砷的質(zhì)量分數(shù)的測定

1、5.6砷的質(zhì)量分數(shù)的測定5.6.1二乙基二硫代氨基甲酸銀分光光度法 仲裁法5.6.1.1 原理試料溶解于四氯化碳中，用漠和硝酸氧化。在硫酸介質(zhì)中，用金屬鋅將砷還原為 砷化氫，用二乙基二硫代氨基甲酸銀的毗啶溶液吸收砷化氫，生成紫紅色膠態(tài)銀 溶液，然后對此溶液進行吸光度的測定。反應(yīng)式如下：AsH3 + 6Ag(DDTC) =6Ag+3H(DDTC) +As(DDTC)35.6.1.2試劑和材料5.6.1.2.1無砷金屬鋅：粒徑0.5mm1mm或5mm。使用前用鹽酸溶液(1 +1)處 理，然后用蒸餾水洗滌。硝酸。硫酸溶液：1 + 1。碘化鉀溶液：150g/L。5.6.1.2.5氯化亞錫溶液：400g

2、/L；溶解40g二水合氯化亞錫于100mL鹽酸溶液(3 + 1)中。5.6.1.2.6 乙酸鉛溶液：200g/L。5.6.1.2.7漠-四氯化碳溶液：漠與四氯化碳體積比為2： 3。5.6.1.2.8二乙基二硫代氨基甲酸銀毗啶溶液(簡稱AgDDTC毗啶溶液):5g/L。該溶液應(yīng)保存在密閉棕色玻璃瓶中，有效期為兩周。砷(As)標準溶液：100Pg/mL。砷(As)標準溶液：2.5Pg/mL。量取25.00mL砷(As)標準溶液(5.6.1.2.9)，置于1000mL容量瓶中，用水稀釋至 刻度，搖勻。該溶液使用時配制。5.6.1.2.11乙酸鉛棉花：用乙酸鉛溶液(5.6.1.2.6)將脫脂棉浸透，取

3、出瀝干， 在室溫下干燥，保存在密閉容器內(nèi)。5.6.1.3 儀器所用的玻璃儀器都應(yīng)用銘酸洗液洗滌，然后用水充分洗滌于凈，烘干。分光光度計：具有540nm波長。5.6.1.3.1定砷儀：如圖2所示，其組成部分有:a)錐形瓶：容積100mL，用于發(fā)生砷化氫;b)連接導(dǎo)管：捕集硫化氫用;c)15連球吸收管:吸收砷化氫用。單位為毫米A錐形瓶；B連接導(dǎo)管；C15連球吸收肯.1E3洋單席aw定碑儀5.6.1.4分析步驟 警告一一基于毗啶的毒性和難聞的氣味，操作時應(yīng)小心，并應(yīng)在良好的通風(fēng)櫥中 進行。溶解試料時應(yīng)戴醫(yī)用手套。5.6.1.4.1試液的制備稱取約5g試樣(4.4),精確至0.001g,置于400mL

4、燒杯中。在良好的通風(fēng)櫥內(nèi)， 向燒杯中加入20mL漠-四氯化碳溶液(5.6.1.2.7)，靜置45min，在輕微攪拌下， 分三次加入25mL硝酸(5.6.1.2.2)，也可分數(shù)次加入，以防止亞硝酸煙的逸出太 快。第一次加入約5mL硝酸(5.6.1.2.2)，加蓋表面皿，搖勻。細心觀察，待燒 杯口稍有棕色煙冒出時，立即將燒杯置于冰水浴中，不斷搖動，直至無明顯棕色 煙冒出。然后按相同步驟再次加入硝酸(5.6.1.2.2)，直至加完硝酸(5.6.1.2.2) 而燒杯內(nèi)剩余少量的漠為止。如果硫磺未能完全溶解，應(yīng)再用數(shù)毫升漠-四氯化 碳溶液(5.6.1.2.7)和硝酸(5.6.1.2.2)。繼續(xù)溶解。為了

