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文檔簡介
1、第二章2.答:監(jiān)測方案的制定:收集基礎(chǔ)資料;監(jiān)測斷面和采 樣點的布設(shè);采樣時間和采樣頻率的確定;采樣及監(jiān)測技術(shù)的 選擇;結(jié)果表達(dá)、質(zhì)量保證及實施計劃。河流的監(jiān)測斷面應(yīng)至 少布設(shè)三個監(jiān)測斷面,對照斷面、控制斷面和削減斷面。(1) 對照斷面:布設(shè)在排污口的上游,了解流入監(jiān)測河段前的水體水 質(zhì)狀況。(2)控制斷面:一般布設(shè)在排污口的下游5001000 米處,了解污染源對河段 水質(zhì)的影響。(3)削減斷面:布設(shè) 在城市或工業(yè)區(qū)最后一個排污口下游1500米以外處,了解 河 段的自凈能力。采樣點的布設(shè)數(shù)量應(yīng)根據(jù)水寬、水深和有無間 溫層等具體條件確定。當(dāng)水面寬M 50m時,只設(shè)一條中泓垂線; 水面寬50100
2、m時,左右近岸有明顯水流處各設(shè) 一條垂線; 水面寬100m時,設(shè)左、右、中三條垂線,如證明斷面水質(zhì)均 勻時,可僅設(shè)中泓垂線。在一條垂線上,當(dāng)水深5m時,只 在水面下0.5m處設(shè)一個采樣點;水深不足1m時,在1/2水 深處設(shè)采樣點;水深510m時,在水面下0.5m和河底以上 0.5m處各設(shè)一個采樣點;水深10m時,設(shè)三個采樣點,即水 面下0.5m處、河底以上0.5m處及1/2水深處各設(shè)一個采樣 點。4.答:(1)冷藏,(2)冷凍,(3)加入保存劑( 加入生物抑制劑調(diào)節(jié)pH值加入氧化劑或還原劑)例: 冷藏、冷凍:易揮發(fā)、易分解物質(zhì)的分析測定。測定氨氮、硝 酸鹽氮、化學(xué)需氧量的水樣可加入而氯化汞,抑
3、制生物的氧化 還 原作用。測定金屬離子可調(diào)節(jié)PH值,防止金屬的水解。測定金屬汞,可加入硝酸氧化劑,保持汞的高價態(tài)。5 .答:環(huán)境 水樣所含的組分復(fù)雜,并且多數(shù)污染組分含量低,存在形態(tài)各異, 所以在分析測定之前需要預(yù)處理,使欲測組分適合測定方法要 求的形態(tài)、濃度并消除共存組分的干擾。水樣的消解:當(dāng)測定 含有機物水樣的無機元素時,需進行水樣的消解,目的 是破壞 有機物,溶解懸浮性固體,將各種價態(tài)的無機元素氧化成單一的 高價態(tài)。消解后的水樣應(yīng)清澈、透明、無沉淀。富集與分離: 水樣中的待測組分低于測定方法的下限時,必須進行富集或濃 縮;共存組分的干擾時,必須采取分離或掩蔽措施。6.答:預(yù) 處理方案:取
4、一份水樣,加適量的硫酸和5%的高錳酸鉀溶液, 混均加熱煮沸、冷卻,滴加鹽酸羥胺溶液破壞過量的高錳酸鉀, 加適量的EDTA掩蔽銅等共存離子的干擾,再加入雙硫腙試劑, 可以測定汞。另取一份水樣,加硫酸和硝酸溶液消解后,分 成幾份,分別加新亞銅靈試劑,用分光光度法測銅的含量;加 雙硫腙試劑用分光光度法測鉛的含量。另取一份水樣,在酸性 條件下進行常壓蒸餾,蒸餾液用氨基安替吡林分光光 度法測定 酚8.答:用4一氨基安替比林分光光度法測定水樣中的揮發(fā)酚 時,如果含量低,則經(jīng)預(yù)蒸餾分離后,需再用三氯甲烷萃取。 用氣相色譜法測定六六六、DDT時,需用石油醚萃取。用分光光度法測定水樣中測定水樣中的金屬離子時,可
5、用三氯 甲烷從水中萃 取后測定。10.答:色度:去除懸浮物后水的顏 色的反映指標(biāo)濁度:反映水中不溶性物質(zhì)對光線偷果實阻礙程 度的指標(biāo)透明度:反映水體可見程度的指標(biāo)。區(qū)別與聯(lián)系:色 度是由水中溶解物質(zhì)所引起的,而濁度則是由于水中不 溶物質(zhì) 所引起的。所以,有的水樣色度很高但是并不渾濁,反之亦然。 透明度是與水的顏色和濁度兩者綜合影響有關(guān)的水質(zhì)指標(biāo)。16. 答:不同點:原子化系統(tǒng)設(shè)備不同。優(yōu)缺點:石墨爐原子化效 率高,可大大提高測定的靈敏度;但比火焰原子化 系統(tǒng)的精密 度低。18.答:在酸性介質(zhì)中,六價銘與二苯碳酰二肼反應(yīng), 生成紫紅色絡(luò)合物,540nm于 進行比色測定,可以測定六價 銘。在酸性溶
