有兩種排列方式，稱(chēng)為順式和反式。它們

51、的結(jié)構(gòu)圖分別為:9、根據(jù)下列配離子的磁矩推斷中心離子的雜化軌道類(lèi)型和配離子的空間構(gòu)型。Co(H 2O)62+ Mn(CN) 6/ Ni (NH3) J 2+/B.M.4.31.83.110、畫(huà)出CoCl 2(NH3) 2(H2O)2 +配離子的幾何異構(gòu)體。11、把(NH)2CO濃溶液逐滴滴AgNO稀溶液中，開(kāi)始時(shí)出現(xiàn)渾濁，其后逐漸成為無(wú)色透明溶液。 試回答:(1)出現(xiàn)上述現(xiàn)象的主要原因；(2)若向得到的透明溶液中加入過(guò)量的稀鹽酸，會(huì)發(fā)生什么現(xiàn)象？并寫(xiě)出有關(guān)的離子反方程式。12、金屬M(fèi)的三氯化物MCb水溶液中加入鋅汞齊后可得還原性溶液A,若將該溶液加入到醋酸鈉的飽和溶液中可以得到難溶的晶體 Bo已知MCb中Cl含量為67.16%,光譜分析表明，B分子呈中心對(duì)稱(chēng)，其中 M原子的配位數(shù)為6 (即M原子周?chē)?個(gè)原子與之成鍵)，M原子含量27.64%,碳原子僅存在于醋酸根離子中，碳原子含量 25.54%。試問(wèn)：(1)金屬M(fèi)的原子量為。(2)晶體B中M原子和碳原子的個(gè)數(shù)比為 o(3)晶體BM原子配位的除了醋酸根離子還有 o(4)晶體B的分子式為。(5)畫(huà)出晶體B的結(jié)構(gòu)圖。13、瑞士蘇黎士的維爾納( Werner)對(duì)配位化學(xué)有重大貢獻(xiàn)，因此曾榮獲第諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)。他在化學(xué)鍵理論發(fā)展之前，提出了利用配合物的幾何異構(gòu)體來(lái)確配合物的空間構(gòu)型?，F(xiàn)有Cr(H 2O)4Br2Br和Co(NH3)3