化工熱力學混合流體性質習題 第四章-流體混合物的熱力學性質-習題-解答

1、化工熱力學混合流體性質習題第四章-流體混合物的熱力學性質-習題-解答第四章流體混合物的熱力學性質思考題1）在化工熱力學中引入偏摩爾性質的意義何在？在進行化工計算時，什么情況下不能使用偏摩爾量？2）簡述Gibbs-Duhem方程的用途，說明進行熱力學一致性檢驗的重要性。3）簡述求混合性質變化的實際用途。4）討論理想氣體的混合物和氣態(tài)理想溶液的區(qū)別和聯(lián)系。5）真實氣體混合物的非理想性表現(xiàn)在哪幾個方面？6）說明在化工熱力學中引入逸度計算的理由。7）解釋活度定義中的標準態(tài)，為什么要引入不同的標準態(tài)？8）混合物的逸度和逸度系數(shù)與它的組元逸度和逸度系數(shù)有什么關系？由這種關系我們可以得出什么結論？9）討論偏

2、摩爾性質、混合性質變化和超額性質這三個概念在化工熱力學中各起的作用。10）試總結和比較各種活度系數(shù)方程，并說明其應用情況。計算題1.某酒廠用96%（wt）的食用酒精配酒，酒中的乙醇含量為56%（wt）?，F(xiàn)決定用1噸食用酒精進行配制，問需加多少水才能配成所需的產品？所得酒有多少m3?已知在25C和10133kPa時水和乙醇的偏摩爾體積如下表所示：在產品酒中在96%（wt）食用酒精中VH2，CmVTCmgT0.8161.2730.9531.243偏摩爾體解：1噸食用酒精中乙醇質量：1*0.96=0.96噸可配成酒的質量：0.96/0.56=1.714()所需水的質量：1.714-1=0.714(噸

3、)酒中水的質量：1-0.96+0.714=0.754(噸)配成的酒的體積Vt=V-m+V-m巴H2O晌EtOH=0.953x0.754+1.243x0.96=0.718562+1.19328=1.911842(m3)2.298.15K下，有若干NaCl(B)溶解于1kg水(A)中形成的溶液，其總體積為()。求V=1001.38+16625n+1.773n3/2+0119ncm3=05mol時,，水和NaCl的偏摩爾_。nV,V0(nV)OnB_16.625+1.773x3丄xn2+0.119x2xnTOC o 1-5 h z2BB=18.625(cm3)丁(V-nV)V_tBBAnA1001.

4、38+16.625n+1.773n茂+0.119n2-16.625n-x1.773n32-2x0.119n2BBBB2BB_1001.126-55.55_18.022(cm3)3.在30C和10133kPa下，苯(1)和環(huán)幾烷(2)的液體混合物的容積數(shù)據(jù)可用(1094168264)10表示。式中：區(qū)為苯的摩_(109.4-16.8x-2.64x2)x10-61爾分數(shù)；V的單位是1。已知苯和環(huán)己烷在m3mol-130C時的比重分別為0.870和0.757(這句是畫蛇添足，因為V,V2可以通過V的公式得到)求算30C時和10.133kPa下-應的表達式。VaVaIV1222dV=Vx2dx2=V+

5、(1-x)dV1dx=(92.6一5.28x+2.64x2)x10-6(m3-mol-1)11dV=Vx1dx=Go9.4+2.64x2)x106(m3-mol-1)1x10-6m3丁0.757/(6x12二12)mol=迪.964-嗣“1x10-6m31=89.655(m3-mol-1)10.87/(6x12+1x6)mol或通過v的公式來計算叫,V=V=(109.416.82.64)x10-6=89.96x10-6(m3mol-1)TOC o 1-5 h zx1=1x1=0AV=V=V=109.4x10-6(m3mol-1)x,=0/、V0+xV0丿1122=r(109.416.8x2.6

6、4x2)x89.96(1x)109.4lx10-6L1111=2.64x2.64x2(1)溶液1的體積V是濃度的函數(shù)，若Vm，試列出-，-的表達式，并說明a,b=a+bm+cm2VV的物理意義(為溶質的摩爾數(shù)/1000克溶劑)m(2)若已知V23，式中，均V=a+2am+3am2aaa為常數(shù)，試把v2(溶液的體積)表示3的4函m數(shù)。解:(1)解法1匕為溶液體積/iooog溶劑；m2=_00_V=(竺)=b+2CmTOC o 1-5 h z2dmT，P，m_22V=mV+mVt1122:.V=(V一mV)/m=(V一bm一2Cm)/m=1t221t221(a+Cm2一2Cm)/m=(a一Cm2)

