2022年甲醇制烯烴項目可行性研究報告

1、甲醇制烯烴項目可行性研究報告甲醇制烯烴項目可行性研究報告（此文檔為word格式，下載后您可任意修改編輯?。┠夸?TOC o 1-5 h z HYPERLINK l bookmark4 o Current Document 第一章丿總論1 HYPERLINK l bookmark6 o Current Document 1.1項目概況1. HYPERLINK l bookmark8 o Current Document 1.2設計依據(jù)1. HYPERLINK l bookmark10 o Current Document 1.3項目背景1. HYPERLINK l bookmark12 o Cu

2、rrent Document MTO的國內(nèi)外研究2MTO的工業(yè)展望3 HYPERLINK l bookmark14 o Current Document 1.4研究結(jié)論6. HYPERLINK l bookmark16 o Current Document 1.4.1項目產(chǎn)品及生產(chǎn)規(guī)模 6 HYPERLINK l bookmark18 o Current Document 1.4.2工藝路線簡介 .6. HYPERLINK l bookmark20 o Current Document 1.4.3建設周期6. HYPERLINK l bookmark22 o Current Document

3、1.4.4項目投資及資金來源 7. HYPERLINK l bookmark24 o Current Document 1.4.5項目結(jié)論7. HYPERLINK l bookmark26 o Current Document 第二章建設規(guī)模7 HYPERLINK l bookmark28 o Current Document 2.1規(guī)模確定7. HYPERLINK l bookmark30 o Current Document 2.1.1市場需求7. HYPERLINK l bookmark32 o Current Document 2.1.2產(chǎn)品描述8. HYPERLINK l bookm

4、ark34 o Current Document 2.1.3原料來源10 HYPERLINK l bookmark36 o Current Document 2.1.4建廠規(guī)模12 HYPERLINK l bookmark38 o Current Document 2.2產(chǎn)品方案1.2 HYPERLINK l bookmark40 o Current Document 第三章MTO技術13 HYPERLINK l bookmark42 o Current Document 3.1甲醇制烯烴的基本原理1.3 HYPERLINK l bookmark44 o Current Document 3.

5、2催化劑的研究17 HYPERLINK l bookmark46 o Current Document 321催化劑的發(fā)展1.7 HYPERLINK l bookmark48 o Current Document 322催化劑的使用 20 HYPERLINK l bookmark50 o Current Document 3.2.3催化劑的再生 23 HYPERLINK l bookmark52 o Current Document 3.3 MTO工藝的優(yōu)點23 HYPERLINK l bookmark54 o Current Document 3.4甲醇制烯烴工藝條件24 HYPERLINK

6、 l bookmark56 o Current Document 3.4.1反應溫度24 HYPERLINK l bookmark58 o Current Document 3.4.2反應壓力 24 HYPERLINK l bookmark60 o Current Document 3.5甲醇制烯烴工藝流程及主要設備 24 HYPERLINK l bookmark62 o Current Document MTO工藝流程 24 HYPERLINK l bookmark66 o Current Document MTO主要設備 29 HYPERLINK l bookmark68 o Curren

7、t Document 第四章 C4的綜合利用 30 HYPERLINK l bookmark70 o Current Document 4.1 C4餾分的利用現(xiàn)狀30 HYPERLINK l bookmark72 o Current Document 綜述30 HYPERLINK l bookmark74 o Current Document 4.1.2工業(yè)利用途徑 .31 HYPERLINK l bookmark76 o Current Document C4餾分的分離及化工利用 32 HYPERLINK l bookmark78 o Current Document 4.2提高C4資源利用

8、價值36 HYPERLINK l bookmark80 o Current Document 4.2.1加氫精制，作乙烯裂解原料 36 HYPERLINK l bookmark82 o Current Document C4烯烴歧化制丙烯37 HYPERLINK l bookmark84 o Current Document C4烴類回煉增產(chǎn)乙烯、丙烯 38 HYPERLINK l bookmark86 o Current Document 4.2.4異丁烷氧化法生產(chǎn)環(huán)氧丙烷，聯(lián)產(chǎn)叔丁醇 38 HYPERLINK l bookmark88 o Current Document 4.2.5 MT

9、BE-烷基化油聯(lián)合裝置 39 HYPERLINK l bookmark90 o Current Document 4.3本廠C4情況39 HYPERLINK l bookmark92 o Current Document 4.3.1方案設計40 HYPERLINK l bookmark94 o Current Document 4.3.2 C4裂解增產(chǎn)丙烯40 HYPERLINK l bookmark102 o Current Document 4.3.3烯烴歧化制丙烯40 HYPERLINK l bookmark104 o Current Document 第五章廠址選擇41 HYPERLI

10、NK l bookmark106 o Current Document 5.1廠區(qū)選擇基本原則 41 HYPERLINK l bookmark108 o Current Document 5.2廠址選定435.2.1 概況43 HYPERLINK l bookmark110 o Current Document 5.2.2選址優(yōu)勢44 HYPERLINK l bookmark112 o Current Document 5.2.3政府政策46 HYPERLINK l bookmark114 o Current Document 5.2.4 總結(jié)49 HYPERLINK l bookmark11

11、6 o Current Document 第六章組織機構(gòu)與系統(tǒng)集成方案49 HYPERLINK l bookmark118 o Current Document 6.1組織結(jié)構(gòu)49 HYPERLINK l bookmark120 o Current Document 6.2機構(gòu)職權(quán)50 HYPERLINK l bookmark122 o Current Document 6.2.1股東會506.2.2董事會516.2.3監(jiān)事會516.2.4總經(jīng)理526.2.5部門設置52 HYPERLINK l bookmark132 o Current Document 6.3管理機制54 HYPERLIN

12、K l bookmark134 o Current Document 6.3.1公司管理策略.5.4 HYPERLINK l bookmark136 o Current Document 6.3.2公司激勵策略.5.4 HYPERLINK l bookmark138 o Current Document 6.4企業(yè)文化56 HYPERLINK l bookmark140 o Current Document 6.5生產(chǎn)班制57 HYPERLINK l bookmark142 o Current Document 6.6員工培訓57 HYPERLINK l bookmark144 o Curre

13、nt Document 661工人、技術人員和生產(chǎn)管理人員來源 57 HYPERLINK l bookmark146 o Current Document 662人員培訓規(guī)劃58 HYPERLINK l bookmark148 o Current Document 6.7系統(tǒng)集成方案58 HYPERLINK l bookmark150 o Current Document 第七章經(jīng)濟效益分析60 HYPERLINK l bookmark152 o Current Document 7.1甲醇交易60 HYPERLINK l bookmark154 o Current Document 7.1.