6、液中,將三價銘用高錳酸鉀氧化成六價銘,過量 的高錳酸鉀用亞硝 酸鈉分解,過量的亞硝酸鈉用尿素分解,然 后加入二苯碳酰二肼顯色,于540nm進行比色測定??蓽y定總 銘。19.答:原理的不同:被測元素與顯色劑生成有色物質(zhì),再 用分光光度儀測吸光度;而原子吸收分光光度法是被測元素原 子化后,吸收來自光源的特征光,測其 吸光度。儀器的不同: 原子化系統(tǒng)、吸收池的不同。測定對象的不同:金屬、非金屬、 有機物均可測定;而原子吸收分光光度法主要是金屬元素的測 定。24.答:電導(dǎo)檢測器;分離柱填充低容量陰離子交換樹脂 RN+ HCO3抑制柱填充強酸性陽離子交換樹脂RSO3 H+洗提液用0.0024mol/L碳
7、酸鈉和0.003mol/L的碳酸氫鈉。 27.答:水樣中加入次漠酸鈉,將氨及銨鹽氧化成亞硝酸鹽,再 加入鹽酸和乙醇 溶液,則亞硝酸鹽迅速分解生成二氧化氮,用 空氣載入氣相分子吸收光譜儀,測 量該氣體對鋅陰極燈發(fā)射的 213.9nm特征波長光的吸光度,與標(biāo)準(zhǔn)二氧化氮的吸 光度比較, 可測出氨氮的濃度。水樣中加入檸檬酸和乙醇,將水樣中的亞 硝酸分解生成二氧化氮,其余測定方法同上。水樣中加入鹽酸, 70度下,于用還原劑反應(yīng)分解生成一氧化氮,214.4nm在測 吸光度,其余方法同上。29.答:COD:化學(xué)需氧量,在一定 條件下氧化1L水樣中還原性物質(zhì)所消耗的氧化劑 的量,以氧 的質(zhì)量濃度表示。BOD
8、:生化需氧量,在有溶解氧的條件下, 好氧微生物在分解水中有機物的 生物化學(xué)氧化過程中所消耗的 溶解氧量,以氧的質(zhì)量濃度表示。TOD:總需氧量是指水中能 被氧化的物質(zhì),主要是有機物質(zhì)在燃燒中變成穩(wěn) 定的氧化物時 所需要的氧量,以氧的質(zhì)量濃度表示。TOC:總有機碳,以碳 的含量表示水體中有機物總量的綜合指標(biāo),以碳的質(zhì)量濃度表 示。數(shù)量關(guān)系:對于同一水樣幾個指標(biāo)的關(guān)系如下:COD與 BOD:如果水中非生化降解比例保持不變,二者有關(guān)系;若改變, COD可以把非生化降解都氧化,而BOD不行。TOD:能反映幾乎 全部有機物質(zhì)經(jīng)燃燒后變成簡單無機物的需氧量。它比BOD、 COD和高錳酸鹽指數(shù)更接近于理論需氧
9、量值。但它們之間也沒 有固定的相關(guān)關(guān)系。有的研究者指出,BOD5/TOD = 0.1-0.6; COD/TOD = 0.5-0.9,具體比值取決于廢 水的性質(zhì)。TOD和TOC:其比例關(guān)系可粗略判斷有機物的種類。對于含碳化合物, 因為一個碳原子消耗兩個氧原子,O2/C = 2.67,即因此從理 論上說,TOD = 2. 67TOC。若某水樣的TOD / TOC為2.67 左右,可認(rèn)為主要是含碳有機物;TOD / TOC4.0,若則應(yīng) 考慮水中有較大量含S、P的有機物存在;若TOD/TOCV2.6, 就應(yīng)考慮水樣中硝酸鹽和亞硝酸鹽可能含量較大,它們在高溫 和催化條件下分解放出氧,使TOD測定呈現(xiàn)負(fù)
10、誤差。31、答: 因氧化劑氧化性不同(在各自的氧化條件下高錳酸鹽較重銘酸鉀 氧化性更強),高錳酸鹽指數(shù)常被作為地表水受有機物和還原 性無機物污染程度的綜合指 標(biāo),化學(xué)需氧量反應(yīng)了水中受還原 性物質(zhì)污染的程度。高錳酸鹽指數(shù)和化學(xué)需氧量是采用不同的 氧化劑在各自的氧化條件下測定的,難以找出明顯的相關(guān)關(guān)系。 一般來說,重銘酸鉀法的氧化率可達(dá)90%,而高錳酸鉀法的氧 化率為50%左右,兩者均為將水樣中還原性物質(zhì)完全氧化,因 而都只是相對參考數(shù)據(jù)。37.答方法項目進樣方式樣品 制成溶液樣品需加熱氣化或裂解高效液相色譜法氣相色譜法1液體流動相可為離子型、極性、弱1氣體流動相為惰性氣體,不極性、非極性溶液,
11、可與被分析樣品與被分析的樣品發(fā)生相 互作用流動相產(chǎn)生相互作用,并能改善分離的選擇2氣體 流動相動力粘度為性;10-5Pas,輸送流動相壓力僅2液體流動相動力粘度為10-3Pas,為0.10.5MPa輸送流動 相壓力高達(dá)220MPa。1分離機理:可依據(jù)吸附、分配、篩1 分離機理:依據(jù)吸附,分配 析、離子交換、親和等多種原理進 行 兩種原理進行樣品分離,可供固定相 樣品分離,可供選用 的固定相種類繁 選用的固定相種類較多;多;2色譜柱:固 定相粒度大小為2色譜柱:固定相粒度大小為0.10.5mm ;填充 柱內(nèi)徑為510m;填充柱內(nèi)徑為36mm,柱長14mm,柱效為102103; 毛細(xì)1025cm,
