溶液與離子平衡

1、關(guān)于溶液和離子平衡第一張，PPT共六十七頁，創(chuàng)作于2022年6月2.1 溶液的通性 物質(zhì) 蒸氣壓P 沸點t b 凝固點t f （mmHg , 20） ( ) ( )純水 17.5 100 0 0.5M糖水 17.3 100.27 -0.93 0.5M尿素溶液 17.3 100.24 -0.94 一、稀溶液的依數(shù)性1. 與純?nèi)軇┫啾? 溶液的蒸氣壓, 沸點, 凝固點。2. 其上升值或下降值與溶液中溶質(zhì)的濃度有關(guān),與溶質(zhì)的本性無關(guān)。第二張，PPT共六十七頁，創(chuàng)作于2022年6月2022/8/72溶液的通性 -蒸氣壓下降1、蒸氣壓下降一定溫度下，V蒸發(fā)=V凝聚時，此時水面上的蒸氣壓稱為該溫度下的飽和

2、蒸汽壓，簡稱蒸汽壓。加入一種難揮發(fā)的非電解質(zhì)束縛一部分高能水分子占據(jù)了一部分水的表面P蒸汽平衡第三張，PPT共六十七頁，創(chuàng)作于2022年6月2022/8/73溶液的通性 Raoult定律 在一定溫度下，難揮發(fā)性非電解質(zhì)稀溶液的蒸氣壓(P)等于純?nèi)軇┑恼魵鈮海≒A*）乘以溶液中溶劑的摩爾分數(shù)（xA ）。即： 表明 ：在一定溫度下，難揮發(fā)性非電解質(zhì)稀溶液的蒸氣壓下降與溶液中溶質(zhì)的摩爾分數(shù)成正比。 第四張，PPT共六十七頁，創(chuàng)作于2022年6月2022/8/74溶液的通性 蒸汽壓大小的影響因素液體的本性 溫度：任何溶液的蒸汽壓都隨溫度而變化易揮發(fā)性物質(zhì) ：蒸氣壓大的物質(zhì)難揮發(fā)性物質(zhì)：蒸氣壓小的物質(zhì)蒸

3、汽壓大小的影響因素： 第五張，PPT共六十七頁，創(chuàng)作于2022年6月2022/8/75例1已知293.15K時水的飽和蒸氣壓為2.338kPa,若在100g水中溶解9g葡萄糖(C6H12O6, M=180gmol-1), 求此溶液的蒸氣壓。解: n水= m/M = 100g /18gmol-1 = 5.56moln葡萄糖= m/M= 9g/180gmol-1= 0.05mol p = p*xB= 2.338kPa0.0089 = 0.021kPa p溶液= p*-p = 2.338kPa - 0.021kPa = 2.317kPa xB = = = 0.00890. 055. 56+0. 05

4、 nBnA+ nB根據(jù) p*-p溶液 =p 和p = p*xB計算。 第六張，PPT共六十七頁，創(chuàng)作于2022年6月溶液的通性 凝固點下降凝固點：某物質(zhì)的液相蒸汽壓與固相蒸汽壓相等時的溫度。用Tf表示或在一定外壓下，物質(zhì)固、液兩相平衡共存時的溫度。2液體的凝固點降低（freezing point）第七張，PPT共六十七頁，創(chuàng)作于2022年6月2022/8/77溶液的通性 凝固點下降的原因 Tf 273 P (kPa)T (K)水冰溶液AB0.61A ：冰-水共存 B ：冰-溶液共存TfTfkf bB kf稱為凝固點降低常數(shù)bB為質(zhì)量摩爾濃度（ mol / Kg ） bB =nB/mA, nB為

5、溶質(zhì)的摩爾數(shù)，mA為溶劑的質(zhì)量是溶液蒸氣壓下降的直接結(jié)果溶液的凝固點降低的原因第八張，PPT共六十七頁，創(chuàng)作于2022年6月2022/8/78 溶 劑 凝固點/K kf 水 273.0 1.86 苯 278.5 4.90 醋 酸 289.6 3.90 樟 腦 452.8 39.7 萘 353.0 6.90 溴乙烯 283.0 12.5幾種溶劑的凝固點降低常數(shù)第九張，PPT共六十七頁，創(chuàng)作于2022年6月2022/8/79溶液的通性 溶液的沸點上升的原因3溶液的沸點上升（boiling point）液體的沸點 ( boiling point )當(dāng)P 液 = P 外，液體沸騰時的溫度。溶液的沸點升