5、除去多余的漠、四氯化碳和硝酸，將燒杯置于沸水浴上加熱，至溶液呈無色 透明。如果溶液混濁，則冷卻后再加一些硝酸(5.6.1.2.2)，蒸發(fā)至不再有亞硝 酸煙逸出，且溶液呈無色透明。再用少量水沖洗燒杯，將燒杯置于砂浴(或可調(diào) 溫電爐)上蒸發(fā)至逸出白色硫酸煙霧，冷卻。如此重復(fù)三次，以除去痕量的亞硝 酸化合物。冷卻后，用水稀釋至約80mL。當(dāng)試料中砷的質(zhì)量分數(shù)大于0.001%時，將試液移入500mL容量瓶中。用水稀釋 至刻度，搖勻。量取該試液20.00mL，置于定砷儀的錐形瓶中，加入10mL硫酸 溶液(5.6.1.2.3)和 10mL 水。當(dāng)試料中砷的質(zhì)量分數(shù)在0.001%0.0001%之間時，將試液

6、移入100mL容量瓶中， 用水稀釋至刻度，搖勻。量取該液20.00mL，置于定砷儀的錐形瓶中，加入10mL 硫酸溶液(5.6.1.2.3)和10mL水。當(dāng)試料中砷的質(zhì)量分數(shù)小于0.0001%時，不必稀釋，將試液移至定砷儀的錐形瓶 中，加熱濃縮至體積為40mL，不再加硫酸溶液(5.6.1.2.3)。5.6.1.4.2工作曲線的繪制在6個定砷儀的錐形瓶中按表6所示，分別加入砷(As)標準溶液(5.6.1.2.10)。表6砷(As)標準溶液體積/mL相應(yīng)的砷質(zhì)量/Pg0a01.002.52.005.04.0010.06.0015.08.0020.0a “0”為空白溶液。在每一個定砷儀的錐形瓶中加入1

7、0mL硫酸溶液(5.6.1.2.3),加水至體積約40mL,加2mL碘化鉀溶液(5.6.1.2.4)和2mL氯化亞錫溶液(5.6.1.2.5)，搖勻，靜置15min。在每支連接導(dǎo)管中塞入少量乙酸鉛棉花(5.6.1.2.11)，以便吸收與砷化氫一同逸 出的硫化氫。在磨口玻璃接頭上涂上薄薄一層真空油脂。量取5.0mL AgDDTC毗啶溶液(5.6.1.2.8)于15連球吸收管中。靜置15min后。借助漏斗往定砷儀的錐形瓶中加入5g金屬鋅粒(5.6.1.2.1)，迅 速按圖2所示連接儀器，放置45min，使反應(yīng)完全。拆開15連球吸收管，搖晃此吸收管，以使在較低部位形成的紅色沉淀溶解，并 使溶液完全混

8、勻。此種有色溶液在暗處可以穩(wěn)定約2h，因此須在2h內(nèi)完成測定。在分光光度計540nm波長處，用1cm吸收池，以空白溶液為參比，測量溶液的吸 光度。以標準顯色溶液的吸光度值為縱坐標，相應(yīng)的砷質(zhì)量為橫坐標，繪制工作曲線。5.6.1.4.3 測定在按5.6.1.4.1步驟準備的盛有40mL溶液的定砷儀的錐形瓶中，加2mL碘化鉀 溶液(5.6.1.2.4)和2mL氯化亞錫溶液(5.6.1.2.5)，搖勻，靜置15min。然后按 5.6.1.4.2中自“在每支連接導(dǎo)管中塞入少量乙酸鉛棉花”至測量溶 液的吸光度?！钡牟襟E進行。同時做空白試驗。5.6.1.5結(jié)果計算從試液的吸光度值減去空白試驗的吸光度值，根據(jù)所得吸光度值差，從工作曲線 上查得相應(yīng)的砷質(zhì)量。砷的質(zhì)量分數(shù)6，數(shù)值以%表示，按公式(10)計算：(10)m x10-6氣-m x(l00 二)/100*2式中:m1從工作曲線上查得的砷質(zhì)量的數(shù)值，單位為微克Sg）； m分取試料的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克（