12、柱效為103104;毛細(xì)管柱管柱內(nèi)徑為 0.10.3mm,柱長 內(nèi)徑為 0.010.03mm,柱長 510m,10- 100m, 柱效為103104,柱 柱效為104105;柱溫為常溫。溫為常溫 300 C。選擇性檢測器:UVD,PDAD,F(xiàn)D,ECD通用型檢測器:TCD, FID (有 檢測器 通用型檢測器:ELSD,RID機物)選擇性檢 測器:ECD*, FPD, NPD可分析低分子量低沸點樣品;高沸 可分析低分子量、低沸點有機應(yīng)用范圍點、中分子、高分 子有機化合物(包化合物;永久性氣體;配合程括非極性、極性);離子型無機化合 序升溫可分析高沸點有機化合 物;熱不穩(wěn)定,具有生物活性的生物物
13、;配合裂解技術(shù)可分析高聚分子。 物。溶質(zhì)在液相的擴 散系數(shù) 溶質(zhì)在氣相的擴散系數(shù) 儀器 組 成(10-5cm2 .s-1)很小,因此在色譜(10-1cm2/s)大,柱 外效應(yīng)的 柱以外的死空間應(yīng)盡量小,以減少柱 影響較小,對 毛細(xì)管氣相色譜 外效應(yīng)對分離效果的影響。應(yīng)盡量減小柱外效 應(yīng)對分離效果的影響其中,UVD紫外吸收檢測器; PDAD二極管陣列檢測器;FD熒光 檢測器;ECD 電化學(xué)檢測器;RID折光指數(shù)檢測器;ELSD蒸汽發(fā)散 射 檢測器;TCD熱導(dǎo)池檢測器;FID氫火焰離子化檢測 器;ECD*電子捕 獲檢測器;FPD火焰光度檢測器; NPD氮磷檢測器。41.答:監(jiān)測項目:氨氮、凱氏氮、
14、 總氮采樣方法:自動采樣水樣保存方法:冷藏或冷凍保存(放置氮由于化學(xué)和生物化學(xué)過程轉(zhuǎn)變存 在形態(tài))監(jiān)測方法: 氨氮納氏試劑分光光度法;凱氏氮一一凱氏法;總氮一一過 硫酸鉀氧化+紫外分光光度法 第三章1.空氣中的污染物以哪 幾種形態(tài)存在了解它們的存在形態(tài)對監(jiān)測工作有何意 義 空氣 中的污染物質(zhì)的存在狀態(tài)是由其自身的理化性質(zhì)及形成過程決 定的;氣象條件也起一定的作用。一般將它們分為分子狀態(tài) 污染物和粒子狀態(tài)污染物兩類:(1)分子狀態(tài)污染物 某些物 質(zhì)如二氧化硫、氮氧化物、一氧化碳、氯化氫、氯 氣、臭氧等 沸點都很低,在常溫、常壓下以氣體分子形式分散于大氣中。還有 些物質(zhì)如苯、苯酚等,雖然在常溫、常
15、壓下是液 體或固體, 但因其揮發(fā)性強,故能以蒸汽態(tài)進入大氣中。(2)粒子狀態(tài)污染物 粒子狀態(tài)污 染物(或顆粒物)是分散在大氣中的微小液體和固體顆粒,粒 徑多在0.01100 pm之間,是一個復(fù)雜的非均勻體系。通常 根據(jù)顆粒物在重力作用下的沉降特性將其分為降塵和飄塵。粒 徑大于10pm的顆粒物能較快地沉降到地面上,稱為降塵;粒 徑小 于10pm的顆粒物可長期飄浮在大氣中,稱為飄塵。飄 塵具有膠體性質(zhì),故 又稱氣溶膠,它易隨呼吸進入人體肺臟, 在肺泡內(nèi)積累,并可進入血 液輸往全 身,對人體健康危害大, 因此也稱可吸入顆粒物(IP)通常所說的煙。(Smoke)、 霧(Fog)、灰塵(Dust)也是用
16、來描述飄塵存在形式的。2.已 知處于100.3kpa,攝氏度狀況下的空氣中二氧化硫濃度為 0.000002002 10換算成標(biāo)準(zhǔn)狀況下以 mg/m3為單位表示的濃 度值 解:標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下,空氣的P=101325Pa ; T=25C; p=1.184kg/m3在1m3空氣中,由公式:得標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下體積V=2.0847所以SO2=Vp=1.184 3.簡要說明制定空氣污染監(jiān)測方 案的程序和主要內(nèi)容一、程序:首先要根據(jù)監(jiān)測目的進行調(diào)查 研究,收集必要的基礎(chǔ)資料,然后經(jīng)過綜合分析,確定監(jiān)測項 目,設(shè)計布點網(wǎng)絡(luò),選定采樣頻率、采樣方法和監(jiān)測技術(shù),建 立質(zhì)量保證程序和 措施,提出監(jiān)測結(jié)果報告要求及進度計劃等。