14、1甲醇交易簡介60 HYPERLINK l bookmark156 o Current Document 7.1.2中國甲醇交易市場62 HYPERLINK l bookmark158 o Current Document 7.1.3甲醇對本廠建設的意義63 HYPERLINK l bookmark160 o Current Document 7.2乙烯、丙烯交易63 HYPERLINK l bookmark162 o Current Document 7.3經(jīng)濟分析647.3.1工藝裝置及單元裝置資產(chǎn)估算64 HYPERLINK l bookmark164 o Current Documen

15、t 7.3.2成本費用估算.6.5 HYPERLINK l bookmark166 o Current Document 7.3.3公用工程費 657.3.4資金來源及籌措方式 707.3.5盈利分析707.3.6不確定性分析75 HYPERLINK l bookmark168 o Current Document 第八章社會效益分析 78 HYPERLINK l bookmark170 o Current Document 8.1對能源緊缺的影響 78 HYPERLINK l bookmark172 o Current Document 8.2對當?shù)亟?jīng)濟發(fā)展的影響 .7.8 HYPERLIN

16、K l bookmark174 o Current Document 8.3對推廣科技進步的影響 .7.8 HYPERLINK l bookmark176 o Current Document 8.4對當?shù)丨h(huán)境的影響78 HYPERLINK l bookmark178 o Current Document 8.4.1項目對當?shù)丨h(huán)境的影響78 HYPERLINK l bookmark180 o Current Document 8.4.2生產(chǎn)過程對當?shù)丨h(huán)境的影響 798.5對長遠發(fā)展的影響79第九章可行性研究結(jié)論與建議79第一章總論1.1項目概況本項目是為某某化工有限公司建設的一套甲醇制烯烴（M

17、TO ）工藝，年處理甲醇300萬噸。鑒于我國的自然資源條件，減少烴原料化工對石油資源的過度依賴， 是我國 經(jīng)濟和社會可持續(xù)發(fā)展所面臨的一項重要任務。 因此發(fā)展以煤、氣資源為源頭的 烴原料生產(chǎn)技術成為我國科技界的一個熱點研究領域。在反應器設計時，我們參考了大連化物所的相關數(shù)據(jù)及文獻， 通過討論和修 改最終定稿。工藝中產(chǎn)生大量的廢水，經(jīng)處理后作為冷凝水循環(huán)使用， 基本達到 了零排放。在C4的利用上，我們設計了 C4裂解增產(chǎn)乙烯和C4歧化制丙烯兩套 方案，各有優(yōu)缺點。乙烯、丙烯產(chǎn)品市場需求量大，是重要的化工原料，本項目 采用目前較為成熟MTO工藝技術，每年將300萬噸甲醇轉(zhuǎn)化為乙烯、丙烯，社 會效益

18、與經(jīng)濟效益顯著。同時，我們將廠址選在某某，當?shù)卣疄榇颂峁┑恼?支持可為本項目的順利開工帶來諸多便利。1.2設計依據(jù)化工工程設計相關準則及規(guī)定；化工部規(guī)劃院編制的化工建設項目可行性研究內(nèi)容和深度的規(guī)定。1.3項目背景乙烯和丙烯是現(xiàn)代化學工業(yè)的基礎原料，近年來隨著乙烯、丙烯下游產(chǎn)品應 用領域的不斷擴展，乙烯和丙烯的需求量也在不斷增加?，F(xiàn)有的低碳烯烴生產(chǎn)技 術嚴重依賴石油資源，其中乙烯大部分來源于石腦油蒸汽裂解， 丙烯大部分來自 蒸汽裂解制乙烯副產(chǎn)，少部分來自煉油廠流化催化裂化副產(chǎn)，而以丙烯為目的 產(chǎn)物的丙烷脫氫所占比例甚微。但在世界范圍內(nèi)對于石油而言，短期有價格上漲、 供應不穩(wěn)定的問題；長期有

19、資源儲藏量有限，石油價格上漲的問題。倘若能在非 石油的乙烯、丙烯制取路線取得工業(yè)化進展，可以使國家不僅可以避免石油儲量 有限帶來的“石油危機”，而且可以據(jù)此有效抑制石油及石油產(chǎn)品價格的快速上 漲。因此世界各國開始致力于非石油路線制乙烯和丙烯等低碳烯烴的技術開發(fā)， 其中以天然氣或煤為原料經(jīng)甲醇制取低碳烯烴的技術逐漸成為研究開發(fā)的熱點?？紤]到我國的能源結(jié)構(gòu)為“多煤，缺油，少氣”，所以開發(fā)以天然氣或煤為原料 取代以石油為原料制取低碳烯烴工業(yè)化應用方案意義尤為重大，這關系到我國的能源安全問題。1.3.1 MTO的國內(nèi)外研究美國Mobil提出一種使用ZSM-5催化劑，在列管式反應器中進行甲醇轉(zhuǎn)化 制烯烴

20、的工藝流程，并于1984年進行過9個月的中試試驗，試驗規(guī)模為100桶 /d。以碳選擇性為基礎，乙烯質(zhì)量收率可達 60%，烯烴總質(zhì)量收率可達80%，大 體相當于采用常規(guī)石腦油/粗柴油管式爐裂解法收率的2倍，但催化劑的壽命尚 不理想。1980年德國BASF采用沸石催化劑，在德國路德維希港建立了一套消耗甲醇30 t/ d的中試裝置。其反應溫為300450 C,壓力為0. 10. 5MPa，用 各種沸石做催化劑，初步試驗結(jié)果是C2C4烯烴的質(zhì)量收率為50 %60 %，收 率低。取得突破性進展的是Norsk Hydro與UOP于1995年6月在挪威合作建設的 一套加工粗甲醇能力為0.75 t/ d的MT

