




版權(quán)說明:本文檔由用戶提供并上傳,收益歸屬內(nèi)容提供方,若內(nèi)容存在侵權(quán),請進行舉報或認領(lǐng)
文檔簡介
1、萜類和揮發(fā)油1一.萜類萜類化合物是天然物質(zhì)中最多的一類化合物1970年統(tǒng)計已確定結(jié)構(gòu)者約4000種, 1982年統(tǒng)計超過一萬種。常見如:揮發(fā)油、樹脂、橡膠以及胡蘿卜素等萜類成分中,有些具有生理活性,如:龍腦、山道年和川楝素(驅(qū)蛔)、穿心蓮內(nèi)酯(抗菌)、人參皂苷以及甘草酸等21.1概述1.定義凡是由甲戊二羥酸(mevalonic acid MVA) 衍生、且分子式符合(C5H8)n通式的衍生物,基本碳架具有二個或二個以上異戊二烯單位結(jié)構(gòu)特征的化合物,均稱為萜類化合物。3從化學(xué)結(jié)構(gòu)來看,萜類是異戊二烯的聚合體及其衍生物。聚合方式:(1)首-尾相連-如檸檬烯、沒藥醇等(多數(shù))(2)尾-尾相連-如青蒿
2、酮 、松香酸(少數(shù)) 4倍半萜 15 3 揮發(fā)油單萜 10 2 揮發(fā)油半萜 5 n=1 植物葉2. 分類萜類化合物的分類及分布二萜 20 4 樹脂、苦味質(zhì)、植物醇二倍半萜 25 5 海綿、植物病菌三萜 30 6 皂苷、樹脂、植物乳汁四萜 40 8 植物胡蘿卜素多聚萜 7.5103至3105 (C5H8)n 橡膠、硬橡膠分 類 碳數(shù) (C5H8)n 存 在51.2萜類化合物的物理性質(zhì)溶解性游離的萜類化合物親脂性較強(分子結(jié)構(gòu)中極性基團較少)易溶于親脂性有機溶劑(乙醚、乙酸乙酯、石油醚),難溶于水結(jié)構(gòu)中有OH的萜類化合物,可能以苷的形式存在具有一定的親水性,能溶于熱水,易溶于甲醇、乙醇、不溶于親脂
3、性的有機溶劑旋光性大多數(shù)萜類具有不對稱碳原子,具有旋光活性 萜類化合物對高熱、光和酸、堿較為敏感,或氧化、或重排,引起結(jié)構(gòu)的改變香味許多萜類是揮發(fā)油,單萜、倍半萜多具有特殊的香氣具有揮發(fā)性的萜類是小分子的單萜、倍半萜(烯烴類的化合物)及其含氧衍生物(成苷無揮發(fā)性) 二萜、二倍半萜則無揮發(fā)性61.3萜類化合物的化學(xué)性質(zhì)雙鍵加成反應(yīng)1、加成反應(yīng)雙鍵加成反應(yīng)羰基加成反應(yīng)羰基加成反應(yīng)2、氧化反應(yīng)3、脫氫反應(yīng)4、分子重排反應(yīng)71.加成反應(yīng) 加成產(chǎn)物通常具有結(jié)晶性: 識別雙鍵的存在及不飽和度 分離純化8HX加成反應(yīng)Br2加成反應(yīng)亞硝酰氯反應(yīng)DA反應(yīng)92.氧化反應(yīng)用途測定分子中雙鍵的位置;代表:萜類醛酮的合
4、成。常用的氧化劑有:臭氧、鉻酐(三氧化鉻)、四醋酸鉛、高錳酸鉀、二氧化硒等10例:臭氧的氧化反應(yīng)113.脫氫反應(yīng)脫氫反應(yīng)通常在惰性氣體的保護下,用鉑黑或鈀做催化劑,將萜類成分與硫或硒共熱(200300)而實現(xiàn)脫氫。脂肪族 芳香族(一般可脫去角甲基、含氧基團)124.分子重排萜類,特別是雙環(huán)萜在發(fā)生加成、消除或親核性取代反應(yīng)時,常常發(fā)生碳架的改變,產(chǎn)生Wagner-Meerwein重排。目前工業(yè)上由-蒎烯合成樟腦的過程,就是應(yīng)用Wagner-Meerwein重排再氧化制得。131.4萜類化合物的提取和分離親脂性:單萜、二萜、倍半萜內(nèi)酯、三萜親水性:苷類(環(huán)烯醚萜苷、三萜苷)不穩(wěn)定:環(huán)烯醚萜苷、倍