17、 我國制 訂的環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范(大氣和廢氣部分)中,規(guī)定 了大氣環(huán)境污染監(jiān)測與 污染 源監(jiān)測的目的、布點原則、監(jiān)測項 目、采樣方法和監(jiān)測技術(shù)等。二、主要內(nèi)容:(一)監(jiān)測目的 確定。(1)通過對大氣環(huán)境中主要污染物質(zhì)進行定期或連續(xù)地 監(jiān)測,判斷大氣質(zhì)量是否符合國家制訂的大氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn),并為 編寫大氣環(huán)境質(zhì)量狀況評價報告提供數(shù) 據(jù)。(2)為研究大氣 質(zhì)量的變化規(guī)律和發(fā)展趨勢,開展大氣污染的預(yù)測預(yù)報工作提 供依據(jù)。(3)為政府部門執(zhí)行有關(guān)環(huán)境保護法規(guī),開展環(huán)境質(zhì) 量管理、環(huán)境科學(xué)研究及修訂大氣環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)提供基礎(chǔ)資料 和依據(jù)。(二)有關(guān)資料的收集。包括(1)污染源分布及排 放情況;(2)氣象資料;(3
18、)地形資料;(4)土地利用和功能 分區(qū)情況;(5)人口分布及人群健康情況(三)監(jiān)測項目。存 在于大氣中的污染物質(zhì)多種多樣,應(yīng)根據(jù)優(yōu)先監(jiān)測的原則,選 擇那些危害大、涉及范圍廣、已建立成熟的測定方法,并有標(biāo) 準(zhǔn)可比的項目進行監(jiān)測。(四)監(jiān)測網(wǎng)點的布設(shè) 監(jiān)測網(wǎng)點的 布設(shè)方法有經(jīng)驗法、統(tǒng)計法和模式法等。在一般監(jiān)測工作中, 常用經(jīng)驗法。布設(shè) 采樣點的原則和要求(1)采樣點應(yīng)設(shè)在整 個監(jiān)測區(qū)域的高、中、低三種不同污染物濃度的地方。(2)在 污染源比較集中,主導(dǎo)風(fēng)向比較明顯的情況下,應(yīng)將污染源的下 風(fēng)向作 為主要監(jiān)測 范圍,布設(shè)較多的采樣點;上風(fēng)向布設(shè)少量 點作為對照。常數(shù),即:,解(3)工業(yè)較密集的城區(qū)和
19、工礦區(qū),人口密度及污染物超標(biāo)地區(qū), 要適當(dāng)增設(shè)采 樣點;城市 郊區(qū)和農(nóng)村,人口密度小及污染物濃 度低的地區(qū),可酌情少設(shè)采樣 點。(4)采樣點的周圍應(yīng)開闊, 采樣口水平線與周圍建筑物高度的夾角應(yīng)不大于30。測點周 圍無局地污染源,并應(yīng)避開樹木及吸附能力較強的建筑物。交通 密集區(qū)的采樣點應(yīng)設(shè)在距人 行道邊緣至少1.5m遠(yuǎn)處。(5) 各采樣點的設(shè)置條件要盡可能一致或標(biāo)準(zhǔn)化,使獲得的監(jiān)測數(shù)據(jù) 具有可比性。(6)采樣高度根據(jù)監(jiān)測目的而定。研究大氣 污染對人體的危害,采樣口應(yīng)在 離地面1.52m處;研究大 氣污染對植物或器物的影響,采樣口高度應(yīng)與植物 或器物高度 相近。連續(xù)采樣例 行監(jiān)測采樣口高度應(yīng)距地面
20、315m;若置 于屋頂 采樣,采樣口應(yīng)與基礎(chǔ)面有1.5m以上的相對高度,以 減小揚塵的影響。特殊地形地區(qū)可視實際情況選擇采樣高度。(五)采樣時間和采樣頻率 采樣時間系指每次采樣從開始到結(jié) 束所經(jīng)歷的時間,也稱采樣時段。采樣頻率系指在一定時間 范圍內(nèi)的采樣次數(shù)。這兩個參數(shù)要根據(jù)監(jiān)測目的、污染物分 布特征及人力物力等因素決定。(六)采樣方法和儀器根據(jù)大 氣污染物的存在狀態(tài)、濃度、物理化學(xué)性質(zhì)及監(jiān) 測方法不同, 要求選用不同的采樣方 法和儀器。采集空氣樣品的方法可歸納 為直接采樣法和富集采樣法兩大類。(七)監(jiān)測方法 在大氣 污染監(jiān)測中,目前應(yīng)用最多的方法還屬分光光度法和氣 相色譜 法。和水質(zhì)監(jiān)測一樣
