第五章溶液的酸堿性與酸堿滴定

1、 第五章 溶液(rngy)的酸 堿性與酸堿滴定共八十六頁 學(xué)習(xí)目標(biāo)(mbio) 1.了解酸堿的基本理論,掌握溶液pH的計算方法2.掌握一元(y yun)弱酸弱堿的解離平衡常數(shù)及pH 值的計算方法。3.了解酸堿平衡，掌握緩沖溶液的概念及相關(guān)計算。共八十六頁 學(xué)習(xí)目標(biāo)(mbio) 4.了解酸堿指示劑的變色原理及變色范圍5.掌握酸堿滴定的原理及滴定曲線的概念，了解(lioji)滴定過程中溶液pH值的變化并能選擇合適的指示劑。共八十六頁第一節(jié) 酸堿理論(lln)一、酸堿質(zhì)子(zhz)理論簡介二、溶液的酸堿性共八十六頁 酸堿理論簡介(jin ji)最初的認(rèn)識酸: 酸味,使石蕊試紙(sh ru sh zh

2、)變紅,與堿反應(yīng)生成水堿:澀味, 滑膩感,使石蕊試紙變藍(lán)認(rèn)識片面,未觸及本質(zhì)共八十六頁 1、酸堿電離理論 1887年 阿倫尼烏斯(S.A.Arrhenius)凡在水溶液中產(chǎn)生H的物質(zhì)(wzh)叫酸而在水溶液中產(chǎn)生OH的物質(zhì)叫堿酸堿中和反應(yīng)是H和OH結(jié)合生成H2O的過程。Svante August Arrhenius 瑞典化學(xué)家 缺點：只限于水溶液 ，又把堿只限于氫氧化物 無法解釋A、非水溶液或不含氫（SO2、CO2、SnCl4)和羥離子(lz)成分(F- 、 CO32- 、K2O 、NH3，有機胺)的物質(zhì)也表現(xiàn)出酸堿性的事實 B、無水（氣相）酸堿反應(yīng)(NH3+HCl)優(yōu)點：首次科學(xué)定義，簡單明

3、了, 提供一個酸堿強度的定量標(biāo)度通過測量H+濃度，并采用Ka、Kb和pKa、pKb進行定量計算。共八十六頁酸: 反應(yīng)中能給出質(zhì)子(zhz)的分子或離子（質(zhì)子(zhz)給予體）；堿: 反應(yīng)中能接受質(zhì)子的分子或離子（質(zhì)子接受體 ） 2、酸堿質(zhì)子(zhz)理論H2O(l) + NH3(aq) OH (aq) + NH4+(aq) H2S(aq) + H2O (l) H 3O+ (aq) + HS-(aq)水是兩性 酸堿反應(yīng)指質(zhì)子由給予體向接受體的轉(zhuǎn)移過程HF(g) + H2O(l) H3O+(aq) + F(aq)氣相中 1923年Brfnsted J N丹麥物理化學(xué)家溶劑中HF(aq) + NH3

4、(aq) NH4+(aq) + F (aq)定義共八十六頁質(zhì)子(zhz)理論中無鹽的概念，電離理論中的鹽，在質(zhì)子(zhz)理論中都是離子酸或離子堿。 一種物質(zhì)是酸是堿, 取決于它參與的反應(yīng)(fnyng)；既可為酸又可為堿的物質(zhì)叫兩性物質(zhì)(Amphoteric substance)。共軛酸堿對酸可以是分子、陽離子（H3O+、NH4+、Fe(H2O)63+) 、陰離子(H2PO4-、HCO3-) ；堿也可以是分子、陽離子(Al(H2O)5(OH)2+)、陰離子(S2 -、Ac-、HCO3-) 任何酸堿反應(yīng)都涉及兩個共軛酸堿對。共八十六頁兩個(lin )共軛酸堿對之間的質(zhì)子傳遞 酸越強，其共軛堿越弱