5、半萜內(nèi)酯 1、溶劑提取法2、堿提取酸沉淀法3、活性炭吸附法 4、大孔樹脂吸附法141.5代表性化合物三萜三萜是由六個異戊二烯單位,三十個碳原子組成的。三萜皂苷三萜皂苷是由三萜皂苷元和糖、糖醛酸等組成由于該類化合物多數(shù)可溶于水,水溶液振搖后產(chǎn)生似肥皂水溶液樣泡沫,故此稱為皂苷。結(jié)構(gòu)中多具羧基,所以又稱之為酸性皂苷。151.5.1分布三萜及其苷類廣泛存在于自然界,菌類、蕨類、單子葉、雙子葉植物、動物及海洋生物中均有分布,尤以雙子葉植物中分布最多。三萜主要來源于菊科、豆科、大戟科、楝科、衛(wèi)茅科、茜草科、橄欖科、唇形科等植物。三萜皂苷在豆科、五加科、葫蘆科、毛茛科、石竹科、傘形科、鼠李科等植物分布較多
6、。161.5.2生理活性具溶血、抗癌、抗炎、抗菌、抗生育等活性。齊墩果酸臨床用于治療肝炎。 人參皂苷B2、柴胡皂苷A降低高血脂。 大豆中的大豆皂苷抑制血清中脂類氧化及過氧化脂質(zhì)生成并有減肥作用。 由于皂苷能降低表面張力的活性,可被用來作乳化穩(wěn)定劑、洗滌劑和起泡劑等。171.5.3生物合成三萜類化合物,是由倍半萜金合歡醇焦磷酸酯尾-尾縮合生成鯊烯。鯊烯(squalene)通過不同方式環(huán)合形成三萜類化合物。這樣就溝通了三萜與其他萜類之間的生源關(guān)系。18分離1、利用特殊官能團分離結(jié)構(gòu)中常含有:內(nèi)酯、雙鍵、羰基等官能團??芍瞥裳苌?、堿溶酸沉等方法。2、結(jié)晶法3、柱層析法吸附劑:硅膠、氧化鋁(中性)等
7、19二.揮發(fā)性油揮發(fā)油(volatile oils)又稱精油(essential oils),是一類具有芳香氣味油狀液體的總稱。在常溫下能揮發(fā),可隨水蒸氣蒸餾。揮發(fā)油是具有廣泛生物活性的一類常見的重要成分,是古代醫(yī)療實踐中較早注意到的藥物,本草綱目中記載著世界上最早提煉、精制樟油、樟腦的詳細方法 202.1分布和存在揮發(fā)油廣泛分布于植物界,在我國野生與栽培的芳香植物近300種,供藥用的很多。如菊科的蒼術(shù)、艾葉、白術(shù)等;蕓香科的橙皮、吳茱萸、枳實等;唇形科的薄荷、荊芥、藿香等;木蘭科的八角茴香、厚樸等,姜科的生姜、豆蔻等;桃金娘科的胺葉、丁香等;傘形科的小茴香、當(dāng)歸、川芎等。揮發(fā)油存在于植物的根
8、、莖、葉、花、果實、果皮或全株植物的一些特殊組織中,如腺毛、油室、油管、分泌細胞或樹脂道,大多數(shù)呈油滴狀存在,有些與樹脂、粘液質(zhì)共存,還有少數(shù)以苷的形式存在。揮發(fā)油在植物中的含量一般在1以下,也有少數(shù)達10以上,如丁香中含丁香油高達1421。同一植物的不同藥用部位,所含揮發(fā)油的含量和成分亦不相同,如樟科桂屬植物的樹皮揮發(fā)油多含桂皮醛,葉中則主要含丁香酚,而根和木部主要含有樟腦。同一品種的植物因生長環(huán)境不同或采收期不同,所含揮發(fā)油的含量和成分也有差異。 21生物活性和應(yīng)用揮發(fā)油一般具有驅(qū)風(fēng)和局部刺激作用,另外還有著廣泛的生物活性。臨床上主要用于止咳、平喘、祛痰、抗菌等。如香檸檬油對淋球菌、葡萄球
9、菌、大腸桿菌和白喉桿菌有抑制作用,柴胡揮發(fā)油制備的注射液,有較好的退熱效果,丁香油有局部麻醉、止痛作用,細辛根中的揮發(fā)油具有鎮(zhèn)咳、祛痰的作用,胺葉和魚腥草揮發(fā)油具有抗菌和消炎作用,月見草揮發(fā)油具有降血脂、抗血小板凝集和增強兔疫作用等。揮發(fā)油不僅在醫(yī)藥上有重要的用途,在香料工業(yè)、食品工業(yè)及化學(xué)工業(yè)上也是重要的原料。222.2組成和分類萜類化合物:單萜(低沸點)、倍半萜(高沸點)及其含氧衍生物,如薄荷油、樟腦等;芳香族化合物:萜源性化合物以及苯丙素類(C6-C3),如桂皮醛、茴香醚、丁香酚等;脂肪族化合物:如正癸烷和小分子醇、醛及酸類化合物(如正壬醇);其它類化合物:揮發(fā)油樣物質(zhì),如大蒜油等,液態(tài)