21、,為獲得準(zhǔn)確和具有可比性的監(jiān)測結(jié)果, 監(jiān)測方法 應(yīng)盡量統(tǒng)一和規(guī)范化,為此,許多國家根據(jù) 國際標(biāo) 準(zhǔn)化組織(ISO)推薦的方法,結(jié)合自己國情制定出本國的大 氣污染監(jiān)測方法。我國的空氣和廢氣監(jiān)測分析 方法(1990年 版)包括80個監(jiān)測項目,149個監(jiān)測方法,并將這些方法分為 國標(biāo)、推薦和試行三類,是目前我國大氣環(huán)境污染監(jiān)測的統(tǒng)一方 法。本 章以后幾節(jié)將陸續(xù)介紹典型大氣污染物的監(jiān)測方法和監(jiān) 測儀器。4 .進行空氣質(zhì)量常規(guī)監(jiān)測時,怎樣結(jié)合監(jiān)測區(qū)域?qū)嶋H 情況,選擇和優(yōu)化布點方 法?監(jiān)測網(wǎng)點的布設(shè)方法有經(jīng)驗法、 統(tǒng)計法和模式法等。在一般監(jiān)測工作中,常用經(jīng) 驗法。布設(shè) 采 樣點的原則和要求如下:(1)采樣
22、點應(yīng)設(shè)在整個監(jiān)測區(qū)域的 高、中、低三種不同污染物濃度的地方。(2)在污染源比較 集中,主導(dǎo)風(fēng)向比較明顯的情況下,應(yīng)將污染源的下風(fēng)向作為 主要監(jiān)測 范圍,布設(shè)較多的采樣點;上 風(fēng)向布設(shè)少量點作為對 照。(3)工業(yè)較密集的城區(qū)和工礦區(qū),人口密度及污染 物超 標(biāo)地區(qū),要適當(dāng)增設(shè)采樣點;城市 郊區(qū)和農(nóng)村,人口密度小及 污染物濃度 低的地區(qū),可酌情少設(shè)采樣點。(4)采樣點的周圍應(yīng)開闊,采樣口水平線與周圍建筑物高度的夾角應(yīng)不大于30。測點周圍無局地污染源,并應(yīng)避開樹木及吸附能力較強的 建筑物。交通密集區(qū)的采樣點應(yīng)設(shè)在距人 行道邊緣至少1.5m 遠(yuǎn)處。(5)各采樣點的設(shè)置條件要盡可能一致或標(biāo)準(zhǔn)化,使獲 得的
23、監(jiān)測數(shù)據(jù)具有可比性。(6)采樣高度根據(jù)監(jiān)測目的而定。 研究大氣污染對人體的危害,采樣口應(yīng)在離地面1.52m處; 研究大氣污染對植物或器物的影響,采樣口高 度應(yīng)與植物或器 物高度相近。連續(xù)采樣例行監(jiān)測采樣口高度應(yīng)距地面315m; 若置于屋頂采樣,采樣口應(yīng)與基礎(chǔ)面有1.5m以上的相對高度, 以減小揚塵的影響。特殊地形地區(qū)可視實際情況選擇采樣高度。 另外,根據(jù)相關(guān)規(guī)定,考慮采樣點數(shù)目和采樣方法。5 .說明采樣時間和采樣頻率對獲得具有代表性的結(jié)果有何意義? 解:要獲得具有代表性的結(jié)果,減少誤差,就需要選擇合適的采 樣時間和采樣頻 率。(1)選擇合適的采樣時間。在不存在周 期性變異的情況下,可直接計算所
24、 需采集的樣品總 數(shù),然后 平均分配于整個監(jiān)測期間。如存在一天的周期性變異,采樣時 間不能固定在某一時間上,應(yīng)使得在不同時間上大致采集相同 數(shù)目的樣 品。如存在周的周期性變異,采樣時間不 能固定在一 周內(nèi)某一天里,而應(yīng)在每 周的不同日子里大致采集相同數(shù)目的 樣品。這樣分配采 樣的時間,才能使得到的總體平均水平的估 計值不致產(chǎn)生嚴(yán)重的偏誤。(2)選擇采樣頻率。采樣頻率 指 在一定時間范圍內(nèi)的采樣次數(shù)。它和采樣時間均根據(jù)監(jiān)測目的、 污染物分布特征及人力物力特征等因素決定。我國監(jiān)測技術(shù)規(guī) 范對大氣污染例行監(jiān)測規(guī)定了采樣時間和采樣頻率。在大氣 環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)中,要求測定日平均濃度和 最大一次濃度。若 采
25、用人工采樣測定,應(yīng)滿足下列要求:應(yīng)在采樣點受污染最嚴(yán) 重的時期采樣測定;最高日平均濃度全年至少監(jiān)測20天;最 大一次濃度樣 品不得少于25個。每日監(jiān)測次數(shù)不少于3次。 6 .直接采樣法和富集采樣法各適用于什么情況?怎樣提高溶液 吸收法的富集效率?解:一、采集大氣(空氣)樣品的方法可 歸納為直接采樣法和富集(濃縮)采樣 法兩類。(1)直接采 樣法當(dāng)大氣中的被測組分濃度較高,或者監(jiān)測方法靈敏度高時, 從大氣中直接采集少量氣樣即可 滿足監(jiān)測分析要求。例如,用 非色散紅外吸收 法測定空氣中的一氧化碳;用紫外熒光法測定 空氣中的二氧化硫等都用直接采 樣法。這種方法測得的結(jié)果是 瞬時濃度或短時間內(nèi)的平均濃