7、/m2221當m2=0時；V1=M=V1；a=mV;表示純溶劑的體積（體只/1000g溶劑）當mT0時,limV=lim(b+2Cm)=b=V2m2t02m2t02222b=V：表示溶質無限稀釋時的偏摩爾體積ndn=2；dM=2；2100021000b+2Cm2_10002解:（1）解法2:V為溶液體積;mtv=(聖)2dnT，P，m12丄_（竺）1000dmT，P，m12V=nV+nVTOC o 1-5 h zt1122bIV=(V-nV)/n=V-1000m(B)/n=(a-Cm)/n1t221t21000121當m=0時;V=a=V;21n1a=nV;表示純溶劑的體積11當mt0時，Um

8、V=lim(BCm2)=B=V：92m2t02m2t010001000222b=1000V：表示溶質的無限稀釋偏摩爾體積2(2)V=(dVt)2dmT,P,m12:.Vdm=dV22tlm2Vdm=J022lVtdVV!tam+am2+am3=V-V223242t1Vam+am2+am3+Vt2232421Vam+am2+am3+Vt2232421m+mm+m1212在T、P為常數(shù)時，曾有人推薦用下面一對方程來表達某二元系的偏摩爾體積數(shù)據(jù)：V=a+(ba)x+bx2111V=a+(ba)x+bx22222式中：a、b只是溫度和壓力的函數(shù)，試問從熱力學角度考慮，上述方程是否合理？解：根據(jù)G-D方

9、程工窗)=0i1T,P關鍵證明xdV丄xdV=,(恒溫，恒壓下)2dVdV=x2=x2-2dx2dx12dV門、“x2=(ba)x+2bx22dx222或者證明xdV+xdV112dVx11dx1dV八、“x1二(ba)x+2bx21dx111顯然xdVi豐兀邑1dx2dx12所以不合理。在一定的溫度和常壓下，二元溶液中的組分1的偏摩爾焓如服從下式戸丹，并已知純H=H+aX2組分的焓是碼，h2,試求出H和H表達式。2dHdH1=1dx2dx122(1)dH.x-2a(1-x)=x2112dx2dHx2a(1-x)2=11-dxx2221(1+2a)xH=J220解：由G-D方程dHx1:1dx

10、i所以dx=Inx-(1+2a)xx2222H=xH+xH=x(H+ax2)+xlnx(1+2a)x11221122227.在25C,1atm以下，含組分1與組分2的二元溶液的焓可以由下式表示：H=90 x+50 x+xx（6x+9x）121212式中H單位為kcal/kmol，分別為組分12的摩爾分數(shù)，求（1）用表示的偏摩爾焓H和的表達式xHH2（2）組分1與2呈純狀態(tài)時的H和HHH12-Il(70$、weehe+ZMZI1X6Hfosx(HII)+06X-耳j)HE+耳ZIIH60+OSH($+H)Hn.HfHHHay370$、空9SH9ZI+0SHhfeoT2;T芥70$、w66HfeI

11、TZ:rOTI痂3X電：0:淚70$、7$069|呂+菽|66丄8.feoLx;聘s(7o$、7$)9lzHIZ+Hbzl66H(F+y163(曠I)+(F+yuI+OS)HizduxIu花zI(SI)(SI)：HL(70$、7$)G91ZHZI+OSH(y6+163I(yE+yzlI+OS)HuxgIZ(SI)：H*1)伏耳E+z耳ZI耳6TT+0SHf(I耳|1)6+1耳97(1耳|1)1耳+(I耳I)os+T耳06H(R6+9)R+ZHOS+J06HH囁ZTVdh-HK赳罡frslssH(In)s佢旳來s一sZLHH某二元混合物組分1和2的的偏摩爾焓可用下式表示：TOC o 1-5 h

12、z9-H=a+bx2H=a+bx2證明必須等于2。221bb12證：dH=2bxdx;1122dH=2bxdx2211根據(jù)GZb血一Duhem方程xdH+xdH=01122:、x2bxdx+x2bxdx=011222211又dx=-dx122bxxdx一2bxxdx=011222212:.b=b12如果在T、P恒定時，某二元體系中組分(1)的偏摩爾自由焓符合GGRT，則組分(2)G=G+RTlnx應符合方程式G=G+。其中，GiG2是T、P下純組分摩爾自由焓，兀、x2是摩爾分率。(1(1證:根據(jù)Gibbs-Duhem方程x+x=01dx2dxiidG2dG:.2-dx2爭dG2G2dx=-dx