6、高是溶液蒸氣壓下降的直接結(jié)果正常沸點：當(dāng)P外=P標(biāo)時的液體的沸點。第十張，PPT共六十七頁，創(chuàng)作于2022年6月2022/8/710溶液的通性 溶液的沸點上升的數(shù)值101.3P (k Pa) 373 TBT (K)純水水溶液Tb Tb = kb bB kb稱為沸點升高常數(shù)第十一張，PPT共六十七頁，創(chuàng)作于2022年6月2022/8/711溶液的通性 幾種溶劑的沸點上升常數(shù) 溶 劑 沸點/K Kb 水 373.0 0.52 苯 353.2 2.53 三氯甲烷 333.2 3.63 萘 491.0 5.80 乙醚 307.4 2.16幾種溶劑的沸點上升常數(shù)第十二張，PPT共六十七頁，創(chuàng)作于2022

7、年6月2022/8/712【解】尿素CO(NH2)2摩爾質(zhì)量為60gmol-1 2.6克尿素的物質(zhì)的量n=2.6/60=0.0433mol1kg溶劑中尿素的物質(zhì)的量 n=0.04331000 /50=0.866mol 尿素的質(zhì)量摩爾濃度bB=0.866molkg-1 Tb=KbbB=0.520.866=0.45 Tf=KfbB=1.860.866=1.61 沸點：100+0.45=100.45 凝固點：0-1.61=-1.61【例2】2.6克尿素CO(NH2)2溶于50克水中，計算此溶液的凝固點和沸點第十三張，PPT共六十七頁，創(chuàng)作于2022年6月2022/8/713溶液的通性 應(yīng)用溶液的沸點

8、上升和凝固點下降的應(yīng)用：在汽車、拖拉機的水箱（散熱器)中加入乙二醇、酒精、甘油等可使其凝固點降低而防止結(jié)冰。利用凝固點下降，冰和鹽的混合物可作冷凍劑。利用沸點上升原理，工件處理時可以在高于水的沸點的溶液中進行。因為含雜質(zhì)的化合物可以看作是一種溶液，因此有機化學(xué)試驗中常用測定沸點或熔點的方法來檢驗化合物的純度。第十四張，PPT共六十七頁，創(chuàng)作于2022年6月2022/8/7滲透現(xiàn)象：通過半透膜發(fā)生表面上單方面的擴散現(xiàn)象 產(chǎn)生條件有半透膜膜兩側(cè)有濃度差 滲透方向：從稀溶液向濃溶液進行滲透。溶劑(a) 滲透現(xiàn)象 溶液溶液溶劑 (b) 滲透壓力 4溶液的滲透壓第十五張，PPT共六十七頁，創(chuàng)作于2022

9、年6月2022/8/715溶液的通性 滲透壓方程達滲透平衡時溶液液面上的所加的額外壓力：滲透壓。符號 ： 單位；Pa或kPa 滲透壓方程 V = nBRT 或 = cBRT 電解質(zhì)溶液 = cBRT第十六張，PPT共六十七頁，創(chuàng)作于2022年6月2022/8/716【解】（1）=cBRT cB=/RT=366/8.314(273+20) =1.5010-1molm-3 =1.5010-4moldm-3（2）設(shè)血紅素的摩爾質(zhì)量為M，則1.5010-4moldm-3=1.0g/M/0.1dm-3 M=1.0/1.5010-4mol=6.7104gmol-1【例3】血紅素1.0g溶于水配成100cm