26、 度,能較快地測知結(jié)果。常用的 采樣容器有注射器、塑料袋、真空瓶(管)等。(2)富集(濃 縮)采樣法 大氣中的污染物質(zhì)濃度一般都比較低(ppmppb數(shù) 量級),直接采樣法往往不能滿足分析 方法檢測限的要求,故需 要用富集采樣 法對大氣中的污染物進行濃縮。富集采樣時間一 般比較長,測得結(jié)果代表采樣時段的平均濃度,更能反映大 氣污染的真實情況。這種采樣方法有 溶液吸收法、固體阻留 法、低溫冷凝法及自然沉降法等。二、提高溶液吸收法的富 集效率:該方法是采集大氣中氣態(tài)、蒸氣態(tài)及某些氣溶膠態(tài)污 染物質(zhì)的常用方法。采樣時,用抽氣裝 置將欲測空氣以一定流 量抽入裝有吸收液的吸收管(瓶)。采樣結(jié)束 后,倒出吸
27、收液 進行測 定,根據(jù)測得結(jié)果及采樣體積計算大氣中污染物的濃度。 溶液吸收法的吸收效率主要決定于吸收速度和樣氣與吸收液的 接觸面積。欲提高吸收速度,必須根據(jù)被吸收污染物的性質(zhì)選 擇效能好的吸收液。常用的吸收液有水、水溶液和有機溶劑等。 按照它們的吸收原理可分為兩種類型,一種 是氣體分子溶解于 溶液中的物理作用,如用水吸收大氣中的氯化氫、甲醛;5% 用 的甲醇吸收有機農(nóng)藥;10 %乙醇吸收硝基苯等。另一種吸 收原理是基于發(fā)生用 化學(xué)反應(yīng)。例如,用氫氧化鈉溶液吸收大 氣中的硫化氫基于中和反應(yīng);用四氯 汞鉀溶液吸收SO2基于 絡(luò)合反應(yīng)等。理論和實踐證明,伴有化學(xué)反應(yīng)的吸收溶 液的吸 收速度比單靠溶解
28、作用的吸收液吸收速度快的多。因此,除采 集溶解度 非常大的氣態(tài)物質(zhì)外,一般都選用伴有化學(xué)反應(yīng)的吸 收液。吸收液的選擇原則 是:A.與被采集的物質(zhì)發(fā)生化學(xué) 反應(yīng)快或?qū)ζ淙芙舛却?。B.污染物質(zhì)被吸收液吸收后,要有 足夠的穩(wěn)定時間,以滿足分析測定所需時間的要求。C.污染物 質(zhì)被吸收后,應(yīng)有利于下一步分析測定,最好能直接用于測定。 D.吸收液毒性 小、價格低、易于購買,且盡可能回收利用。(2) 增大被采氣體與吸收液接觸 面積的有效措施是選用結(jié)構(gòu)適宜的吸收管(瓶)。A.氣泡吸 收管這種吸收管可裝510mL吸收液,采樣流量為 0.52.0L/min,適用于米集氣態(tài)和蒸氣態(tài)物質(zhì)。對于氣溶膠態(tài) 物質(zhì),因不能像
29、氣態(tài)分子那樣快速擴散到氣液界面上,故 吸收 效率差。B.沖擊式吸收管這種吸收管有小型(裝510mL吸 收液,采樣 流量為3.0L/min)和大型(裝50100mL吸 收液, 采樣流量為30L/min)兩種規(guī)格,適宜采集氣溶膠態(tài)物質(zhì)。因 為該吸收管的進氣管噴嘴孔徑小,距瓶底又很近,當(dāng)被米氣樣 快速從噴嘴噴出沖向管底時,則氣溶膠顆粒因慣性作用沖擊到 管底被分散,從而易被吸收液吸收。沖擊式吸收管不適合采集 氣態(tài)和蒸氣態(tài) 物質(zhì),因為氣體分子的慣性小,在快速抽氣情 況下,容易隨空氣一起跑掉。C.多孔篩板吸收管(瓶)該 吸收管可裝510mL吸收液,采樣流量為0.1 1.0L/min。吸 收瓶有小型 (裝1
30、030mL吸 收液, 采樣流量為 0.52.0L/min)和大型(裝50100mL吸收液,采樣流量 30L/min)種。兩 氣樣通過吸收管(瓶)的篩板后,被分散 成很小的氣泡,且阻留時間長,大大增加了氣液接觸面積,從 而提高了吸收效果。它們除適合采集氣態(tài)和蒸氣態(tài)物質(zhì)外,也 能采集氣溶膠 態(tài) 物質(zhì)。8.已知某采樣點的氣溫為27C,大 氣壓力為100.00kPa。用溶液吸收法采樣測定空氣中SO2日平 均濃度,每隔4h采樣一次,共采集6次,每次采集30min, 采樣流量0.5L/min。6次氣樣的吸收液定溶至50.00mL,10mL 測知含SO2將取2.5院,求該采樣點空氣在標(biāo)準(zhǔn)狀況下SO2 日平均
31、濃度。 解: 設(shè)每次采集氣體體積為V=30minx0.5L/min=15L,標(biāo)準(zhǔn)狀況下體積為Vs由常數(shù),即:()()可知Vs=0.98V=14.7L SO2=2.5ug即該采樣點空氣在標(biāo)準(zhǔn)狀 況下SO2日平均濃度為0.14mg/m3。據(jù)GB309582可知, 此值介于空氣污染物一級標(biāo)準(zhǔn)(0.05 mg/)與二級標(biāo)準(zhǔn)(0.15 mg/) 之間。10.簡述用鹽酸蔡乙二胺分光光度法測定空氣中NOx的 原理。用簡圖示意怎樣用 酸性高錳 酸鉀溶液氧化法測定NO2、 NO和NOx?答:當(dāng)用空氣采樣器采樣時,氣樣中的NO在 內(nèi)裝三氧化銘-石英砂的氧化管中被 氧化成NO2和氣樣中的 NO2 一起進入吸收瓶,被