13、12dG=x1=x1dx1dx111RT=RTndG=dx=RTd(lnx)x2x2222RTd(lnx)2x2=1d(G+RTInx)1i=x-RT-i=RTxiExT0 xT1ME當0及1時,d-E/d與肘E/d的極限0 xT1dME/dxdMe/dx111122值是多大？解:x=1一x21:.G=G+RTlnx222得證！某二元溶液的熱力學過量函數(shù)MA()，式中A，B在一定的TP條件Me=xxA+B(xx)下為常數(shù)，寫出-eMe的表達式，問Me,MeM/關系線是何形式？證明-和Me式符合方程MGibbs-Duhem時，滬和Me的極限值是多大？MEME2Me/xx=A+B(x一x)=A+B

14、x一(1一x)=A+B(2x一1)=2Bx+A一B121211112)此題要用到下面公式2ME=Me一X12dME.dx2(dMEME=Me+xI211dx2由題意，知Me=xxA+B(xx)1212，得Me二(1一x)xA+B(12x)222dME-二一xA+B(12x)+(1x)A+B(12x)+(1x)x(2B)dx2222222ME=Me一x12Idx丿2y=(1x)xA+B(12x)xxA+B(12x)+222222(1x)A+B(12x)+(1x)x(2B)2222=x2A+3B4Bx22Me=Me+x21Idx丿2y=(1x)xA+B(12x)+xxA+B(12x)+222122

15、(1x)A+B(12x)+(1x)x(2B)2222=(1x)2(A+B4Bx)22dME(1x)i二(1x)x(2A+6B一12Bx)2dx2222dMex一=x(1x)(2A6B+12Bx)2dx2222=(1x)x(2A+6B12Bx)222、dMedMe(1x)i二一x2dx2dx22xdMe=一xdMe1122xdMe+xdMe=01122符合Gibbs-Duhem方程。3)Me=x2A+3B4Bx122=(A+3B)x2一4Bx322ME=(1x)2(A+B4Bx)222當時xT0 xT112Me=(A+3B)4B=A-B1Me=02當1時0 xT1xT012Me二01ME=x2A

16、+3B4Bx1=(A+3B)x24Bx322=(A+3B)(1-x)24B(1x)3讐=(A+3B)(1-珥)-12B(1-x1)2dMec2dx2當X1dMedx11=(1x)(2A6B+12Bx)22二2(A+3B)12B二2A-6BdMe門=0dx2當時0 xT1xT012dMEc1=0dx1dME=2A6Bdx11.333K,105Pa下，環(huán)己烷(1)和四氯化碳XVX1VX1V0.00101.4600.20104.0020.85111.8970.02101.7170.30105.2530.90112.4810.04101.9730.40106.4900.92112.7140.06102

17、.2280.50107.7150.94112.9460.08102.4830.60108.9260.96113.1780.10102.7370.70110.1250.98113.4090.15103.3710.80111.3101.00113.640cm3/mol(2)液體混合物的摩爾體積V(，)如下表所示。試計算摩純物質摩爾體積v1和v2；x2=02、05和0.8的混合物的混合體積V和1V2x2=02、0.5和0.8的混合物的AV；無限稀釋混合物中偏摩爾體積仇和仏的數(shù)12值再由以上數(shù)據(jù)，分別用下列四個標準狀態(tài)，求出AV，并給出AV對x1的曲線；(5)組分1，2均用Lewis-Randall規(guī)

18、則標準狀態(tài)；(6)組分1,2均用Henry定律標準態(tài)；7)組分1用Lewis-Randall規(guī)則標準狀態(tài)組分2用Henry定律標準態(tài)；(8)組分1用Henry定律標準態(tài)；組分2用Lewis-Randall規(guī)則標準狀態(tài)。上述四個標準狀態(tài)，意指不同類型的理想溶液。試問對組分1的稀溶液來說，哪一種能更好地表達實際的體積變化？對組分1的濃溶液呢？解：(1)V1=113.64(cm3/mol)和V2=101.46(cmVmol)；dVdVAV(2)V=V一x=V+x=V+x二一12dx2dx2Ar211當x=02時；2AVV=V+xV12Ax1111.310一110.125111.897-111.310