10、3溶液，此溶液在20時的透壓為366Pa。計算： 溶液的物質(zhì)的量濃度； 血紅素的相對分子質(zhì)量。第十七張，PPT共六十七頁，創(chuàng)作于2022年6月2022/8/717溶液的通性 稀溶液的依數(shù)性小結(jié)1.蒸氣壓下降 3.沸點升高 2.凝固點降低 4.滲透壓力 的數(shù)值與溶液中質(zhì)點的個數(shù)成正比依數(shù)性的含義Tfkf bBTb =kb bB V = nBRT第十八張，PPT共六十七頁，創(chuàng)作于2022年6月2022/8/7182.2 酸堿理論1、酸堿電離理論(阿累尼烏斯酸堿理論） 凡是在水中能解離出H+的物質(zhì)是酸(acid)， 能解離出OH-的物質(zhì)是堿(base)。 中和反應(yīng)的實質(zhì)是：H+OH - =H2O。局

11、限性無法解釋NH3H2O的弱堿性無NH4OH不適用于非水體系或無溶劑體系NH3(g)+HCl(g)苯NH4Cl(s)H+不能單獨存在于水溶液中第十九張，PPT共六十七頁，創(chuàng)作于2022年6月2022/8/719凡能給出質(zhì)子（H+）的物質(zhì)稱為酸。凡能接受質(zhì)子（H+）的物質(zhì)稱為堿。兩性物質(zhì)如H2O, HCO3-, HS-2. 酸堿質(zhì)子理論HCl H+ + Cl-HAc H+ + Ac-NH4+ H+ + NH3H2SO3 H+ + HSO3-HSO3- H+ + SO32-(1)定義如： 酸 堿 酸和堿可以是分子，也可以是正、負離子. 酸和堿具有相對性. 沒有“鹽”的概念.第二十張，PPT共六十七

12、頁，創(chuàng)作于2022年6月共軛酸堿對 (conjugate acid-base pair)H+ + B-HB HB - B-練習(xí)1 下列各組物質(zhì)中屬于共軛酸堿對的是( ) A. H3PO4H2PO4- B. H3PO4HPO42- C. H3PO4PO43- D. H2PO4-HPO42- E. H2PO4-PO43- F. HPO42-PO43- (2) 酸堿共軛關(guān)系共軛酸共軛堿 A D F 酸 H+ + 堿第二十一張，PPT共六十七頁，創(chuàng)作于2022年6月注意: 共軛酸堿對是不能單獨存在的半反應(yīng)。 A1 B2 H+H+ 或 A2 B1H3O+ + Cl-H3O+ + Ac-NH4+ + OH

13、- HAc + OH- H3O+ + NH3 HCl + H2OH2O + Ac- HAc + H2O H2O + NH3 NH4+ + H2O H3O+ + OH- H2O + H2O 根據(jù)酸堿質(zhì)子理論, 酸堿反應(yīng)的實質(zhì)就是在兩個共軛酸堿對之間發(fā)生質(zhì)子傳遞反應(yīng)。 酸1 堿2 酸2 堿1第二十二張，PPT共六十七頁，創(chuàng)作于2022年6月凡能給出孤對電子對的物質(zhì)稱為堿(Lewis base)凡能接受孤對電子對的物質(zhì)稱為酸(Lewis acid) 酸堿反應(yīng)的實質(zhì): 形成配位鍵并生成酸堿配合物.配位鍵: 兩原子間的共用電子對是由一個原子單獨提供 的化學(xué)鍵稱為通常用表示.）3. 酸堿電子理論（Lewi

14、s 酸堿理論） 酸 堿 酸堿配合物 (電子對接受體) (電子對給予體) H+ + :OH- HOH HCl + :NH3 HNH3 BF3 + :F- 3 BF Cu2+ + 4 :NH3 Cu(NH3)4第二十三張，PPT共六十七頁，創(chuàng)作于2022年6月 練習(xí)2 根據(jù)酸堿質(zhì)子理論, 試判斷下列物質(zhì)中: H2S, CO32-, HCO3-, NH4+, H2O, OH- 能作酸的是 ; 能作堿的是 ; 又可作酸又可作堿的是 ; CO32-, HCO3-, H2O, OH- H2S, HCO3-, NH4+, H2O HCO3-, H2O第二十四張，PPT共六十七頁，創(chuàng)作于2022年6月 練習(xí)3