5、；堿越強，其共軛酸越弱 反應(yīng)總是(zn sh)向生成相對較弱的酸和堿的方向進行 對于某些物種，是酸是堿取決于參與的具體反應(yīng)酸堿反應(yīng)的實質(zhì)優(yōu)點酸堿概念擴大到所有的質(zhì)子體系，適用于水溶液，非水溶液，氣相溶液，無溶劑體系。缺點只適用于包含有質(zhì)子轉(zhuǎn)移的反應(yīng)。質(zhì)子的轉(zhuǎn)移反應(yīng)共八十六頁二、溶液(rngy)的酸堿性H2O+ H2OH3O+ OH-1、水的質(zhì)子(zhz)自遞平衡水分子之間的質(zhì)子自遞作用，這個作用的平衡常數(shù)稱為水的質(zhì)子自遞常數(shù)，即Kw=c(H3O+)c(OH-)共八十六頁這個常數(shù)(chngsh)就是水的離子積1、水的質(zhì)子(zhz)自遞平衡H3O+通常寫為H+ ，水的質(zhì)子自遞常數(shù)常寫為T = 25

6、C時：c(H+) =c(OH-)=1107mol/L溫度越高，平衡右移，Kw越大共八十六頁2、pH值pH值：T = 25C時：Kw=c(H3O+)c(OH-)=1014只要(zhyo)溫度保持不變，仍然(rngrn)保持不變共八十六頁pH：用來表示(biosh)水溶液酸堿性的一種標(biāo)度pH越小， c(H+)越大，溶液(rngy)酸性越強，堿性越弱二、溶液的酸堿性與c(H+)、 pH的關(guān)系：酸性溶液， c(H+)107mol L-c(OH-), pH7pOH中性溶液， c(H+)=107mol L- =c(OH-), pH=7堿性溶液， c(H+)107mol L- 7pOH共八十六頁注意(zh

7、y)：1、 pH僅適用于 c(H+)、c(OH-)在1mol L-以下(yxi)的溶液c(OH-) 1mol L-，則pH14此情況下，直接寫出c(H+)或c(OH-)，不用pH表示溶液的酸堿性2、 c(H+)1mol L-，則pH0共八十六頁第二節(jié) 弱酸弱堿(ru jin)的解離平衡及pH 一、一元(y yun)弱酸、弱堿的解離平衡二、一元弱酸、弱堿的pH共八十六頁對于一元弱酸（HA）、弱堿（BOH），其在水溶液中的解離平衡(pnghng)如下：酸堿解離(ji l)平衡常數(shù)Ka、Kb一、一元弱酸、弱堿的解離平衡解離平衡常數(shù)與溫度有關(guān)共八十六頁注意(zh y)：1、Ka、Kb值越大，表示弱酸或

8、弱堿(ru jin)的解離程度越大；反之，則越小。一、一元弱酸、弱堿的解離平衡2、解離平衡常數(shù)與溫度有關(guān)，隨著溫度的不同而不同。共八十六頁解離度（ ）：表示(biosh)弱電解質(zhì)的解離程度二、一元弱酸(ru sun)、弱堿的pH解離度與溫度和溶液的濃度有關(guān)共八十六頁解離度和解離常數(shù)(chngsh)的定量關(guān)系二、一元(y yun)弱酸、弱堿的pH由于當(dāng)共八十六頁對于一元(y yun)弱堿，解離度和解離常數(shù)的定量關(guān)系二、一元弱酸(ru sun)、弱堿的pH當(dāng)則共八十六頁第三節(jié)鹽溶液酸堿平衡(pnghng)及緩沖溶液一、鹽溶液的酸堿平衡(pnghng)二、緩沖溶液共八十六頁鹽類的水解反應(yīng)：組成鹽類的

9、陰離子或陽離子與水發(fā)生(fshng)質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)。能與水發(fā)生質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)的離子(lz)稱為離子酸或離子堿一、鹽溶液的酸堿平衡共八十六頁1、強酸弱堿(ru jin)鹽（離子酸）溶液強酸弱堿鹽在水中完全解離生成的陽離子，在水中發(fā)生(fshng)質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)，它們在水溶液中呈酸性。以NH4Cl在水中全部解離為例：共八十六頁NH4+與H2O反應(yīng)(fnyng)反應(yīng)(fnyng)的解離常數(shù)表達(dá)式為：1、強酸弱堿鹽（離子酸）溶液共八十六頁與其(yq)共軛堿NH3的解離常數(shù)查附錄(fl)可得 ，進而可以求得1、強酸弱堿鹽（離子酸）溶液有一定關(guān)系=Kw共八十六頁任何(rnh)一對共軛酸堿的解離常數(shù)有1、強酸(q

