硫磺熏蒸中藥的危與防范教學課件

1、硫磺熏蒸中藥的危害與防范南京中醫(yī)藥大學 李林央視經(jīng)濟半小時：甘肅隴西藥農(nóng)用硫磺熏 當歸等藥材 中央電視臺財經(jīng)頻道經(jīng)濟半小時2011年4月3日和9日報道：甘肅隴西產(chǎn)的當歸、黨參、黃芪等中藥材采收后經(jīng)硫磺熏蒸處理，節(jié)目播出后引起強烈反響，受到全社會廣泛關注。 一、背 景中國廣播網(wǎng)2011年6月8日報道：江蘇省射陽縣洋馬鎮(zhèn)每年兩千噸上下的菊花產(chǎn)量中，卻有大約200噸用硫磺熏制的菊花充斥其中，流向市場。 江蘇射陽每年200噸“菊花”一、背 景加工用硫磺熏人參(糖參、生曬參)、黃連(云連)、川貝母、浙貝母、白芷、白及、牛膝、山藥、澤瀉、天麻、天冬、天花粉、天南星、烏頭(白附片)、半夏、葛根、山奈、百合、

2、白附子、金銀花、菊花(亳菊、懷菊)、甘遂。貯藏用硫磺熏 有文獻記載的大約有 50 種藥材硫熏的歷史最早的文字記載見于1900年溫縣縣志“經(jīng)凈水浸泡、薰、晾、搓拔成形，切頭打光”1900年前，在懷山藥最正宗的產(chǎn)地河南溫縣（古稱“懷慶府”）。鄭門莊人鄭國通在無意中發(fā)明了光山藥加工技術，才出現(xiàn)光貨 開箱潔白光亮，整齊有致，為外商索求之上品。在 中藥材手冊、 中國藥材商品學、 中藥材產(chǎn)銷等書籍中也均有用硫磺熏蒸中藥材的記載。硫熏的歷史中國藥典1995年版收載的允許硫黃熏蒸中藥材品種有山藥、牛膝、白附、附子、金銀花、葛根 6 個品種中國藥典2000年版減為山藥、葛根、湖北貝母3個品種中國藥典2005年版

3、刪去了所有的品種中國藥典2010年版增加了硫黃熏蒸的二氧化硫殘留量的檢測方法二、硫熏的目的硫熏的方法簡便硫磺熏蒸方法容器硫磺熏蒸方法庫房硫磺熏蒸方法 二、硫熏的目的硫熏的方法簡便硫磺熏蒸方法將硫粉撒入盛有燒紅鐵片或木炭容器中，待硫黃煙起時，將其置于藥材附近，用濕布蓋住，外用塑料膜封好。放置過夜打開封蓋，待硫磺揮盡即可，每百公斤藥材使用硫磺 1.2 kg。這個法操作簡便、用硫量小、易于揮散二、硫熏的目的硫熏的方法容器硫磺熏蒸方法將藥材放于熏具(烘灶、熏灶、熏箱)內，熏具頂部僅留幾個小孔，熏具下部放少量硫磺粉，使其燃燒，散發(fā)煙霧，必須連續(xù)熏蒸 1012 h，直至熏透為止，取出晾干。每百公斤藥材使用

4、硫磺 0.5 kg。二、硫熏的目的硫熏的方法庫房硫磺熏蒸方法用于藥材庫房存儲的殺蟲、防腐，可依據(jù) 需要熏制面積，按照一定的硫磺比例量(150250 g/m3)在密閉熏房內進行。分次于 23 d 內燒完，每日燒 12 次，熏后再悶 3 d，可以充分發(fā)揮作用。硫熏的原理防蟲防霉增白便于干燥三、硫熏的弊端1 、使藥材外觀性味發(fā)生變化內心變硬顏色變白氣味變弱味道變酸2、藥材有效成分被破壞，降低藥材原有的療效R=OH 芍藥苷R=OSO2H 芍藥苷亞硫酸酯3 藥材二氧化硫殘留超標二氧化硫超標也是藥材療效下降，毒性升高的原因之一致畸致突變作用：SO2可使人的外周血淋巴細胞染色體畸變(CA)、姊妹染色單體交換

5、(SCE)和微核(MN)率均顯著增高。而且 SO2體內衍生物可誘發(fā)小鼠骨髓嗜多染紅細胞微核增加。全身毒性作用：實驗顯示吸入 SO2可引起小鼠肺、腦、肝、心、脾、腎等多個臟器氧化損傷反應。二氧化硫超標也是藥材療效下降，毒性升高的原因之一呼吸道炎癥反應：長期接觸低濃度的 SO2氣體時(SO2為 0.75 ppm)，一方面可刺激上呼吸道引起支氣管平滑肌反射性收縮，呼吸阻力增加，呼吸功能減弱，另一方面刺激和損傷黏膜，使黏膜分泌物增多變稠，纖毛運動受阻，免疫功能減弱，導致呼吸道抵抗力減弱，誘發(fā)不同程度的炎癥，如慢性鼻咽炎、慢性支氣管炎、支氣管哮喘、肺氣腫等。并且使肺癌的發(fā)生率也增高。增強致癌作用：動物實