32、冰醋酸、對氨基苯磺酸和鹽酸蔡乙二 胺配成的吸收液洗手,空氣中的NO2被吸收轉(zhuǎn)變成亞硝酸和硝 酸。在冰乙酸 存在條件下,亞硝酸和對氨基苯磺酸發(fā)生重氮化 反應(yīng),然后在于鹽酸蔡乙二胺耦 合,生成玫瑰紅色偶氮染料, 其顏色深淺與氣樣中NO2濃度成正比,用分光光度 法測定得 到NOx的濃度。圖在樹上P177圖3-24 12.怎樣用氣相色譜 法測定空氣中的總烴和非甲烷烴?分別測定它們有何意義?解: 分別測定總烴和非甲烷烴意義??偺?xì)浠衔锍R詢煞N方法表 示,一種是 包括甲烷在內(nèi)的碳?xì)浠衔?,稱為總烴(THC),另 一種是除甲烷以外的碳?xì)浠?合物,稱為非甲烷烴(NMHC)。大 氣中的碳?xì)浠衔镏饕?甲烷,
33、其濃度范圍 為28ppm。但 當(dāng)大氣嚴(yán)重污染時,大量增加甲烷以外的碳?xì)浠衔?。甲烷不參予光化學(xué)反應(yīng),因此,測定不包括甲烷的碳?xì)浠衔飳ε袛?和評價大氣污染具有實際意義。其原理基于以氫火焰離子化 檢測器分別測定氣樣中的總烴和甲烷烴含量,兩者之差即為非 甲烷烴含量。以氮氣為載氣測定總烴時,總烴峰包括氧峰, 即大氣中的氧產(chǎn)生正干擾,可采用兩種方法消 除,一種方法用 除碳 氫化合物后的空氣測定空白值,從總烴中扣除;另一種方 法用除碳?xì)浠?合物后 的空氣作載氣,在以氮氣為稀釋氣的標(biāo) 準(zhǔn)氣中加一定體積純氧氣,使配制的標(biāo) 準(zhǔn)氣樣中氧含量與大氣 樣品相近,則氧的干擾可相互抵消。以氮氣為載氣測定總烴和 非甲烷烴
34、的流程示于圖3-30。氣相色譜儀中并聯(lián)了兩根色譜柱, 一根是 不銹鋼螺旋空柱,用于測定總烴;另一根是填充 GDX-502擔(dān)體的不銹鋼柱,用于測 定甲烷。13.為什么室內(nèi) 要測定揮發(fā)性有機物(VOCs)和甲醛?根據(jù)用色譜法測定VOCs 流程,說明定量測定原理。解:VOCs是指室溫下飽和蒸氣壓超過133.32Pa的有機物,如苯、鹵代烴、氧烴等。VOCs和 甲醛是人們關(guān)注的室內(nèi)空氣污染的主 要有機物,具有毒性和刺 激性,有的還有致癌作用,主要來自燃料的燃燒、烹調(diào)油煙和 裝飾材料、家具、日用生活化學(xué)品釋放的蒸氣,以及室外空 氣的擴散。這些有機物濃度雖低,但時間長,對人體健康潛在 性威脅大。15.怎樣用
35、重量法測定空氣中總懸浮顆粒物(TSP) 和可吸入顆粒物(PM10) 一、總懸浮顆粒物(TSP)的測定 的步驟。(1)采樣器的流量核準(zhǔn) 采樣器每月用孔口校準(zhǔn)器進 行流量校準(zhǔn)。(2)采樣 每張濾膜使用前均需用X光看片機 檢查,不得使用有針孔或有任何 缺陷的濾膜。采樣濾膜在稱量 前需在恒溫恒濕箱平衡24小時,平衡溫度取20 25C,然后 在規(guī)定條件下 迅速稱量,精確到0.1 mg,記下濾膜重量W0。 稱好后的濾膜平展放在濾膜保存盒內(nèi)。打開采樣頭頂蓋,取下 濾膜夾,將稱量過 的濾膜絨面向上,放在支持網(wǎng)上,放上濾 膜夾,安好采樣頭頂蓋,再開始采樣,并記下采樣時間,采 樣時的溫度、大氣壓力和流量。樣品采好
36、后,取下采樣頭,檢 查濾膜,若發(fā)現(xiàn)濾膜有損壞,需重新采樣。將完好的塵膜在恒 溫恒濕箱中,與干凈濾膜平衡條件相同的溫度和濕度平衡24 小時,然后在規(guī)定條件下迅速稱量,精確到0.1mg,記下塵膜 重量 W1。(3)計算總懸浮顆粒物含量p (TSP,mg/m 3 )=(W1W2)/(QNT)式中 W1塵膜重量(mg) W0濾膜重量(mg) T采樣時間(min) QN標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的采樣 流量(m 3 /min)二、可吸入顆粒物(PM10 )的測定。根據(jù)采 樣流量不同,分為大流量采樣重量 法和小流量采樣重量法。(1) 大流量法使用帶有10pm以上顆粒物切割器的大流量采樣器采 樣。使一定體積的大氣 通過采樣