19、.川=111.310+0.2xC+/20.8一0.7仇850.8=113.669cm3/molV=(V一xV)/x2112=(111.310一0.8x113.669)/0.2=101.87cm3/mol同理：x2=05時，V=113805cm3/mol和V=101.65cm3/mol212x=0.8時，V=114.054cm3/mol和V=101.489cm3/mol212AV=V-(xV+xV)1122當x=02時；2AV=V-(xV+xV)1122=111.310-(0.8x113.64+0.2x101.46)=0.106cm3/mol同理：當x=0.5;AV=0.165cm3/mol2當

20、x=0.8;AV=0.106cm3/mol2V-=101.46-x紅=101.46+1x101717-10146=114.31cm3/mol2Ax0.02-02AV113.64一113.409和V8=113.64x=113.64一1x=102.09cm3/mol1Ax0.02-01AV=V-(xV0+xV0)=V-(xV+xV)11221122=V一(xx113.64+xx101.46)12=V一101.46一12.18xcm3/mol1AV=V-(xV0+xV0)=V-(xV8+xV8)TOC o 1-5 h z11221122=V-10209-12.22xcm3/mol1(7)AV=V一(

21、xV0+xV0)=V一(xV+xV8)11221122=V一102.09一11.55xcm3/mol1(8)AV=V-(xV0+xV0)=V-(xV8+xV)11221122=V一101.46一1285xcm3/mol1對組分1的稀溶液來說，組分1用Henry定律標準態(tài)；組分2用Lewis-Randall規(guī)則標準狀態(tài)，能更好地表達實際的體積變化。對組分1的濃溶液，組分1用Lewis-Randall規(guī)則標準狀態(tài)；組分2用Henry定律標準態(tài)，能更好地表達實際的體積變化。5）組分1，2均用Lewis-Randall規(guī)則標準狀態(tài)；(6)組分1,2均用Henry定律標準態(tài);(7)組分1用Lewis-R

22、andall規(guī)則標準狀態(tài)；組分2用Henry定律標準態(tài)(8)組分1用Henry定律標準態(tài)；組分2用Lewis-Randall規(guī)則標準狀態(tài)12.試計算甲乙酮(1)和甲苯(2)的等分子混合物在323K和25x104Pa下的.和1“2f解：Bo,Bi,B,5數(shù)據(jù)同例4-4。i12P2050ln(p=-p-(B+y25)=(-1387+0.52x25)=-1,0541RT112128314x323(p=0.348p2050同理：np=(B+y25)=-一1860+0.52x25)=-1.4152RT221128314x323p=0.2432lnpxln(p=0.5In0.348+0.5In0.243=

23、-0.5278一0.7073=-1.235iip=0.2908f=pP=0.2908x205x104=59.61x104Pa13.試計算323K和20kPa時等分子混合的甲烷(1)-正己烷(2)體系的第二維里系數(shù)和兩個組分的逸度系數(shù)。T丿cijKPCj/MPazcijTB0B1B/(m3/mol)11904.60.20.01.6-0.00.1-3.35881600880895985202x10-525072.90.20.20.6-0.7-1.0-0.0015246960963786307413103.40.20.11.0-0.3-0.0-0.00022.539745240132067B=y2B

24、+2yyB+y2B1111212222B二0.52x(3.3588x10-5)+2x0.5x0.5x(0.0002)+0.52x(0.0015)二0.48x10-3m3/mol式中5=2B一B一B121211225二1.134x10-312p最后：Incp=一(B+y251rt11212=20 x10(-3.3588x10-5+0.52x1.134x10-3)m3/mol8.314x323=0.00186申二1.0019i同理由十旦（B+yS）得2RT22112p=0.991214.某類氣體的狀態(tài)方程式是：p=_RL，其中只是組成的函數(shù)。對Vb于混合物b=Eyb，b指的是純組分i的常數(shù)。試推導

25、計算該類氣iii體下列性質的公式。（a）lnp（b）lnf（c）Inp（d）lnfiiiiP=RTV-b)或V=RTP+b解：ii(a)ln_jiRT.0(b)mf=ta(9.p)=in(9.)+m(p)=鈴+m(p)(c)ln9i*討半_jpV1i_IRTPdnidnV、n口ni-b+RTPIn丿dni_dn(b+RTP)T，P，inll0nb+nRTP)iidnT，P，niPb(d)lnf=ln(Py盒)=lv/P)+化iiiiRT15.15.344.75K時，由氫和丙烷組成的雙元氣體混合物，其中丙烷的摩爾分率為0.792,混合物的壓力為37974MPa。試用R-K方程計算混合物中氫的逸度