10、in sun)弱堿鹽（離子酸）溶液則共八十六頁以在 水溶液中完全(wnqun)解離為例2、弱酸強堿鹽（離子(lz)堿）溶液弱酸強堿鹽在水中完全解離生成的陰離子，在水中發(fā)生質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)，它們在水溶液中呈堿性。則共八十六頁根據(jù)(gnj)2、弱酸強堿鹽（離子(lz)堿）溶液可知共八十六頁弱酸弱堿鹽：弱堿的陽離子(lz)和弱酸的酸根離子(lz)組成的鹽，如NH4Ac弱酸弱堿(ru jin)鹽溶液的酸堿性取決于弱酸弱堿(ru jin)的相對強弱。3、弱酸弱堿鹽溶液共八十六頁pH值都為7，如NaC l溶液(rngy)的pH=74、強酸(qin sun)強堿鹽溶液共八十六頁緩沖溶液加少量(sholing)酸

11、或堿或稍加稀釋，而保持pH值基本不變的體系。緩沖溶液組成(z chn)共軛酸堿對體系例：HAcNaAc; NH3H2ONH4Cl NaH2PO4Na2HPO4等二、緩沖溶液1. 緩沖溶液的 組成共八十六頁 Ac-同離子效應(yīng)(xioyng)，HAc電離受抑制，c(H+)很小，HAc和Ac-大量存在。2. 緩沖溶液(hun chn rn y)的作用原理（以HAc, NaAc為例）加酸， H+與Ac-結(jié)合成HAc，解離平衡左移，抵消部分外加H+的影響。加堿，OH-與H+ 結(jié)合成H2O，解離平衡右移，抵消部分外加OH的影響。加水，解離平衡右移，解離度增大，同時同離子效應(yīng)減弱。共八十六頁則3.緩沖溶液(

12、hun chn rn y)的pH計算共八十六頁對同一緩沖對組成的緩沖溶液，當(dāng)溫度(wnd)一定時，即Ka一定，pH值取決于即緩沖比。當(dāng)緩沖等于1時，pH=pKa式中的c(共軛酸)和c（共軛堿)表示其平衡(pnghng)濃度3.緩沖溶液的pH計算共八十六頁緩沖能力：常用緩沖容量來表示(biosh)緩沖溶液緩沖(hunchng)溶液的緩沖(hunchng)能力是有一定限度的，超過這個限度，溶液的pH就會發(fā)生很大的變化。4.緩沖溶液的緩沖能力緩沖容量：使1L（或1mL）緩沖溶液的pH值改變1個單位所需加入的強酸或強堿的量。緩沖溶液的緩沖容量主要由緩沖溶液的總濃度和緩沖比決定。共八十六頁（2）當(dāng)緩沖溶

13、液(hun chn rn y)的濃度一定時，緩沖比為1，溶液的緩沖容量最大。反之，緩沖比越偏離1，緩沖容量越小。（1）當(dāng)溶液的緩沖(hunchng)比一定時，緩沖溶液的總濃度越大，緩沖容量也越大4.緩沖溶液的緩沖能力共八十六頁（1）不能與反應(yīng)物、生成物發(fā)生(fshng)作用選擇緩沖溶液(hun chn rn y)注意點：5.緩沖溶液的選擇和配制（2）選擇適當(dāng)緩沖對，使緩沖容量接近最大值（3）選擇適當(dāng)?shù)目倽舛裙舶耸摚?）最后，用pH計進行(jnxng)校準(zhǔn)（4）選好緩沖對后，計算(j sun)各緩沖成分所需的量選擇緩沖溶液注意點：共八十六頁第四節(jié) 酸堿滴定法一、酸堿滴定法概述(i sh)二、