10、小分子生物堿:川芎嗪(生物堿類)23242.3揮發(fā)性油的性質(zhì)性狀1.顏色多數(shù)無色、微黃,2.氣味多為香氣,少數(shù)特異味3.形態(tài)常溫透明液體,低溫析“腦”,如:薄荷腦,樟腦,龍腦4.揮發(fā)性常溫下?lián)]發(fā)不留痕跡,與脂肪油區(qū)別25溶解度不溶于水,易溶于有機溶劑 物理常數(shù)沸點在70300,隨水蒸氣蒸餾,比水輕,具光學(xué)活性和強折光性穩(wěn)定性易氧化,應(yīng)存于棕色瓶,陰涼低溫保存。26揮發(fā)油的化學(xué)常數(shù):酸值:代表揮發(fā)油中游離羧酸和酚類的含量。以中和1克揮發(fā)油中含有的游離羧酸和酚類所需要的氫氧化鉀毫克數(shù)來表示。酯值:代表酯類成分的含量。以水解1克揮發(fā)油中所含酯所需要的氫氧化鉀毫克數(shù)來表示。皂化值:等于酸值和酯值之和。
11、代表揮發(fā)油中游離羧酸和酚類和結(jié)合態(tài)酯總量的指標(biāo)。272.4揮發(fā)油的提取分離水蒸氣蒸餾法 利用揮發(fā)油的揮發(fā)性。為揮發(fā)油提取常用方法。溶劑法利用揮發(fā)油的脂溶性,采用低沸點的親脂性有機溶劑乙醚、石油醚提取。由于乙醚等易燃、易爆等,故僅作為實驗室方法。28吸收法 利用油脂的脂溶性吸收揮發(fā)油的方法。常用于貴重香料的提取,可保留揮發(fā)油特有的香氣。壓榨法 機械壓榨的方法。多用于含油量較高的新鮮原料中揮發(fā)油的提取??杀3謸]發(fā)油特有的香氣,但提取不完全,可配合水蒸氣蒸餾法提取。29二氧化碳超臨界萃取法 利用超臨界狀態(tài)下的二氧化碳(脂溶性)揮發(fā)油的方法。30冷凍法 低溫可結(jié)晶 含量高 析腦(薄荷)分餾法:減壓化學(xué)方法1、堿性成份 2、酚、酸性組份3、利用官能團特性分離醇類:成脂,皂化,乙醚提 羰基化合物:NaHSO3,羰基試劑 其它成分:酯類,醚類,含雙鍵色譜分離法:AgNO3柱
溫馨提示
- 1. 本站所有資源如無特殊說明,都需要本地電腦安裝OFFICE2007和PDF閱讀器。圖紙軟件為CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.壓縮文件請下載最新的WinRAR軟件解壓。
- 2. 本站的文檔不包含任何第三方提供的附件圖紙等,如果需要附件,請聯(lián)系上傳者。文件的所有權(quán)益歸上傳用戶所有。
- 3. 本站RAR壓縮包中若帶圖紙,網(wǎng)頁內(nèi)容里面會有圖紙預(yù)覽,若沒有圖紙預(yù)覽就沒有圖紙。
- 4. 未經(jīng)權(quán)益所有人同意不得將文件中的內(nèi)容挪作商業(yè)或盈利用途。
- 5. 人人文庫網(wǎng)僅提供信息存儲空間,僅對用戶上傳內(nèi)容的表現(xiàn)方式做保護處理,對用戶上傳分享的文檔內(nèi)容本身不做任何修改或編輯,并不能對任何下載內(nèi)容負責(zé)。
- 6. 下載文件中如有侵權(quán)或不適當(dāng)內(nèi)容,請與我們聯(lián)系,我們立即糾正。
- 7. 本站不保證下載資源的準(zhǔn)確性、安全性和完整性, 同時也不承擔(dān)用戶因使用這些下載資源對自己和他人造成任何形式的傷害或損失。
最新文檔
- 公路ppp合同范本
- 分紅比例合同范本
- 公路規(guī)劃合同范本
- 協(xié)議合同范本寫法
- 兼職還款合同范本
- pos機推廣合同范本
- 入股店鋪協(xié)議合同范本
- 義齒加工合同范本模板
- 京東入職合同范本
- 醫(yī)院整體轉(zhuǎn)讓合同范本
- 分條機作業(yè)指導(dǎo)書
- 《客戶服務(wù)與管理》課程標(biāo)準(zhǔn)
- 幼兒園大班閱讀《你是我最好的朋友》微課件
- 面向智能制造的數(shù)字孿生技術(shù)在工業(yè)優(yōu)化中的應(yīng)用研究
- 二孩同校政策申請書
- (完整版)山東春季高考信息技術(shù)類技能考試題目
- (完整版)土的參數(shù)換算(計算飽和重度)
- 裝卸搬運作業(yè)的合理化課件
- 病情痊愈證明
- 浙江寧波慈溪市市場監(jiān)督管理局招考聘用編外工作人員3人筆試題庫含答案詳解
- PALL過濾器專題培訓(xùn)課件
評論
0/150
提交評論