21、O工藝演示裝置，裝置連續(xù)運轉(zhuǎn)了 90d， 各系統(tǒng)操作正常、穩(wěn)定甲醇的轉(zhuǎn)化率接近100%，乙烯+丙烯的產(chǎn)率穩(wěn)定在80%左右，而且乙烯和丙烯的純度均在 99.6 %以上，可直接滿足聚合級丙烯和乙烯的 要求。在90d運轉(zhuǎn)中催化劑經(jīng)過450次反應再生循環(huán)，其性能仍然非常穩(wěn)定，反 應后通過取樣分析，催化劑的強度也滿足要求，而且可以改變操作條件可以使 m （乙烯）：m（丙烯）在0.751.5之間調(diào)節(jié)。自工業(yè)演示裝置建立以來， HYDRO公 司和UOP公司又合作進行了多項試驗工作， 包括進料的變化，乙烯、丙烯質(zhì)量 比的調(diào)整，質(zhì)量穩(wěn)定性，工藝放大可靠性等。試驗結(jié)果表明，工藝流程完善，催 化劑性能穩(wěn)定，初步具備

22、工業(yè)放大條件，有良好的工業(yè)應用前景。為了降低甲醇原料消耗，在甲醇進料量不變的情況下，增產(chǎn)更多的烯烴。UOP將MTO技術與道達爾的OCP進行組合，OCP是固定床的C4+催化裂解反 應，反應產(chǎn)物主要是丙烯，這樣大大提高了乙烯與丙烯的收率。 P/E比例可以在 更大范圍內(nèi)調(diào)整。國內(nèi)在20世紀80年代，中科院大連化物所已開始對 MTO工藝的硅鋁磷酸 鹽分子篩的研究，國內(nèi)其它科研機構(gòu)石油大學、中石化石科院也進行了多年的 MTO催化劑的研究，得到了與 UOP接近的結(jié)果，尤其中科院大連化物所的開 發(fā)與研究工作進展迅速，在1993年完成了以ZSM-5為催化劑，甲醇處理量為 1 t/ d的固定床MTO工藝中試研究

23、，20世紀90年代提出了由合成氣制二甲醚 進而制取烯烴的SDTO工藝。SDTO工藝與MTO工藝差別很小，也采用流化 床的反應-再生形式，其催化劑同樣可以用于 MTO工藝。該工藝首先使合成氣在 固定床反應器中在金屬-沸石雙功能催化劑的作用下，一步轉(zhuǎn)化制得二甲醚，然 后在流化床反應器中以小孔徑硅鋁磷分子篩催化劑DO123將二甲醚轉(zhuǎn)化為以乙烯為主的低碳烯烴。綜上所述，MTO工藝開辟了由煤炭或天然氣生產(chǎn)基本有機化工原料的新工 藝路線，是最有希望取代傳統(tǒng)的以石腦油為原料制取烯烴的路線，也是實現(xiàn)煤化工向石油化工延伸發(fā)展的有效途徑。1.3.2 MTO的工業(yè)展望目前道達爾石化在比利時Feluy建設的10噸/天

24、的MTO示范裝置（包括 OCP （烯烴裂解）單元）已于2009年建成開車。新加坡的歐洲化學公司正在尼日利亞建設1萬噸甲醇/天的MTO裝置（包括OCP單兀），目前已完成基礎設計。采用UOP/Hydro工藝的20萬t/a乙烯工業(yè)裝置已建設成功。目前 UOP / Hydro公司已實現(xiàn)500 kt/ a乙烯裝置的工業(yè)設計，并表示可對設計的500 kt/ a 大型乙烯裝置做出承諾和保證。此外，Chem Stystems咨詢公司還對300 kt/ a MTO 工藝、通用乙烯生產(chǎn)工藝進行了技術經(jīng)濟分析比較，確立MTO工藝技術的可行 性。2008年1月歐洲化學技術公司、新加坡 Eurochem技術公司旗下的V

25、iva公 司在尼日利亞的Lekki建設330萬t/a甲醇裝置.下游配套建設 MTO裝置。采 用UOP/Hydro的MTO技術和UOP烯烴裂解工藝技術（OCP）,組成MTO OCP 加工技術方案，計劃2012年建成投產(chǎn)。Viva甲醇公司表示，尼日利亞1萬t/d 甲醇生產(chǎn)裝置將是世界上最大的甲醇生產(chǎn)裝置，甲醇用作MTO裝置進料，MTO裝置乙烯和丙烯設計生產(chǎn)能力均為40萬噸/年，這是UOP/Hrdro的MTO工藝在世界上第一次大規(guī)模商業(yè)化應用。在國內(nèi)，2004年大連化物所、陜西新興煤化工科技發(fā)展有限責任公司和中 國石化集團洛陽石化工程公司合作，進行DMTO成套工業(yè)技術開發(fā)，建成了世界第一套萬噸級（甲

26、醇處理量 50 t/d）甲醇制烯烴工業(yè)性試驗裝置。并在2005年l2月成功投料試車，2006年8月23日通過了國家級鑒定。經(jīng)國家科技 成果鑒定，認定此項目自主創(chuàng)新的工業(yè)化技術處于國際領先水平?，F(xiàn)場考核 組專家認為，該工業(yè)化試驗裝置是具有自主知識產(chǎn)權(quán)的創(chuàng)新技術，裝置運行穩(wěn)定、安全可靠，技術指標先進，在日處理甲醇50 t的工業(yè)化試驗裝置上實現(xiàn)了近100%甲醇轉(zhuǎn)化率，低碳烯烴（乙烯、丙烯、丁烯）選擇性達90 %以上。通過催化劑工業(yè)放大試驗和工藝的工業(yè)性試驗，取得了專用分子篩合成及催化劑制備、工業(yè)化DMTO工藝包設計基礎條件、工業(yè)化裝置開停工和運行控制方案等 系列技術成果。2007年，大連化物所同神華

27、集團簽訂60萬噸/年甲醇制取低碳烯 烴技術許可合同，這也是世界首套煤制烯烴技術許可合同。它主要以煤為原料， 通過煤氣化生產(chǎn)甲醇、甲醇轉(zhuǎn)化制烯烴、烯烴聚合工藝路線生產(chǎn)聚乙烯和聚丙烯。 總體工程包括180萬噸/年煤基甲醇裝置、60萬噸/年甲醇制烯烴裝置、30萬噸/ 年聚乙烯裝置、30萬噸/年聚丙烯裝置、24萬標準立方米（氧氣”小時空分裝置等。 核心技術為中科院大連化學物理研究所具有完全自主知識產(chǎn)權(quán)的甲醇制烯烴技 術。2009年1月，內(nèi)蒙古包頭神華煤化工有限公司 600 kt/a煤經(jīng)甲醇制烯烴項 目開工，建設內(nèi)容包括1800 kt甲醇裝置、600 kt甲醇制烯烴（MTO）裝置、300 kt聚乙烯裝置