14、酸堿指示劑三、酸堿滴定曲線(qxin)及指示劑的選擇四、常用酸堿滴定液的配制、標(biāo)定及滴定計算共八十六頁質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)（中和反應(yīng)）一般無外觀變化(binhu)，需借助指示劑變化(binhu)確定化學(xué)計量點，一般選擇在化學(xué)計量點附近變色的指示劑。酸堿滴定法：又稱中和滴定法，以酸堿反應(yīng)(fnyng)（水溶液中的質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)(fnyng)）為基礎(chǔ)的定量分析法。一、酸堿滴定法概述共八十六頁1、指示劑的變色(bins)原理酸式成分(chng fn)堿式成分變色部分pH變色區(qū)間甲基橙紅色橙色黃色酸堿指示劑是一類有機弱酸或弱堿，其共軛酸堿對具有不同結(jié)構(gòu)，因此呈現(xiàn)不同顏色。當(dāng)溶液的pH值改變時，指示劑失去質(zhì)子或得

15、到質(zhì)子發(fā)生酸式和堿式型體變化時，由于結(jié)構(gòu)上的變化，從而引起顏色的變化。二、酸堿指示劑共八十六頁以弱酸型指示劑酚酞（簡稱(jinchng)PP）為例，HIn為其酸式結(jié)構(gòu)HIn H+In- 酸式 堿式1、指示劑的變色(bins)原理 （無色） （紅色）共八十六頁指示劑理論(lln)變色點當(dāng)In-HIn時，pHpKHIn 變色(bins)點故變色的pH區(qū)間為 pHpKHIn1當(dāng) 10/1時，只能觀察出堿式顏色 In-HIn當(dāng) 1/10時，只能觀察出酸式顏色In-HIn（2 個pH單位）共八十六頁指示劑的變色區(qū)間越窄,越能提高(t go)測定準(zhǔn)確度。例 甲基橙的變色(bins)區(qū)間理論變色范圍：pH=

16、3.41變色點：pH = 3.4實際變色范圍(查表)：pH =3.14.4變色區(qū)間紅色橙色黃色3.1 4.4共八十六頁常用(chn yn)酸堿指示劑指示劑變色區(qū)間酸式色堿式色變色點(pH)百里酚藍(lán)1.22.8(第一變色區(qū))紅黃1.78.09.6 (第二變色區(qū))黃藍(lán)8.9甲基橙3.14.4紅黃3.4溴甲酚綠3.04.6黃紫4.1溴酚藍(lán)3.85.4黃藍(lán)5.0甲基紅4.46.2紅黃5.0溴百里酚酞6.27.6黃藍(lán)7.3中性紅6.88.0紅黃7.4甲酚紅7.28.0黃紅8.0酚酞8.21.0無色紅9.4百里酚酞9.410.6無色藍(lán)10.0共八十六頁三、影響(yngxing)指示劑變色敏銳性的因素 溫度

17、溫度主要引起指示劑解離常數(shù)KHIn的變化，從而影響變色(bins)范圍。 溶劑不同溶劑的介電常數(shù)不同,使KHIn也不同。 中性電解質(zhì) 增加溶液離子強度,使指示劑表觀解離常數(shù)發(fā)生變化，從而影響變色范圍。吸收不同波長的光,改變指示劑顏色的深度。共八十六頁 指示劑用量 用量過多(u du),會使滴定終點變色遲鈍,且指示劑本身會多消耗滴定劑,帶來終點誤差。 5.滴定程序(chngx) 人眼的辨別色調(diào)變化的敏感度不同,溶液由淺色變?yōu)樯钌珪r易辨別。 例如 指示劑 終點顏色變化酸滴定堿 甲基橙 黃 橙堿滴定酸 甲基橙 紅 橙共八十六頁五、混合(hnh)指示劑(自學(xué)) 一般指示劑變色范圍過寬(約2個pH單位(