6、驗表明大氣中的 SO2能夠增強苯并芘的致癌作用人參具有抗氧化能力，可以顯著提高免疫能力， 但人參硫熏后，有效成分人參皂苷變得不穩(wěn)定，而且過量的 SO2，還可顯著抵消免疫增強作用和抗氧化能力，并且使機體的這兩種能力受到不同程度的損害。4 熏蒸產(chǎn)生劇毒物質和環(huán)境污染熏制藥材所用硫磺多為天然品，含一定量的二硫化砷，2As2S2+7O2=2As2O3+4SO2硫磺燃燒產(chǎn)生的 SO2對空氣造成污染四、硫熏的防范1、完善的法規(guī)制度 2004年國家食品藥品監(jiān)管局曾下發(fā)關于對中藥材采用硫磺熏蒸問題的批復，明確規(guī)定：“對于在市場流通領域的部分中藥材和中藥飲片，通過采用硫磺熏蒸或浸泡達到外觀漂白的行為，應按違反藥

7、品管理法第四十九條、第七十五條的規(guī)定進行查處。” 第四十九條禁止生產(chǎn)、銷售劣藥。藥品成份的含量不符合國家藥品標準的，為劣藥。有下列情形之一的藥品，按劣藥論處：（一）未標明有效期或者更改有效期的；（二）不注明或者更改生產(chǎn)批號的；（三）超過有效期的；（四）直接接觸藥品的包裝材料和容器未經(jīng)批準的；（五）擅自添加著色劑、防腐劑、香料、矯味劑及輔料的；（六）其他不符合藥品標準規(guī)定的。第七十五條生產(chǎn)、銷售劣藥的，沒收違法生產(chǎn)、銷售的藥品和違法所得，并處違法生產(chǎn)、銷售藥品貨值金額一倍以上三倍以下的罰款；情節(jié)嚴重的，責令停產(chǎn)、停業(yè)整頓或者撤銷藥品批準證明文件、吊銷藥品生產(chǎn)許可證、藥品經(jīng)營許可證或者醫(yī)療機構制劑

8、許可證；構成犯罪的，依法追究刑事責任。2 制訂藥材飲片二氧化硫限量的國家標準韓國 30ppm臺灣 30ppm美國 藥用輔料 5-80ppm歐洲 藥用輔料 20-400ppmWHO規(guī)定每人每日 SO2攝取量(ADI)為 00.7 mg/kg2 制訂藥材飲片二氧化硫限量的國家標準 中國國家藥典委員會于2011年發(fā)布了中藥材中SO2殘留量檢測限度征求意見稿，規(guī)定山藥、牛膝、粉葛等11種傳統(tǒng)習用硫黃熏蒸的中藥材及其飲片， SO2殘留量400ppm；其他中藥材及其飲片的SO2殘留量150ppm 杭州市食品藥品監(jiān)督管理局向全市中藥行業(yè)推薦:以低于60ppm作為控制標準。3. 加強硫熏藥材監(jiān)管 國家食品藥品

9、監(jiān)督管理局 5 月 3 日下發(fā)通知，要求加強對中藥材及中藥飲片經(jīng)營企業(yè)以及中藥材專業(yè)交易市場硫熏藥材的監(jiān)督檢查；中藥制劑及中藥飲片生產(chǎn)企業(yè)必須制定二氧化硫檢測內控標準，不按照內控標準進行檢驗的中藥材或中藥飲片不得用于生產(chǎn)投料。 通知要求，各級食品藥品監(jiān)管部門要加大市場抽樣檢驗的力度，規(guī)范中藥材及中藥飲片的經(jīng)營銷售行為，強化對中藥制劑及中藥飲片生產(chǎn)的監(jiān)督檢查。4.開發(fā)硫熏藥材的檢測方法 采用1HNMR 技術結合模式識別中的主成分分析法( PCA) 成功地區(qū)分硫熏和非硫熏白芷。 利用傅里葉變換紅外( FTIR) 光譜法并結合二階導數(shù)譜可以對硫熏和非硫熏當歸進行快速鑒別。電子鼻能夠準確區(qū)分硫熏半夏與