28、、300 kt聚丙烯裝置。這是該項目是 DMTO技術首次應用于百萬 噸級工業(yè)化裝置，它標志著具有自主知識產(chǎn)權(quán)的DMTO技術在走向大規(guī)模產(chǎn)業(yè)化的道路上邁出關鍵一步。2009年12月26日180萬噸/年煤基甲醇聯(lián)合化工裝 置聯(lián)合中交。2010年5月30日，煤氣化裝置第一臺氣化爐順利投煤，拉開了聯(lián) 合化工裝置投料試車的序幕。項目建設者采取逐臺氣化爐投料的方式， 穩(wěn)步推進 空分裝置、煤氣化裝置、凈化裝置和甲醇裝置的投料試車工作，在7月3日一次成功生產(chǎn)出MTO級甲醇。8月8日，采用中國自主知識產(chǎn)權(quán)甲醇制烯烴技術的 世界首套甲醇制烯烴工業(yè)裝置在包頭投料試車一次成功，甲醇制烯烴裝置進行惰性催化劑流化試驗。聚

29、乙烯裝置和聚丙烯裝置擠壓造粒機帶料試車已產(chǎn)出合格聚 烯烴顆粒。9月實現(xiàn)煤制烯烴項目“打通全流程、投料試車一次成功生產(chǎn)出合格 聚烯烴產(chǎn)品”的目標。2011年1月1日正式進入商業(yè)化運行以來，連續(xù)高負荷（裝置負荷達到95%以上）安全穩(wěn)定運行，各項技術指標均達到或接近設計值，產(chǎn)品質(zhì)量合格。進入3月份后，甲醇制烯烴裝置一直都在接近滿負荷狀態(tài)下運轉(zhuǎn)。此外，據(jù)陜西省的有關報道，由正大能源化工集團、陜西煤業(yè)化工集團、陜 西省投資集團合資進行的年加工 300萬噸甲醇及烯烴項目落戶榆林，項目的前期工作已全面展開。試驗裝置的成功運轉(zhuǎn)及下一步大型化 DMTO工業(yè)裝置的建設, 對我國綜合利用能源、拓展低碳烯烴原料的多樣

30、化具有重大的經(jīng)濟意義和戰(zhàn)略意 義。1.4研究結(jié)論1.4.1項目產(chǎn)品及生產(chǎn)規(guī)模本項目是為某某祿恒能源化工有限公司建造的一套甲醇制烯烴（MTO）工藝系統(tǒng)，年處理甲醇300萬噸，并可利用江蘇省某某市便捷的水路交通，利用海外甲醇發(fā)展烯烴項目。同時，結(jié)合市場需求、發(fā)展前景，確定確定乙烯與丙烯的 產(chǎn)量之比。1.4.2工藝路線簡介工藝路線如下圖所示:烯桂精采用流化床反應器和流化床再生器， 反應連續(xù)進行，催化劑不斷再生，產(chǎn)品 出反應器后，經(jīng)過急冷、水洗、壓縮、堿洗、干燥后，冷卻為液態(tài)，進入烯烴回 收工段，先后經(jīng)過脫C/塔，脫甲烷塔，C2C3分離塔，乙烯精餾塔，丙烯精餾塔， 最終得到產(chǎn)品聚合級乙烯，聚合級丙烯。

31、1.4.3建設周期從建設進度及建設過程中各個環(huán)節(jié)時間安排及干擾因素影響，本項目建設周期為3年。1.4.4項目投資及資金來源本項目總投資額約為1027466萬元，其中從 銀行貸款500000萬元，貸款利率 為5.76%,其余由企業(yè)自有資金注入。本項目建設期按一年考慮，建設期貸款利息為 2880萬元，項目生產(chǎn)期為10 年，建設投資在建設期內(nèi)全部投入。1.4.5項目結(jié)論經(jīng)工藝方案論證、產(chǎn)品市場分析、建廠地址選擇及經(jīng)濟分析，最后得出本設 計方案能耗較低，產(chǎn)品生產(chǎn)工藝流程簡單，經(jīng)濟效益好，原料來源便捷，產(chǎn)品銷 售渠道廣闊、綠色環(huán)保、市場需求量大，生產(chǎn)過程中三廢”排放少，符合原子經(jīng)濟型、綠色化學的發(fā)展道路

32、；碳四的綜合利用分析全面。總之，本項目是可行的。第二章建設規(guī)模2.1規(guī)模確定2.1.1市場需求2005-2010年，我國的乙烯的產(chǎn)量從 755X 104t/a，上升到1209X 104t/a,年均增長率為9.87%，其中2008年由于受全球金融危機的影響，較前一年產(chǎn)量略 有下降，但產(chǎn)量仍高于2005年和2006年。至于2009-2010年，隨著中國經(jīng)濟的 復蘇，乙烯的產(chǎn)量也隨之增長，尤其是 2010年，相比前一年增長率高達12.7%， 達到了歷史新高。而2005-2010年我國的乙烯當量需求量卻從 1861X 104t/a上升 到了 2724X 104t/a，年均增長速度為7.91%，雖然增速

33、有些不及產(chǎn)量增速，但是由于巨大的需求總量，致使乙烯的年產(chǎn)量遠低于乙烯和其下游制品的總需求，年均自給率在40%左右，因此乙烯的產(chǎn)量還存在一個很大的缺口。預計到2015 年,我國的乙烯年產(chǎn)量將上升到1343X 104t/a,相較于2010 年, 年均增長速度僅為2.12%，而與此相對應的卻是乙烯的當量需求量將高達 3455 X 104t/a，年均增速為4.86%，可以預想未來幾年我國的乙烯缺口將更大。2005-2010年，由于丙烯下游產(chǎn)品的迅猛發(fā)展，我國的丙烯產(chǎn)量從796X 104t/a 上升到了 1424 X 104t/a,年均增速為12.3%，超過了乙烯年均增長速度。而丙烯 的當量消費量更是從