15、 根據(jù)酸堿質(zhì)子理論, 下列各組物質(zhì)中, 全是酸的一組是( )；全是堿的一組是( )。 (A) H2S、CO32-、HCO3-; (B) NH4+、H3O+、OH-; (C) HAc、HS-、HCO3-; (D) H2O、CO32-、S2- C D 第二十五張，PPT共六十七頁，創(chuàng)作于2022年6月 1. 水的離子積H2O + H2OH+H3O+ + OH-化簡: H2OH+ + OH-一、水的離子積和溶液的pH值 在298.15K、純水中測得：水的離子積常數(shù)2.3 弱電解質(zhì)的解離平衡第二十六張，PPT共六十七頁，創(chuàng)作于2022年6月2. 溶液的酸堿性(pH) pKW= -lg(KW) pH =

16、 -lgceq(H+)/c pOH = -lgceq(OH-)/c 稀溶液、298.15K時： ceq(H+)/cceq(OH-)/c = KW, 兩邊分別取負對數(shù): -lgceq(H+)/c lgceq(OH-)/c = -lg(K) pH + pOH = pKW pH + pOH=14 KW=1.010-14 或: pH=14 -pOH第二十七張，PPT共六十七頁，創(chuàng)作于2022年6月例1.1 求純水在50時的pH 值。解： 50時，水的 Kw = 5.3510-14 Ceq（H+）= Ceq（OH-） Ceq（H+）=（ ）molL-1= 2.3110-7 molL-1 pH = -lg

17、（2.31 10-7 molL-1/1 molL-1）= 6.64第二十八張，PPT共六十七頁，創(chuàng)作于2022年6月2022/8/728二、 一元弱酸、弱堿的解離平衡弱電解質(zhì)( K介于10-210-7 ); 極弱電解質(zhì): K10-7。 在水溶液中只有部分分子解離成離子的電解質(zhì)。 弱電解質(zhì): 解離度( )=100%解離前弱電解質(zhì)總濃度 解離部分弱電解質(zhì)濃度弱電解質(zhì)按解離常數(shù)大小劃分第二十九張，PPT共六十七頁，創(chuàng)作于2022年6月 HB + H2O H3O+ + B- Ka 越大, 酸性越強。 順序: HAcNH4+HS- 如: HAc H+ + Ac- HAc 1.74 10-5 NH4+ 5

18、.60 10-10 HS- 1.00 10-14 如: 1. 一元弱酸的解離平衡常數(shù)(Ka): 簡寫為： HB H+ + B-第三十張，PPT共六十七頁，創(chuàng)作于2022年6月設(shè)HAc的初始濃度為c0 , 平衡時一元弱酸溶液 pH值的計算初始濃度/(moldm-3) c0 0 0 HAc H+ + Ac- 平衡濃度/(moldm-3) c0-x x x當(dāng)c0/Ka500時, c0-xc0， 則： ceq(H+) = x Kac0 ceq(H+)=ceq(Ac-)= x ceq(HAc)=c0-ceq(H+)=c0-x第三十一張，PPT共六十七頁，創(chuàng)作于2022年6月【例2-3】計算0.10mol

19、dm-3HAc溶液中H+濃度、 pH值和HAc的解離度。 (已知 Ka=1.7410-5 )解：pH = -lgceq(H+)/c= -lg1.3210-3/1.0=2.88 = 1.3210-3 moldm-3 ceq(H+) Kac0 = ceq(H+)/c0=1.3210-3/0.1=1.32 答:(略)。 HAc H+ + Ac-第三十二張，PPT共六十七頁，創(chuàng)作于2022年6月 2. 一元弱堿的解離平衡常數(shù)(Kb): Kb 越大, 堿性越強。如: NH3 + H2O NH4+ OH- B- + H2O HB + OH-第三十三張，PPT共六十七頁，創(chuàng)作于2022年6月 設(shè)NH3的初始

20、濃度為c0, 平衡時初始濃度/(moldm-3) c0 0 0 平衡濃度/(moldm-3) c0-x x x pH =14-pOH當(dāng) c0/Kb500時，c0-xc0 則：一元弱堿溶液pH值的計算 NH3 + H2O NH4+ + OH- ceq(OH-)= x Kbc0= x2c0-x第三十四張，PPT共六十七頁，創(chuàng)作于2022年6月【例2-6】計算0.20moldm-3 NH3H2O溶液中OH-濃度、pH值及解離度。(已知NH3H2O的Kb=1.7710-5) pOH= -lgceq(OH-)/c= -lg1.8810-3/1.0=2.73 pH=14 pOH =14 2.73 =11.