18、dnwi)，且顏色變化不敏銳，混合指示劑可克服此缺點。利用顏色的互補原理,使變色范圍中過渡性的顏色褪去,從而使把滴定終點限制在窄的pH范圍。 混合指示劑的配制方法有二：一是由兩種指示劑按一定比例混配；另一種是加入一種顏色不隨pH值而變色的惰性染料作背襯。共八十六頁表6-3 甲基橙-靛藍(lán)混合指示劑的顏色隨pH值的變化情況 溶液的酸度 甲基橙的顏色 靛藍(lán)的顏色 “甲基橙+靛藍(lán)”的顏色pH 4.4 黃色 藍(lán)色 綠色pH 4.0 橙色 藍(lán)色 淺灰色(近乎無色)pH 3.1 紅色 藍(lán)色 紫色互補混合指示劑由綠色 紫色,中間近乎無色的淺灰色，變色區(qū)間窄,變色敏銳,易于辨別。共八十六頁 本部分主要講述酸堿滴

19、定的基本原理。包括(boku)酸堿滴定的滴定曲線，指示劑的選擇 。 重點(zhngdin)理解酸堿滴定的全過程。三、酸堿滴定曲線及指示劑的選擇共八十六頁一、強酸(qin sun)(堿)的滴定 現(xiàn)以0.1000mol/LNaOH滴定20.00mL0.1000mol/L HCl為例 滴定前強酸強堿滴定的基本反應(yīng)為：H+OH- =H2O討論分析滴定的全過程。 滴定開始到化學(xué)(huxu)計量點前 化學(xué)計量點時 化學(xué)計量點后。分四個階段共八十六頁 滴定前(加入(jir)的堿Vb0)此時(c sh)H+0.1000mol/L pH1.00 滴定開始到化學(xué)計量點前：(pH值用剩余HCl計算)pH4.30若滴

20、到99.9時，即還有0.1(0.02mL未滴)時：(mol/L)例: 0.1000mol/L NaOH滴定 20.00mL 0.1000mol/L HC10 20 304.30Vb(mL)pH共八十六頁 化學(xué)(huxu)計量點時(Vb=Va)H+1.010-7mol/LpH7.00 化學(xué)計量(jling)點后(pH值用過量的NaOH計算)若過量0.1%，即加入NaOH 20.02mL，則有：pOH4.30pH9.70(mol/L10 20 304.307.009.70pHVb(mL)共八十六10 20 304.307

21、.009.70pHVb(mL)計量(jling)點突躍區(qū)間(q jin)突躍區(qū)間:在計量點前后誤差為0.1%的滴定區(qū)間酸堿滴定的突躍區(qū)間:為計量點前后誤差為0.1% 的pH突變區(qū)間共八十六10 20 304.307.009.70pHVb(mL)突躍區(qū)間選擇指示劑的原則：凡是變色區(qū)間全部或部分(b fen)落在滴定突躍區(qū)間內(nèi)的指示劑都可用以指示滴定終點。 酚酞(fn ti)變色區(qū)間8.010.0甲基橙變色區(qū)間3.14.4甲基紅4.46.2共八十六頁影響(yngxing)強酸強堿滴定突躍區(qū)間大小的因素:酸堿濃度(nngd)越大,突躍區(qū)間越大(供選擇的指示劑也越多)。三種濃

22、度相應(yīng)的滴定突躍區(qū)間分別為5.38.7， 4.39.7，3.310.714121086420 10 20 304.307.009.70pHVb(mL)突躍區(qū)間酚酞變色區(qū)間8.010.0甲基橙變色區(qū)間3.14.4甲基紅4.46.20.1molL-1HCl0.01molL-1HCl1molL-1HCl甲基橙不能用共八十六頁若以0.1000mol/L HCl滴定20.00mL0.1000mol/L NaOH滴定突躍區(qū)間(q jin):pH=9.70 4.3014121086420 10 20 304.307.009.70pHVb(mL)突躍區(qū)間(q jin)酚酞變色區(qū)間8.010.0甲基橙變色區(qū)間3