37、器,先將粒徑大于10pm的 顆粒物分離出去,小于10pm的顆粒物被收集在預(yù) 先恒重的濾 膜上,根據(jù)采樣前后濾膜重量之差及采樣體積, 即可計算出 PM10的濃度。使用 時,應(yīng)注意定期清掃切割器內(nèi)的顆粒物; 采樣時必須將采樣頭及入口各部件旋緊,以免空氣從旁側(cè)進 入采樣器造成測定誤差。(2)小流量法使用小流量采樣器,如 我國推薦使用13L/min。使一定體積的空氣通過具有分離和捕 集裝置的采樣器,首先將粒徑大于10pm的顆粒物阻留 在撞 擊檔板的入口檔板內(nèi),PM10則通過入口檔板被捕集在預(yù)先恒 重的玻璃纖維濾膜上,根據(jù)采樣前后的濾膜重量及采樣體積計算PM10的濃 度。濾膜還可供 進行化學(xué)組分分析。采
38、樣器流量計一般用皂膜 流量計 校準(zhǔn),其他同大流量法。24.簡要說明靜態(tài)配氣法和動 態(tài)配氣法的原理,各有什么優(yōu)缺點?(一)靜態(tài)配氣法把一定 量氣態(tài)或蒸汽態(tài)的原料氣加到已知容積的容器中,再沖入稀釋 氣體混勻制 得。根據(jù)所加入的原料或者原料氣的量和容器的容 積,即可計算出所配標(biāo)準(zhǔn)器的濃度。優(yōu)點:設(shè)備簡單,操作容 易,對活潑性較差且用量不大的標(biāo)準(zhǔn)器,用該方法配置 較為簡 便。缺點:有些氣體的化學(xué)性質(zhì)較為活潑,長時間與容器壁接 觸可能發(fā)生化學(xué)反應(yīng),同時,容器壁也有吸附作用,故會造 成配制氣體濃度不準(zhǔn)確或其濃度隨放置時間 而變化,特別是配 制低濃度標(biāo)準(zhǔn)氣,常引起較大誤差。(二)。動態(tài)配氣法 使已 知濃度的
39、原料氣與稀釋氣體按恒定比例連續(xù)不斷的進入混合器 混合,從而可以連續(xù)不斷地配制并供給一定濃度的標(biāo)準(zhǔn)氣,兩 股氣流地流量比即稀釋倍數(shù),根 據(jù)稀釋倍數(shù)計算出標(biāo)準(zhǔn)氣的濃 度。優(yōu)點能提供大量標(biāo)準(zhǔn)器,而且可通過調(diào)節(jié)原料氣和稀釋氣 的流量比獲得所需濃 度的標(biāo)準(zhǔn)氣,尤其適用于配制低濃度的標(biāo) 準(zhǔn)氣。缺點 設(shè)備復(fù)雜,不是和配置高濃度標(biāo)準(zhǔn)氣。第四章1. 什么是危險廢物?其主要判別依據(jù)有哪些?答:危險廢物是指 在國家危險廢物名錄中,或根據(jù)國務(wù)院環(huán)境保護主管部門規(guī)定 的危險廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)認(rèn)定的具有危險性的廢物。一種廢物是否 對人類環(huán)境造成危害可用下列四點來定義鑒別:引起或嚴(yán)重 導(dǎo)致人類和植物死亡率增加;引起各種疾病的增加
40、;降低 對疾病的抵抗力;在處理、貯存、運送、處置或其他的管理 不當(dāng)時,對人體健康或環(huán)境 會造成 現(xiàn)實的或潛在的危害。2.如 何采集固體廢物樣品?采集后應(yīng)怎樣處理才能保存?為什么固 體廢物采樣 量與粒度有 關(guān)?答:采集固體廢物樣品場采 樣 在生產(chǎn)現(xiàn)場采樣,首先應(yīng)確定樣品的批量,然后按式計算出 采樣間隔,進行流動間隔采樣。采樣間隔批匕量(t)/規(guī)定的份 樣數(shù)注意事項:采第一個份樣時,不準(zhǔn)在第一間隔的起點開始, 可在第一間隔內(nèi)任意確定。輸車及容器采樣在運輸一批固 體廢物上時,當(dāng)本數(shù)不多于該批廢物規(guī)定的份樣數(shù)時,每 本應(yīng) 采份樣數(shù)按下 列計算:每本應(yīng)采份樣數(shù)(小數(shù)應(yīng)進為整數(shù))= 規(guī)定份樣 數(shù)/本數(shù) 當(dāng)
41、本數(shù)多于規(guī)定的份樣數(shù)時,按下表選出所 需最少的采樣本數(shù),然后從所選本中各隨機采集一個份樣。在 本中,采樣點應(yīng)均勻分布在對角線上,端點距本角應(yīng)大于0.5 以表層去掉30cm,對于一批若干容器盛裝的廢物,同樣按下 表最少容器數(shù),且每個容器中均隨機采兩個樣品。渣堆采樣法在渣堆兩側(cè)距堆底0.5m處畫第一條橫線,然 后每隔0.5m劃一條橫線;再每隔2m劃一條橫 線的垂線, 其交點作為采樣點,確定采樣點后,在 每點上從0.51.0m 深處各隨機采樣一份。樣品采集后,經(jīng)粉碎、縮分后密封保存。11.什么叫垃圾滲濾液?說明其主要來源和主要成分,為什么垃 圾堆場 年限不同,滲濾液的 產(chǎn)生量和水質(zhì)也不同?答:垃圾 滲濾液指從生活垃圾接觸中滲出來的水溶液,它提取或溶出了 垃圾組成中的物質(zhì),其主要來源于垃圾本身和降水,滲濾液的 主要成分
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