26、系數(shù)。已知氫-丙烷系的k007，的實驗k=0.07ijH2值為1.439。解：這題用到以下公式0.42748R2T2.5a=cjijPcij0.08664RTb=cij-ijpcijT=(TT)o.5(1k)cicjijcijPcijZRTcijcjVcijVcijV1/3+V1/3cicj2ZT丿CijPJMCjVcm3/molcij知aijbiKPacijZ+Zcicj2(3)4)(3)4)1133.21.29765.00.3050.1451.84x10-523694.2462030.218.31.28x10-42.8810111032.071121.20.21.532.05938a=y2

27、a+2yya+y2am1111212222=(0.208)2(0.145)+2(0.208)(0.792)(1.538)+0.7922(18.301)=11.993b=yb+ybm1122=(0.208)(1.84x10-5)+(0.792)(1.28x10-4)=1.052x10-4現(xiàn)在用下列形式的R-K方程計算Z值1a1h1-hbRT3；1+h丿Z=式中h=b3VZRT11.993(2)bRT321.052x10-4x8.314x(344.75)32.142bp1.052x10-4(3.7974x106)8.314x344.75=0.139RT將（3）（4）式分別帶入（1）（2）Z=-2.

28、1421-h70.139h=Z(6)聯(lián)立（5）（6）h=0.1552Z=0.8956ZRT0.8956x8.314x344.75=0.676x10-3m3/mol(V(b)+1(V-b丿(V-b丿3.7974x106=InmInIn1ab+m-1b2RT1.5mm(V+b)(V丿2(ya+ya2bRT1.5mrv、:人(V+b)ilnTHTV丿=In0.676x10-310.676x10-3-1.052x10-4丿2(0.208x0.145+0.792x1.538)1.052x10-4x8.314x344.751.5口11.993x1.84x10-5-In（pV丿丿（RT丿1.84x10-5(

29、0.676x10-3-1.052x10-4丿0.676x10-3+1.052x10-4)0.676x10-3卜(1.052x10-4)2x8.314x344.751.5In3.7974x106x0.676x10-3)8.314x344.75In丿0.676x10-3+1.052x10-4)0.676x10-3(0.676x10-3、0.676x10-3+1.052x10-4丿=0.2287947l.335或者，利用劍橋大學的Predictingvapour-liquidequilibriumusingcubicequationsofstate網(wǎng)頁程序，采用SRK方程計算的結果為:=1.4321

30、16在473K5MPa下兩氣體混合物的逸度系數(shù)可用下式表示：(1)。式中，為組分1和2二yy(1+y)yy的摩爾分率，試求f及;的表達式，并求出當=05時牛，各為多少？ff1212In申=yy(1+y)=(1-y)y(1+y)=y-y312222222Incp=ln申-y-=y-y3-y(1-3y2)=2y32dy22222丿2dlnplnp=lnp-y-1dy1dlnp=lnp+(1-y)2dy2=y-y3+(1-y)(1-3y2)2222=1-3y2+2y322fy-p111-(1-y)-5-e2y232當y二0.5時，f二0.5-5-e2O53二3.21(MPa)21fy-p222=y5

31、e1-3y22+2y232當y=0.5時f=4.122(MPa)2217式f=f為氣液兩相平衡的一個基本限制，試ii問平衡時下式是否成立？fl=f迪就是說,當混合系處于平衡時其氣相混合物的逸度是否等于液相混合物的逸度。解:lnfv=2yln了:=Xylnfv-送ylnyTOC o 1-5 h ziyiiiii=1ii=1i=1lnfi=XxlnZu=Xxlnf1一藝xlnxixiiiii=1ii=1i=1根據(jù)平衡常數(shù)K=y/x即y=Kx和lnfv=lnf貝0iiiiiilnfv=Xylnfv一另ylny=X（Kx）lnf1一藝KxlnKxiiiiiiiii=1i=1i=1i=1=K（藝xlnf