23、.14.4甲基紅4.46.2可選用酚酞、甲基紅、甲基橙共八十六頁二、強堿(qin jin)滴定弱酸 基本(jbn)反應(yīng)：OHHA=A-H2O現(xiàn)以0.1000mol/L NaOH滴定0.1000mol/L HAC為例 滴定前 HAc 按一元弱酸 溶液組成 pH值計算滴定開始至化學(xué)計量點時 NaAc 按一元弱堿 化學(xué)計量點前化學(xué)計量點后 NaOH+ NaAc 按過量NaOH濃度HAc- NaAc計算結(jié)果 見表6-7共八十六頁1412108642pHVb(mL)例0.1000mol/L NaOH滴定20.00mL0.1000mol/L HAc0 10 20 30滴定前： pH=2.88滴定開始至化學(xué)

24、(huxu)計量點前：HAc- NaAc緩沖系7.75若滴到99.9時，pH=7.75化學(xué)(huxu)計量點時(0.05000molL-1 NaAc: )pH= 8.73化學(xué)計量點后 NaOH+ NaAc 按過量NaOH濃度計算滴到100.1時， pH=9.709.708.73HClHAc共八十六頁1412108642pHVb(mL)例0.1000mol/L NaOH滴定20.00mL0.1000mol/L HAc0 10 20 307.759.708.731、滴定突躍區(qū)間(q jin)pH=7.759.702、指示劑的選擇(xunz)酚酞8.010.0甲基橙3.14.4甲基紅4.46.2百里

25、酚酞9.410.6HAc共八十六頁1412108642pHVb(mL)例0.1000mol/L NaOH滴定20.00mL0.1000mol/L HAc0 10 20 301、滴定突躍區(qū)間(q jin)pH=7.759.702、指示劑的選擇(xunz)3、影響滴定突躍區(qū)間大小的因素:Ka=10-5Ka=10-3Ka=10-7Ka=10-9Ka越大，突躍區(qū)間越大；ca越大，突躍區(qū)間越大直接準(zhǔn)確滴定弱酸的依據(jù): caKa108共八十六頁一般而言，要求caKa108，才有可能準(zhǔn)確(zhnqu)滴定，若不能準(zhǔn)確(zhnqu)滴定，有時可采取強化酸堿的辦法來滴定。例如 H3BO3的Ka=5.710-10

26、，caKa10-8，加入甘油后可生成(shn chn)Ka= 8.410-6的甘油硼酸，就可以準(zhǔn)確滴定。共八十六頁三、強酸(qin sun)滴定弱堿1、滴定突躍區(qū)間(q jin)pH=6.254.301412108642pHVb(mL)0 10 20 30例：NH3酚酞8.010.0甲基橙3.14.4甲基紅4.46.2百里酚酞9.410.62、指示劑的選擇4.306.25共八十六頁三、強酸滴定弱堿1、滴定突躍區(qū)間pH=6.254.301412108642pHVb(mL)0 10 20 30例：NH32、指示劑的選擇3、影響滴定突躍區(qū)間大小(dxio)的因素:Kb越大，突躍區(qū)間(q jin)越大

27、；cb越大，突躍區(qū)間越大直接準(zhǔn)確滴定弱酸的依據(jù): cbKb108共八十六頁四、多元酸的滴定多元酸堿分步準(zhǔn)確滴定的判斷(pndun)條件。指示劑要盡量選擇變色點與化學(xué)(huxu)計量點pH值相近的指示劑。 掌握化學(xué)計量點時pH值的計算。重點理解:共八十六頁四、多元酸的滴定多元酸分步準(zhǔn)確(zhnqu)滴定的判斷條件：若要分步滴定,則必須(bx)多元酸相鄰兩級 即Ka1/Ka2104。先根據(jù)caKa10-8 的原則判斷各步解離的H+能否用強堿滴定。共八十六頁OH-OH-OH-=7.610-3=6.310-8=4.410-13cKa110-8又 Ka1/Ka2=1.2105104 可準(zhǔn)確滴至第一計量點