10、自然干燥半夏，不同熏制時間的樣品在PCA圖上的分布具有一定的趨勢。 方法檢出限優(yōu)缺點滴定法110-6無需大型分析儀器，無需特殊試劑，檢測成本低。但方法專屬性較差，樣品及試劑中酸性或氧化還原性物質可能影響實驗結果，且操作中的影響因素較多。電化學法110-8不適用于部分有色及復雜基質的樣品。流動注射法110-5110-4適合大批量樣品快速分析光譜法110-8110-6不適用于含大量揮發(fā)性脂肪酸或部分有色樣品，且選用四氯汞鈉做吸收劑時，吸收液含汞量高，難于回收處理，容易造成環(huán)境污染。色譜法110-7110-5需大型分析儀器，方法專屬性較好，可同時檢測多種含硫化合物，但檢測成本高。重量法操作復雜，耗時

11、長，且僅適合于亞硫酸鹽含量較高的樣品。常用SO2檢測方法比較中國藥典2010年版 附錄IX U 二氧化硫殘留量測定法酸蒸餾 碘滴定稱取適量樣品，加入適量水及酸 （鹽酸、硫酸、硝酸、檸檬酸等），加熱，采用氣或其他惰性氣體將樣品中的亞硫酸鹽轉化的氣體帶出，選用適宜的溶劑為吸收液，將其全部轉化為硫酸，或根據(jù)亞硫酸根的氧化還原特性，利用碘滴定液進行滴定檢測。國家標準 GB/T 5009.34-2003 “食品中亞硫酸鹽的測定”中第一法為 鹽酸副玫瑰苯胺法 利用亞硫酸鹽與四氯汞鈉反應生成穩(wěn)定的絡合物，再與甲醛及鹽酸副玫瑰苯胺作用生成紫紅色絡合物，采用紫外可見分光光度法定量。5 打好群眾基礎 一看,因為硫

12、磺熏蒸后的中藥顏色過于鮮艷。因此,對顏色太鮮亮的飲片要警惕,像山藥、天麻、黨參等,正常情況下應該呈現(xiàn)淡黃色,如果呈雪白色的話,肯定是熏蒸過的。二聞,硫磺熏蒸后的中藥通常會有一股較刺鼻的酸味,會掩蓋中藥的自然氣味。三捏,硫磺熏蒸后的中藥要比未熏蒸的中藥材重且質地柔軟,手捏可感覺到含水量特別大。四嘗,硫磺熏蒸后的中藥通?？趪L會覺得發(fā)酸,如天麻,酸得感覺不到本身具有的甜味。一看二聞三捏四嘗6 替代技術的研究開發(fā)熱風加熱干燥技術紅外干燥技術微波干燥技術冷凍干燥技術超高壓干燥技術真空干燥技術熱風加熱干燥技術 為外部加熱干燥技術，藥材 放入烘房、烘箱等設備中后，經(jīng)干燥的熱風帶入熱量，表面吸收熱量后，經(jīng)熱傳

13、導，熱量滲透至物料內部，隨即升溫干燥。紅外干燥技術紅外線亦稱“紅外光”。=有顯著的熱效應。紅外線干燥技術正是利用其特有的熱效應。紅外線容易被物體吸收并且其有輻射、穿透力與電磁波對極性物質,如水分子有特別的親和力的特點。深入物料內部，轉化為物體的內能，使物體在極短的時間內獲得干燥所需的熱能，內外同時作用，更為有效，徹底地除去物料中的結合水，從而達到更為理想的干燥效果，從而避免加熱熱傳媒體導致的能量損失，有益能源節(jié)約，與此同時紅外線產(chǎn)生容易，可控性良妤，加熱迅速、干燥時間短。微波干燥技術是一種內部加熱的方法。濕物料處于振蕩周期極短的微波高頻電場內，其內部的水分子會發(fā)生極化并沿著微波電場的方向整齊排列，而后迅速隨高頻交變電場方向的交互變化而轉動，并產(chǎn)生劇烈的碰撞和摩擦（每秒鐘可達上億次），結果一部分微波能轉化為分子運動能，并以熱量的形式表現(xiàn)出來，使水的溫度升高而離開物料，從而使物料得到干燥。也就是說，微波進入物料并被吸收后，其能量在物料電介質內部轉換成熱能。因此，微波干燥是利用電磁波作為加熱源、被干燥物料本身為發(fā)熱體的一種干燥方式。6 替代技術的研究開發(fā)干燥方法優(yōu)點缺點應用特點熱風加熱干燥技術成本低，無有害殘留物質效率低，時間長廣泛應用于中藥及蔬菜干燥外層水分紅外干燥技術干燥快，脫水率高成本高、易破壞成分廣泛地應用于蔬菜、水果、茶葉、煙草及中藥等。如西洋參、