34、1322X 104t/a上升到1947X 104t/a,年均增速為8.1%，由于 丙烯巨大的需求量，導致丙烯的需求缺口越來越大。預計到2015年，我國的丙烯產(chǎn)量可以達到 2204X 104t/a，較2010年，年均 增速為9.1%。而丙烯的需求更是高達 2575X 104t/a，年均增速為5.7%,雖然丙 烯的產(chǎn)量在未來幾年將得到迅速的發(fā)展， 但是由于越往后總量值就越大，則必然 導致丙烯的缺口總量仍然將維持在一個很大的值。由以上分析可知，我們最好可以根據(jù)市場對于乙烯和丙烯的需求而調(diào)節(jié)乙烯 和丙烯的產(chǎn)量，以此來調(diào)節(jié)市場的平橫。而MTO工藝剛好具備這種調(diào)節(jié)能力。2.1.2產(chǎn)品描述2.1.2.1乙烯

35、的用途乙烯是合成纖維、合成橡膠、合成塑料的基本化工原料，也用于制造氯乙烯、 苯乙烯、環(huán)氧乙烷、醋酸、乙醛、乙醇和炸藥等，還可用作水果和蔬菜的催熟劑。 其中聚乙烯為其主要產(chǎn)品。聚乙烯用途十分廣泛，主要用來制造薄膜、容器、管道、單絲、電線電纜、日用品等，并可作為電視、雷達等的高頻絕緣材料。根據(jù)分子結(jié)構(gòu)和密度的不同， 聚乙烯產(chǎn)品主要可分為低密度聚乙烯，線性低密度聚乙烯和高密度聚乙烯低密度聚乙烯可以采用注塑、擠塑、吹塑等加工方法，用作農(nóng)膜、工業(yè)用包 裝膜、藥品與食品包裝薄膜、機械零件、日用品、建筑材料、電線、電纜絕緣、 涂層和合成紙等。線性低密度聚乙烯可以通過注塑、擠出、吹塑等成型方法，用于生產(chǎn)薄膜、

36、日用品、管材、電線電纜等高密度聚乙烯采用注塑、吹塑、擠塑、滾塑等成型方法，生產(chǎn)薄膜制品、日 用品及工業(yè)用的各種大小中空容器、管材、包裝用的壓延帶和結(jié)扎帶，繩纜、魚 網(wǎng)和編織用纖維、電線電纜等。2.122丙烯的用途丙烯是三大合成材料的基本原料，用量最大的用途是生產(chǎn)聚丙烯，此外還可 制丙烯腈、異丙醇、苯酚和丙酮、丁醇和辛醇、丙烯酸及其脂類以及制環(huán)氧丙烷 和丙二醇、環(huán)氧氯丙烷和合成甘油等。工程用聚丙烯纖維以改性聚丙烯為原料可以廣泛的使用于地下工程防水，工業(yè)民用建筑工程的屋面、墻體、地坪、水池、地下室等，以及道路和橋梁工程中。 是砂漿/混凝土工程抗裂，防滲，耐磨，保溫的新型理想材料。雙向拉伸聚丙烯薄膜

37、主要用于塑料制品中的包裝材料。我國雙向拉伸聚丙烯（BOPP）薄膜是PP樹脂消費量最大的領域之一。改性聚丙烯PP用于汽車工業(yè)具有較強的競爭力，其耐熱性可達到 145C 150C，并能承受高溫7501000h后不老化，不龜裂。因此，改性PP用作汽車 配件具有十分廣闊的開發(fā)前景。最近幾年來，汽車工業(yè)在我國飛速發(fā)展，并保持 著良好的增長勢頭，預計未來幾年對于改性聚丙烯 PP還有更大的需求聚丙烯還用于家電產(chǎn)品。近幾年我國家用電器產(chǎn)業(yè)發(fā)展迅速，這對改性PP來說，是一個極好的商機。目前，我國一些塑料原料廠商已經(jīng)開發(fā)出洗衣機專用 料如PP 1947系列、K7726系列等，受到了洗衣機制造廠商的歡迎聚丙烯還用于

38、管材，塑料管材是我國化學建材推廣應用的重點產(chǎn)品之一。 早 期PP管材主要用作農(nóng)用輸水管，近年來采用進口 PP-R料生產(chǎn)的輸送冷、熱水 用的管材已經(jīng)得到市場認可。2.1.3原料來源甲醇可以從天然氣，煤中產(chǎn)生。由于世界煤儲藏量遠比石油和天然氣多得多， 因此從煤出發(fā)制合成氣、甲醇，最后制低碳烯烴的是符合可持續(xù)發(fā)展需要新舉措， 而且滿足經(jīng)濟規(guī)模甲醇制烯烴裝置所需的大型煤氣化技術、百萬噸級甲醇生產(chǎn)技術均成熟可靠。我國的煤炭資源相對豐富，保有儲量超過1萬億噸，利用豐富的煤炭替代石油是一條適合我國國情的化工產(chǎn)業(yè)持續(xù)發(fā)展道路，是國家能源安全的一個重大戰(zhàn)略課題。近年來我國以煤為主的甲醇生產(chǎn)有著巨大的增長，據(jù)市場

39、報道，中國已延后2200萬噸的甲醇產(chǎn)能擴張。以天然氣為原料制取甲醇在我國也是一條可行的路線，目前我國已經(jīng)在25個省市自治區(qū)及海域發(fā)現(xiàn)天然氣氣田 150多個，總儲量約38萬億立方米，最終 可探明儲量912萬億立方米。另外我國還在積極引進周邊國家的天然氣資源。 豐富而且低附加值的天然氣資源為 MTO提供了堅實的原料基礎。而且天然氣經(jīng)由合成氣制備甲醇的工藝已經(jīng)相當成熟，單套生成能力為80-100萬噸/年的裝置已經(jīng)實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。目前包括丹麥托普索在內(nèi)的多家國 外公司已開發(fā)了單套裝置生產(chǎn)能力達 5000-10000t/d的大型甲醇生產(chǎn)技術，這些 即將工業(yè)化的技術可大幅度降低甲醇裝置投資和生產(chǎn)成本。UO

40、P曾經(jīng)對天然氣為原料經(jīng)合成氣、甲醇制乙烯的過程和石腦油裂解制乙 烯過程進行技術經(jīng)濟分析比較，以50萬噸/年乙烯為基準，他們的結(jié)果表明，前 一種路線的投資回報率遠高于后者。 當然，隨石油價格的波動，這兩種路線的差 距大小也會有所波動2.1.3.1甲醇資源現(xiàn)狀世界甲醇資源世界甲醇生產(chǎn)以天然氣為主要原料，生產(chǎn)能力總體增長較快，2005年至2008年間，世界甲醇生產(chǎn)能力年均增長率達14.5%，而同期甲醇需求年均增長率為6.5%。至V 2008年，全球甲醇生產(chǎn)能力已達 6859萬噸/年，而當年實際生 產(chǎn)量為4126萬噸，裝置平均開工率為 60.7%，全球甲醇供應已呈過剩狀態(tài)。從世界范圍看，甲醇產(chǎn)能主要分