28、(產(chǎn)物(chnw)H2PO4-)產(chǎn)生突躍說明(shumng)第一步解離的H+能用強堿準(zhǔn)確滴定。表明H2PO4-的酸性相對H3PO4較弱,滴定H3PO4時, H2PO4-基本不反應(yīng)。例：共八十六頁1412108642pHVNaOH(mL)0 10 20 30 40甲基紅4.46.24.7用0.1000molL-1NaOH滴定20.00mL0.1000molL-1H3PO4的滴定曲線(qxin)共八十六頁OH-OH-OH-=7.610-3=6.310-8=4.410-13 Ka2/Ka3=1.2105104， cKa210-8得不到第三步的pH值突躍。也可準(zhǔn)確滴至第二計量點(產(chǎn)物(chnw)HPO

29、42-)產(chǎn)生突躍,但已不大明顯。cKa310-8 (HPO42-酸性(sun xn)太弱)共八十六頁1412108642pHVNaOH(mL)0 10 20 30 40甲基紅4.46.24.7用0.1000molL-1NaOH滴定20.00mL0.1000molL-1H3PO4的滴定曲線(qxin)9.8酚酞(fn ti)8.010.0共八十六頁第一(dy)計量點 產(chǎn)物H2PO4-第二計量(jling)點 產(chǎn)物HPO42-選甲基紅為指示劑選百里酚酞或酚酞為指示劑共八十六頁四、多元(du yun)堿的滴定 多元堿的滴定與多元酸的滴定相似(xin s),有關(guān)結(jié)論同樣適用于多元堿的滴定共八十六頁例：

30、CO32- HCO3- H2CO3(CO2 +H2O)H+H+第三節(jié) 滴定曲線和指示劑的選區(qū)擇Kb1=Kw/Ka2=1.810-4Kb2=Kw/Ka1=2.410-8cKb110-8且Kb1/Kb2104 可準(zhǔn)確滴至第一計量(jling)點，但突躍不夠明顯cKb2略10-8第二(d r)突躍也很小。共八十六頁1412108642pHVHCl(mL)0 10 20 30 40甲基橙3.14.48.3用0.1000molL-1HCl滴定20.00mL0.05000molL-1Na2CO3的滴定曲線(qxin)酚酞(fn ti)8.010.03.89第一計量點產(chǎn)物 HCO3-第二計量點產(chǎn)物 CO2溶

31、液共八十六頁第一(dy)計量點產(chǎn)物 HCO3-第二計量(jling)點產(chǎn)物 CO2(飽和CO2溶液約0.04molL-1)溶液酚酞(8.010.0)為指示劑pH=3.89甲基橙(3.14.4)為指示劑共八十六頁1 直接法配制標(biāo)準(zhǔn)溶液(一般使用(shyng)基準(zhǔn)試劑或優(yōu)級純)可用直接(zhji)法配制標(biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì)四、酸堿標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定共八十六頁 （1）必須具有足夠的純度； （2）組成與化學(xué)式完全相同； （3）穩(wěn)定； （4）按化學(xué)反應(yīng)定量進行且無副反應(yīng)。 （5）具有較大(jio d)的摩爾質(zhì)量（可降低稱量誤差）基準(zhǔn)(jzhn)物質(zhì)（standard substance)KIO3、 KHP(鄰苯二甲酸氫鉀)、Na2CO3等。1、應(yīng)具備的條件：、常用的基準(zhǔn)物：共八十六頁2. 標(biāo)定(bio dn) 準(zhǔn)確稱取基準(zhǔn)物溶解后，滴定。2 間接法配制(pizh)標(biāo)準(zhǔn)溶液（步驟）1. 配制溶液 配制成近似所需濃度的溶液。3. 確定濃度 由基準(zhǔn)物質(zhì)量和滴定液體積計算之。共八十六頁舉例(j l)：酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定(bio dn)在滴定分析法中常用鹽酸、硫酸溶液為滴定劑(標(biāo)準(zhǔn)溶液)，尤其是鹽酸溶液，因其價格低廉，易于得到，稀鹽酸溶液無氧化還原性質(zhì)，酸性強且穩(wěn)定，因此用得較多。但市售鹽酸中HCl含量不穩(wěn)定，且常含有雜質(zhì)，應(yīng)采用間接法配制，再用基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定，確定其準(zhǔn)確濃度。常用無水Na2C