21、27解:. ceq(OH-) Kbc0 1.7710-50.20= 1.8810-3 moldm-3 = ceq(OH-)/c0=1.8810-3/0.2 = 0.94 答:(略)。 0.201.7710-5 c0/Kb 500 NH3 H2O NH4+ + OH-第三十五張，PPT共六十七頁，創(chuàng)作于2022年6月 HB H+ + B-B- + H2O HB + OH- Kw=1.010-14 3. 共軛酸堿對的解離常數(shù)之間的關(guān)系:在一定溫度下的稀溶液中: pKa+ pKb= pKwpKa+ pKb=14在298.15K時: 第三十六張，PPT共六十七頁，創(chuàng)作于2022年6月【例 1 】計算

22、0.10 moldm-3 NH4Cl 溶液的pH值。已知 298.15K時，NH3H2O 的堿解離常數(shù)Kb為 1.7710-5。 NH4+ 和 NH3 是共軛酸堿對，解: NH4+ H+ + NH3 ( Ka)根據(jù) Ka Kb = Kw，則NH4+的酸解離常數(shù)Ka為： 1.7710-5 1.010-14= = = 5.6510-10 Kw c0 /Ka = 0.10 /(5.6510-10) 500 = 7.5210-6 moldm-3 ceq(H+) Ka c0 = 5.6510-100.10 pH = -lgceq(H+)/c= -lg7.5210-6/1.0= 5.12第三十七張，PPT

23、共六十七頁，創(chuàng)作于2022年6月解:Ac- + H2O HAc + OH- (Kb) c0 /Kb = 0.10 /(5.7110-10) 500 ceq(OH-) Kb c0 = 5.7110-100.10 = 7.5610-6 moldm-3 pOH= -lgceq(OH-)/c= -lg7.5610-6/1.0= 5.12pH = 14 pOH = 14 5.12 = 8.88 答: (略).HAc與Ac-為共軛酸堿對, 根據(jù): KaKb=Kw = = = 5.7110-10 1.7510-5 1.010-14Kw【例2 】計算 0.10 moldm-3 NaAc 溶液的pH值。已知 2

24、98.15K時， HAc 的酸解離常數(shù)Ka為 1.7510-5。第三十八張，PPT共六十七頁，創(chuàng)作于2022年6月弱電解質(zhì)的解離平衡三、多元弱電解質(zhì)的分級電離能釋放出多個質(zhì)子的酸稱為多元弱酸 =8.9110-8 =1.1210-12 任何多元弱酸中：離解特點：部分解離（共性）； 分步解離，以第一步為主（個性）。第三十九張，PPT共六十七頁，創(chuàng)作于2022年6月2022/8/739【例】計算0.10molL-1H2S溶液中的H+、HS-及S2-。已知Ka1=8.9110-8，Ka2=1.1210-12。 解：設(shè)H+=molL-1，并忽略第二步電離平衡濃度/molL-1 0.10- H+ HS-9

25、.5410-5molL-1也可直接用一元弱酸的近似公式計算：H+ HS-=9.5410-5molL-1第四十張，PPT共六十七頁，創(chuàng)作于2022年6月2022/8/740作近似計算時，第二級解離很小，H+HS-，所以Ka2=H+S2-/HS- S2- = 1.1010-12 S2- = 1.1010-12moldm-3由上可知，在氫硫酸溶液中，S2-在數(shù)值上約等于Ka2。一般來說，任何單一的二元弱酸中兩價負離子的濃度均約等于其二級解離常數(shù)。第四十一張，PPT共六十七頁，創(chuàng)作于2022年6月2022/8/741弱電解質(zhì)的解離平衡 同離子效應(yīng)四、同離子效應(yīng)和緩沖溶液1. 同離子效應(yīng) pH OH-