41、布在亞洲、中東和中南美地區(qū)等天然氣和煤 炭資源較為豐富的地區(qū)，2008年這3個地區(qū)的產(chǎn)能已占到全球總產(chǎn)能的 82%， 其中亞洲占45%、中東占19%、中南美地區(qū)占18%。而甲醇消費主要集中在亞 洲、西歐和北美地區(qū)， 這些地區(qū)的消費量占全球總消費量的 80%以上。從甲醇的全球貿(mào)易來看，2008年的貿(mào)易量約為2440萬噸，占當年總產(chǎn)量的 59%,其貿(mào)易量較2005年增長約300萬噸。全球甲醇的貿(mào)易流向大致是從中 南美、中東及非洲流向亞洲、北美和西歐地區(qū)。國內(nèi)甲醇資源我國甲醇生產(chǎn)以煤炭為主要原料，但產(chǎn)能不足以滿足國內(nèi)的需求。從2003年至2009年我國甲醇的進口情況的列表中可以看出，在2008年前甲

42、醇進口量總體保持在非常穩(wěn)定的狀態(tài)，年進口量在140萬噸上下浮動。而自2008年全球 性的金融危機爆發(fā)以來，由于其他地區(qū)甲醇需求萎縮，大量過剩的甲醇開始涌入我國，2009年我國甲醇的進口量創(chuàng)歷史記錄，達到529萬噸。2009年6月我國商務部發(fā)布對原產(chǎn)于沙特、馬來西亞、印尼和新西蘭的甲醇實施“反傾銷立 案調(diào)查”，國內(nèi)甲醇進口量出現(xiàn)縮量整理的趨勢，但預計2010全年甲醇進口量仍將保持在咼位。表2.1近年來甲醇進口量年份 2003200420052006200720082009進口量14013613611384143529(3)未來甲醇資源的預測目前，我國和中東地區(qū)的沙特、卡塔爾、阿曼及伊朗等國仍有大

43、量的甲醇裝 置正在建設，將在今后幾年內(nèi)陸續(xù)投產(chǎn)， 預計到2013年全球甲醇產(chǎn)能將達到 11200萬萬噸?？梢灶A期，未來全球甲醇的過剩狀態(tài)將更加嚴重。2.1.4建廠規(guī)模鑒于我國的自然資源條件，減少烴原料化工對石油資源的過度依賴， 是我國 經(jīng)濟和社會可持續(xù)發(fā)展所面臨的一項重要任務。 因此發(fā)展以煤、氣資源為源頭的 烴原料生產(chǎn)技術成為我國科技界的一個熱點研究領域。烯烴市場需求很大，但國 內(nèi)生產(chǎn)不能滿足內(nèi)需，本廠利用 MTO技術實現(xiàn)300wt甲醇制100wt烯烴項目。2.2產(chǎn)品方案本廠生產(chǎn)乙烯、丙烯。產(chǎn)品執(zhí)行國標 GB/T 3727 -1983優(yōu)等品標準生產(chǎn)。表2.2乙烯、丙烯標準序號指標名稱指標試驗方

44、法優(yōu)等品一等品1丙烯的體積分數(shù)/% 99.699.2GB/T 33922烷烴的體積分數(shù)/%余量余量GB/T 33923乙烯的含量/(ml/m3)w50100GE /1 33924乙炔的含量/ (ml/m3) 25GB/T 33955甲基乙炔、丙二烯的含量(L/ m3) 520GB/T 33926氧的含量/(L/m3)w510GB/T 33967一氧化碳的含量/( mL/m3) 25GB/T 3394510GB/T 3394520GB/T 339215GB/T 11141010 附錄A10GB/T 12701二氧化碳的含量/( mL/m3) 丁烯和丁二烯的含量/(mL/m3)硫的含量/(mg/k

45、g) 水的含量/(mg/kg)甲醇的含量八 mg/kg)99.95%優(yōu)等品507390丙烯99.95%優(yōu)等品5011250第三章MTO技術3.1甲醇制烯烴的基本原理在一定條件(溫度、壓強和催化劑)下，甲醇蒸汽先脫水生成二甲醚，然后 二甲醚與原料甲醇的平衡混合物氣體脫水繼續(xù)轉(zhuǎn)化為以乙烯、丙烯為主的低碳烯烴；少量C2C5的低碳烯烴由于環(huán)化、脫氫、氫轉(zhuǎn)移、縮合、烷基化等反應 進一步生成分子量不同的飽和烴、芳烴、C6+烯烴及焦炭。(1)反應方程式整個反應過程可分為兩個階段：脫水階段、裂解反應階段脫水階段2CH3OHRCH 3OCH3+ H2O + Q裂解反應階段該反應過程主要是脫水反應產(chǎn)物二甲醚和少量

46、未轉(zhuǎn)化的原料甲醇進行的催化裂解反應，包括：主反應(生成烯烴)n CH3OH CnH2n+ n H2O + Qn CH3OCH3 2CnH2n+ n H2O + Qn = 2和3 (主要)，4、5和6 (次要)以上各種烯烴產(chǎn)物均為氣態(tài)。副反應(生成烷烴、芳烴、碳氧化物并結(jié)焦)(n + 1) CH3OH CnH2n+ 2 + C +(n+ 1) H2O + Q(2n+ 1) CH3OH 2CnH2n+2+ CO + 2nH2O + Q(3 n+ 1) CH3OH 3CnH2n+2+ CO2+ (3n 1)出0 + Qn = 1 , 2 , 3 , 4 , 5n CH3OCH3 CnH2n-6 +

47、3 H2+ n H2O + Qn = 6 , 7 , 8,”以上產(chǎn)物有氣態(tài)(CO、H2、H2O、CO2、CH4等烷烴、芳烴等)和固態(tài)(大分子量烴和焦炭)之分。(2)反應機理有關反應機理研究已有專著論述，其中代表性的理論如下：氧合內(nèi)合鹽機理該機理認為，甲醇脫水后得到的二甲醚與固體酸表面的質(zhì)子酸作用形成二甲基氧合離子，之后又與另一個二甲醚反應生成三甲基氧合內(nèi)氧鹽。接著，脫質(zhì)子形成與催化劑表面相聚合的二甲基氧合內(nèi)合鹽物種。該物種或者經(jīng)分子內(nèi)的Steve ns重排形成甲乙醚，或者是分子間甲基化形成乙基二甲基氧合離子。兩者都通過B2消除反應生成乙烯，詳見下圖Cl IX Il3 UL，rU1|3OIICH