32、1一另xlnx一藝xlnK）iiiiii=1i=1i=1=K（lnfi一藝xlnK）i若K主1則lk1fi工lnfv；即fi主fv只有當K=1即x=y共沸點時，才有fi工fvii1825C，20atm下，二元溶液中組分1的分逸度可表示為：f=50 x一80X2+40X3，式中f單位為昨，純組分1的逸度f，逸度系數(shù)1為組分1的摩爾分數(shù)，求:1一/K組分1的活度系數(shù)1(以為變量函數(shù)YX式，組分1的活度的標準態(tài)以Lewis-Randall定則為準)組分1的亨利系數(shù)l=j|=|(3)在給定T,P下，如何由f的表達式確定f1已知f和f的表達式，如何計算在給定T,P下兩組元混合物的？ff1/50七一80

33、x2+40 x3、解：=lim=lim(11止)=5080+40=10atmXt1x1Xt1xiQ=f/P=10/20=0.5iif/50 x=80 x2+40 x3、(2)k=lim1=lim(11X_)=5000=50atmTOC o 1-5 h zxt0 x1x1t0 x1(3)f0(LR)=fii:.f0(LR)=f=10atm1八1八ff50 x80 x2+40 x3-o-Y=1=11l=58x+4x21fidyf0LR)xx101111r11方法一：ln(Z)為偏摩爾量，由GD方程得xi=01x2x12Cxdlnx+xdlnx)=01122=xdx1+xdx=dx+dx=01x2x

34、1212Y(xdln)=0即xdlnf+xdlnfixi八i八xdlnf+xdlnf1122(xdlnx+xdlnx)1122:.xdlnf+xdlnf=0nxdlnf+xdlnf=01x2x1122(4方法二：dG=RTlnfiixdG+xdG=01122x(RTdln/)+x(RTdlnf)=01八i2,2xdlnf+xdlnf=01122dlnf=-xiI11二dlnf=-50一160 x+120 x211_x2dx)(50一80 x+40 x2)211150一160 x+120 x2令F(x)=-111ax)(50一80 x+40 x2)111dx1dlnf=F(x)dx丿21以=li

35、mffx丿”2:2limX2亠fdlnf2X2亠iF(x)dxiif0 xiln/=f2”曾叫+lnf0(5)已知f和/12根據(jù)Inf=xln來求，ixii即f=exp(xInf1+xInf)1x2x1219已知甲烷（1）和戊烷（2）的混合物中戊烷的摩爾分數(shù)為0.608,混合物的維里系數(shù),求90C,B-一106cm3/molB-一24.2cm3/molB-一566cm3/mol12112210atm下戊烷和甲烷的分逸度系數(shù)，分逸度和總逸度（用取至第二維里系數(shù)的維里方程）解：5=2B一B一=2x(-106)-(-24.2)-(-566)12121122=378.2cm3/mol=3.782x10

36、-4m3/molIn4=jL(B+n28)=10 x101325一(一24.2+0.6082x378.2)x10-6=0.0388RT112128.314x(27315+904=1.0396f=4-P=4Py=1.0396x10 x(1一0.608)=4.037atm111111p10 x101325ln4=一(B+n28)=-(-566+a-0.608)2x378.2)x10-6=-0.1704RT221128.314x(27315+90:、=0.8433,f=4P=4Py=0.8433x10 x0.608=5.127atmTOC o 1-5 h z222222八八八lnf=xlnZ=xln

37、f+xiX1X2X4.073a-0.608)i1240735127:f=expC1-0.608)ln+0.608xln=9.152atmvc0.608答：&=1.0396,f=4037am1穴i4?=0.8433，f=5.127atm2J2f=9.152atm20.某二元混合物的逸度可以表達為lf2A2B2C，其中A，B，C為T，P之函數(shù)，試lnf=2A+2Bx+2Cx2確定若兩組分均以Lewis-Randall定則為標準態(tài)，求GE，。lnylnYRT12（2）組分i以亨利定則為標準態(tài)，組分2以Ge,lnyLewis-Randall定則為標準態(tài)，求ge，。Rlny1lnY2解：由于lnf是IXJd（nlnf）lnf的偏摩爾性質，由偏摩爾性質的定義知InIxi丿d2nA+2nB+2n2Cn)11dni4nCn-2n2C=2A+2B+ii_2dn52/)=2A+2B+.x-2x2C11dGnA+2nB+2n2Cn)2n2C,11=2A-i=2A一2x2Cdnn2i2ln(LLd(nlnf)lx丿dn1-2同樣得到一lnfi=2A+2B+Cxi-2x2C一2A一2B一2C=lnlny=ln|=Cx-2x2-2C=一2Cx22f1x1lnln