26、0.10 molL-1NH3H2O + 酚酞 紅 少量NH4Ac (s)顏色變淺在弱電解質(zhì)溶液中加入含有相同離子的強電解質(zhì)，將使弱電解質(zhì)離解度下降的現(xiàn)象，稱為同離子效應(yīng)。第四十二張，PPT共六十七頁，創(chuàng)作于2022年6月2022/8/742弱電解質(zhì)的解離平衡 同離子效應(yīng)平衡向左移動， 。解釋：平衡移動原理如：HAc - NH4AcHAc H+ + Ac-NH4Ac NH4+ + Ac- Ac- 第四十三張，PPT共六十七頁，創(chuàng)作于2022年6月2022/8/743例：在0.400moldm-3氨水溶液中，加入等體積0.400moldm-3NH4Cl溶液，求混合溶液中OH-濃度、pH值和NH3H

27、2O的解離度, Kb=1.7910-5 ?！窘狻績煞N溶液等體積混合后濃度各減小一半，均為0.200moldm-3。設(shè)已解離NH3的濃度為x，則 NH3H2O = NH4+ + OH-開始 0.200 0.200 0平衡 0.200-x 0.200+x x因Kb值很小，0.200 x0.200，所以x=OH-=1.7910-5moldm-3pH=14-pOH=14+lgOH-=9.30=x/c=1.7010-5/0.200=8.9510-59.0010-5=0.009%第四十四張，PPT共六十七頁，創(chuàng)作于2022年6月2022/8/744弱電解質(zhì)的解離平衡 緩沖溶液2. 緩沖溶液 在含有HAc的

28、NaAc的溶液中存在下列解離過程: HAc H+ + Ac- NaAc Na+ + Ac-NaAc完全解離，由于同離子效應(yīng)，降低了HAc的解離度，這時HAc和Ac-都較大，而且存在著HAc解離平衡。當(dāng)加入少量H+時，H+離子和溶液中的Ac-結(jié)合生成HAc，使解離平衡向左移動，達到新平衡時H+離子濃度不會顯著增加；第四十五張，PPT共六十七頁，創(chuàng)作于2022年6月2022/8/745如果在上述溶液中加入少量的堿，增加的OH-與溶液中的H+離子結(jié)合為水，這時HAc的解離平衡向右移動，以補充H+離子的減少。能夠抵抗外加少量酸、堿和水的稀釋,而本身pH值不發(fā)生顯著變化的作用稱為緩沖作用,具有緩沖作用的

29、溶液稱為緩沖溶液。緩沖能力是有限的，只是少量酸堿。第四十六張，PPT共六十七頁，創(chuàng)作于2022年6月2022/8/746弱電解質(zhì)的解離平衡 緩沖溶液原理加少量OH-: 大量HAc+ OH-Ac- +H2O HAc略 Ac-略 H+略HAcNaAc體系HAc H+ + Ac-NaAc Na+ + Ac- 加少量H+: 大量Ac- + H+ HAc HAc略 Ac-略 H+略加少量水: HAc/ Ac- 基本不變第四十七張，PPT共六十七頁，創(chuàng)作于2022年6月2022/8/747弱電解質(zhì)的解離平衡 緩沖溶液緩沖對 組成特點： 酸式鹽 + 次級鹽 NaHCO3Na2CO3 NaH2PO4Na2HP

30、O4 弱酸 + 弱酸鹽 HAcNaAc H2CO3NaHCO3 弱堿 + 弱堿鹽 NH3NH4Cl 均含共軛酸堿對第四十八張，PPT共六十七頁，創(chuàng)作于2022年6月2022/8/748弱電解質(zhì)的解離平衡 緩沖溶液緩沖溶液的計算弱酸與其鹽：共軛酸 H+ + 共軛堿弱堿與其鹽：堿 + H2O 酸 + OH-第四十九張，PPT共六十七頁，創(chuàng)作于2022年6月2022/8/749弱電解質(zhì)的解離平衡 緩沖溶液例：用濃度均為 0.20 molL-1 的 HAc 和 NaAc 溶液等體積比混合成 10 ml 緩沖液，計算該緩沖液的 pH 值。若在該溶液中加入 0.10 molL-1 NaOH 0.30 ml