48、.+CWH3fit 吳/CH, CH*ClOClCHj+01ch2=ch;+ CHOH*Cll:=Cll2十魁P：H%圖3.1合內(nèi)合鹽機理示意圖碳烯離子機理在沸石催化劑酸、堿中心的協(xié)同作用下，甲醇經(jīng)A2消除反應水得到碳烯(CH2)，然后通過碳烯聚合反應或者是碳烯插入甲醇或二甲醚分子中即可形成烯 烴。串連型機理該機理可用下式表示：2C1C2H4+ H2OC2H4+ Cif C3H6C3H6+ Cif C4H8式中C1來自甲醇， 并通過多步加成生成各種烯烴。平行型機理該機理是以SAPO-34為催化劑，以甲醇進料的C13標記和來自乙醇的乙烯C12標記跟蹤而提出的，其機理見下圖圖3.2平行型機理示意圖

49、其它反應機理除上述機理外， 也有的認為反應為自由基機理，而二甲醚可能是一種甲基 自由基源。（3）反應熱效應由反應方程式和熱效應數(shù)據(jù)可看出， 所有主、副反應均為放熱反應。由于大 量放熱使反應器溫度劇升，導致甲醇結(jié)焦加劇，并有可能引起甲醇的分解反應發(fā) 生，故及時取熱并綜合利用反應熱顯得十分必要。此外，生成有機物分子的碳數(shù)越高，產(chǎn)物水就越多，相應反應放出的熱量也 就越大。因此，必須嚴格控制反應溫度，以限制裂解反應向縱深發(fā)展。然而，反 應溫度不能過低，否則主要生成二甲醚。所以，當達到生成低碳烯烴反應溫度（催 化劑活性溫度）后，應該嚴格控制反應溫度的失控。（4）MTO反應的化學平衡所有主、副反應均有水蒸

50、汽生成根據(jù)化學熱力學平衡移動原理，由于上述反應均有水蒸汽生成，特別是考慮 到副反應生成水蒸汽對副反應的抑制作用，因而在反應物（即原料甲醇）中加入 適量的水或在反應器中引入適量的水蒸汽， 均可使化學平衡向左移動。所以，在 本工藝過程中加（引）入水（汽）不但可以抑制裂解副反應，提高低碳烯烴的選 擇性，減少催化劑的結(jié)炭，而且可以將反應熱帶出系統(tǒng)以保持催化劑床層溫度的 穩(wěn)定。所有主、副反應均為分子數(shù)增加的反應從化學熱力學平衡角度來考慮，對兩個主反應而言，低壓操作對反應有利。 所以，該工藝采取低壓操作，目的是使化學平衡向右移動，進而提高原料甲醇的 單程轉(zhuǎn)化率和低碳烯烴的質(zhì)量收率。(5) MTO反應動力學

51、動力學研究證明，MTO反應中所有主、副反應均為快速反應，因而，甲醇、 二甲醚生成低碳烯烴的化學反應速率不是反應的控制步驟，而關鍵操作參數(shù)的控制則是應該極為關注的問題。從化學動力學角度考慮，原料甲醇蒸汽與催化劑的接觸時間盡可能越短越 好，這對防止深度裂解和結(jié)焦極為有利；另外，在反應器內(nèi)催化劑應該有一個合適的停留時間，否則其活性和選擇性難以保證。3.2催化劑的研究3.2.1催化劑的發(fā)展早期甲醇轉(zhuǎn)化制烯烴的研究主要以 ZSM-5等中孔分子篩作為催化劑。由于 這些分子篩的孔徑相對較大，得到的主要產(chǎn)物為丙烯及 。4+烴類，同時芳烴的含量較高。以此為基礎發(fā)展了以 Lurgi公司為主的甲醇制丙烯的 MTP工

52、藝。20 世紀80年代初，UCC分子篩分部發(fā)現(xiàn)一種新型硅鋁酸鹽(SAPO)材料為基礎的新 分子篩。這類分子篩的孔徑比 ZSM-5分子篩更小(0.4 nm左右)，用于甲醇轉(zhuǎn)化 制烯烴，產(chǎn)物中乙烯、丙烯等低碳烯烴的含量顯著增加，C5+組分的含量顯著減少，且?guī)缀鯖]有芳烴生成。其中一種命名為SAPO-34的分子篩，作為甲醇轉(zhuǎn)化為乙烯和丙烯的催化劑。SAP0-34分子篩屬于立方晶系，結(jié)構(gòu)類似于菱沸石，具有三維交叉孔道，孔徑為0.43 nm。SAP0-34強擇形的八元環(huán)通道可抑制芳烴 的生成。另外，其孔徑比ZSM-5 小,孔道密度大，可利用的比表面積多，MTO反應速率較快。SAP0-34有較好的吸附性能，

53、SAPO-34的熱穩(wěn)定性和水熱穩(wěn)定性 高，其骨架的崩塌溫度在1 000C；在20%的水蒸汽環(huán)境中，600E下處理仍可 保持晶體結(jié)構(gòu)。1988年UCC歸屬UOP之后，鑒于SAPO-34催化劑在流化床反 應中磨損得厲害，UOP公司開發(fā)出了在SAPO-34基礎上改性的具有高抗磨性能 的MTO-1OO催化劑。1992年，UOP和Hydro公司開發(fā)了基于 MTO-1OO的流化 床MTO工藝。MTO-1OO催化劑不僅耐磨損性相似于或超過其他流化床催化劑， 而且可以在小型流化床裝置上完成反應， 再生450次以上仍然能夠維持甲醇轉(zhuǎn)化 的高活性和乙烯、丙烯的高選擇性。MTO-1OO催化甲醇反應時，乙烯選擇性比Z

54、SM-5提高3倍。在操作壓力（0.10.5）MPa和反應溫度（350550）E條件下， MTO-1OO催化劑對甲醇的轉(zhuǎn)化率為99.8%，烯烴選擇性大于90%，乙烯和丙烯 質(zhì)量比可在0.751.5調(diào)節(jié)，乙烷、丙烷、二烯烴和炔烴生成的數(shù)量少。模板劑是分子篩合成的重要物質(zhì)，也是影響分子篩的性質(zhì)和制備成本的主要因素。通常采用有機堿類，尤其是季銨堿類，如四丙基氫氧化銨、四乙基氫氧化銨分別是合成ZSM-5和SAPO-34分子篩最優(yōu)選的模板劑，但由于有機堿類 的價格較高，因此長期以來改用便宜的模板劑或少用模板劑是分子篩合成方面的 研究重點。Dahl等發(fā)明了一種從固體多孔含磷鋁的物質(zhì)出發(fā)制備SAPO系列分子篩

55、的方法。將含硅的活性前體、水和模板劑配制成溶液，填充于上述多孔含磷鋁物質(zhì) 的孔中，然后在水熱條件下進行結(jié)晶，得到SAPO系列分子篩。該方法的特點為:模板劑的用量較少并可以使用較便宜的胺代替?zhèn)鹘y(tǒng)的四乙基氫氧化銨；水的用量少，因此反應器體積小， 合成效率高，產(chǎn)物可以通過過濾的方法回收和洗滌; 液體在多孔物質(zhì)的孔中，接觸面積大、充分，結(jié)晶快且不用攪拌。因此得到的分 子篩的粒徑小， 一般在0.21.0卩m（傳統(tǒng)方法制備的分子篩的粒徑為 0.53.0卩 m ）;硅鋁比在大范圍內(nèi)可調(diào)， 可同時得到SA PO-1 SAPO-34分子篩的混合物。如將2.0g硅源加到8.0gAIPO （磷鋁非沸石分子篩）多孔物

56、質(zhì)中，然后加入14 g質(zhì) 量分數(shù)為35%的四乙基氫氧化銨和5g水，充分混合后加入0.35gHCI溶液，在 210C時放置72h結(jié)晶，得到純凈的SAPO-34分子篩。Guth等用嗎啉和HF作模板劑成功合成了 SAPO-34分子篩。CaO等避開高 毒性的HF,用可以在系統(tǒng)中釋放出F-的化合物（如 NH4PF6和NaPF6等）作為輔 助模板劑也成功地合成了硅含量低的 SAPO系列分子篩。分子篩的粒徑是合成分子篩催化劑的一個重要因素，一般小粒徑的分子篩由于孔道短，內(nèi)擴散的行程短，有利于提高分子篩催化劑的表觀活性和乙烯、丙烯的選擇性。Machteld等報道了一種專門制備小粒徑 SAPO分子篩的方法。采用

57、傳 統(tǒng)水熱法合成分子篩：先將硅源溶于有機堿形成溶液，然后再與其他物料混合。如將硅溶膠（質(zhì)量分數(shù)為40%的水溶液）先與四乙基氫氧化銨（質(zhì)量分數(shù)為35%的 水溶液）混合，加熱到100 C保持12 h形成溶液，然后再加入鋁源、磷酸、二丙胺（DPA）等，在175C晶化96h，得到的SA PO分子篩50%粒子的粒徑小于700nm，只有10%粒子的粒徑大于1.2卩m。當不使用DPA時，同樣的條件下得到的SAPO分子篩50%粒子的粒徑小于50 nm,只有10%粒子的粒徑大于100 nm。這 一結(jié)果是近年來在小粒徑分子篩合成方面取得的最好結(jié)果。研究甲醇轉(zhuǎn)化制烯烴的新型更有效的分子篩催化劑一直是本領域的一個探索

58、方向。在這方面，CaO等合成了具有AEI結(jié)構(gòu)的硅鋁分子篩、具有CHA結(jié)構(gòu) 的硅鋁分子篩、同時含有AEI和CHA結(jié)構(gòu)的分子篩，并將其用于甲醇轉(zhuǎn)化制低 碳烯烴的催化劑，均取得了一定的結(jié)果。如以一種具有AEI結(jié)構(gòu)、硅與鋁摩爾比為532的分子篩為催化劑，當溫度為540C、氮氣為稀釋氣、進料甲醇的質(zhì)量 分數(shù)為85%、空速100 h - 1時，乙烯、丙烯的選擇性分別為 26.5%和48.6%。以一種具有CHA結(jié)構(gòu)、硅與鋁摩爾比為350的分子篩為催化劑（反應條件同上）, 乙烯和丙烯的選擇性分別達到39.5%和34.6%。這些反應結(jié)果已經(jīng)基本達到了SAPO-34分子篩催化劑的催化水平，而且這些分子篩是純硅鋁分

59、子篩，克服了 SAPO分子篩的一些缺點。最近Exxon公司發(fā)表的專利是在SAPO-34分子中引入堿土金屬，使催化劑 性能得到進一步改善。引入 Sr后，乙烯和丙烯總收率高達 89. 5%,乙烯與丙 烯比則高達2. 3。國內(nèi)對MTO工藝的催化劑研究開發(fā)也已進行多年，其中，中國科學院大連 化學物理研究所研究的 DO123催化劑取得突破性的進展，其各項性能指標與 UOP公司的催化劑接近，為我國今后此領域催化劑的國產(chǎn)化奠定了一定的基礎。經(jīng)過20世紀80年代和90年代的大規(guī)模研究，催化劑體系已基本定型，SAPO 分子篩催化劑對乙烯、丙烯的選擇性也已經(jīng)達到80%以上，甚至達到90%以上， 再發(fā)展的空間已經(jīng)不

60、大。目前MTO反應性性能最好的催化劑是 MTO-100。但是工業(yè)催化劑壽命一般 為12年，最高為3年。MTO-100催化劑是UOP專有，不僅專利使用費高， 而且由于催化劑可能采用四乙基氫氧化銨為導向劑，催化成本過高。3.2.2催化劑的使用經(jīng)過20世紀80年代和90年代的大規(guī)模研究，催化劑體系已基本定型，SAPO分子篩催化劑對乙烯、丙烯的選擇性也已經(jīng)達到80%以上，甚至達到90% 以上，再發(fā)展的空間已經(jīng)不大。因此如何更有效地使用分子篩催化劑是近期的一 個研究熱點。Janssen等報道，暴露于空氣中的SAPO分子篩催化劑的催化活性 會逐漸降低（甚至僅幾個小時），且超過一定時間后，這種催化活性的下降