31、 ，再計算該緩沖液的pH 值( HAc 的 pKa = 4.75 )。解: 加入強堿后： pH = pH1pH0 = 4.78 4.75 = 0.03第五十張，PPT共六十七頁，創(chuàng)作于2022年6月2022/8/750弱電解質(zhì)的解離平衡 緩沖溶液的選擇 緩沖溶液的選擇 1） 選擇緩沖對 pH pKa（或pOH pKb） 同時考慮配伍禁忌，無干擾反應(yīng)發(fā)生。 2） 控制緩沖對的總濃度。 3） 計算所需緩沖對物質(zhì)的量。第五十一張，PPT共六十七頁，創(chuàng)作于2022年6月2022/8/751弱電解質(zhì)的解離平衡表2-4常見的緩沖溶液及其pH范圍配制緩沖溶液的試劑緩沖組分pKa緩沖范圍HCOOH-NaOHH

32、COOH-HCOO-3.752.75-4.75HAc-NaAcHAc-Ac-4.753.75-5.75NaH2PO4-Na2HPO4H2PO4-HPO42-7.216.21-8.21Na2B4O7-HClH3BO3-B(OH)4-9.148.14-10.14NH3H2O-NH4ClNH4+- NH39.258.25-10.25NaHCO3-Na2CO3HCO3-CO32-10.259.25-11.25Na2HPO4- NaOHHPO42PO43-12.6611.66-13.66第五十二張，PPT共六十七頁，創(chuàng)作于2022年6月2022/8/7522.4多相離子平衡與溶度積一、溶度積（Ks）一般

33、可用溶解度的大小來衡量物質(zhì)在水中溶解能力的大小. 物質(zhì) 溶解度(g/100g水)易溶物 0.1微溶物0.010.1難溶物 0.01 1、溶度積常數(shù)（1）溶解度第五十三張，PPT共六十七頁，創(chuàng)作于2022年6月2022/8/753多相離子平衡與溶度積 溶度積（2）沉淀的生成與溶解對難溶物來說, 在它的飽和溶液中存在多相離子平衡.Ba2+SO42-一定T 時: 溶解 溶解BaSO4(s) BaSO4(aq) Ba2+(aq) + SO42-(aq) 沉淀 沉淀第五十四張，PPT共六十七頁，創(chuàng)作于2022年6月2022/8/754多相離子平衡與溶度積 溶度積(3)溶度積常數(shù)全部電離Ba2+(aq)

34、+ SO42-(aq) BaSO4 (s) BaSO4(aq)第五十五張，PPT共六十七頁，創(chuàng)作于2022年6月2022/8/755多相離子平衡與溶度積 溶度積常數(shù) BaSO4 (s）)Ba2+(aq) + SO42-(aq)Ba2+ + SO42- 簡寫為 BaSO4 (s)設(shè) AmBn (s) mAn+ + nBm-Ks = An+/ Cm Bm- / Cn平衡時 Ks =Ba2+ /CSO42- /CKs稱為溶度積常數(shù),簡稱溶度積(solubility product). 表示一定溫度下，難溶電解質(zhì)的飽和溶液中,各離子濃度冪的乘積為一常數(shù)。第五十六張，PPT共六十七頁，創(chuàng)作于2022年6

35、月2022/8/756多相離子平衡與溶度積例： 已知298K時,BaSO4的Ks= 1.0710-10 , Ag2CrO4的Ks=1.1210-12, 試比較二者溶解度S的大小。 解：BaSO4(s) Ba2+ +SO42-平衡濃度/molL-1 S S Ks =Ba2+/C SO42- /C = S22、溶度積和溶解度第五十七張，PPT共六十七頁，創(chuàng)作于2022年6月2022/8/757多相離子平衡與溶度積溶度積的計算方法a、定義法。 b、熱力學(xué)方法rGm = 2.303RT lgKS Ks = An+/ Cm Bm- / Cn設(shè) AmBn (s) mAn+ + nBm-第五十八張，PPT共六十七頁，創(chuàng)作于2022年6月2022/8/758多相離子平衡與溶度積溶度積規(guī)則 （2）溶度積規(guī)則 Qc = Ksp 飽和溶液 平衡狀態(tài) Qc Ksp 過飽和溶液 析出沉淀（1）離子積(Q) (ion product)AmBn(s) mAn+ + nBm-3、溶度積規(guī)則Qc = An+/ Cm Bm- / Cn第五十九張，PPT共六十七頁，創(chuàng)作于202