有機(jī)上焦6-2核磁共振譜

1、核磁共振NMR有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)研究方法元素分析 元素組成質(zhì)譜（MS） 分子量及部分結(jié)構(gòu)信息紅外光譜（IR） 官能團(tuán)種類紫外可見光譜（UV /Vis） 共軛結(jié)構(gòu)核磁共振波譜（NMR） C-H骨架及所處化學(xué)環(huán)境X-射線單晶衍射 立體結(jié)構(gòu)有 機(jī) 波 譜 法 特 點(diǎn)(1) 樣品用量少，一般23mg（可 a c討論（2）相連重鍵的影響（各向異性效應(yīng)） 電子產(chǎn)生的誘導(dǎo)磁場(chǎng)7.35.3 =2.5隨樣品濃度的增加，羥基氫信號(hào)移向低場(chǎng)。具有氫鍵的質(zhì)子其化學(xué)位移比無氫鍵的質(zhì)子大。氫鍵的形成 降低了核外電子云密度。醇OH =3.55.5 酸OH = 1013 （3）氫鍵的影響1、飽和碳原子上的質(zhì)子的 d 值：叔碳 仲

2、碳 伯碳2、d 值：芳?xì)?烯氫 烷氫3、吸電子基團(tuán)（N, O, X, NO2, CO等）使 d 值變大。電負(fù)性越大，吸電子能力越強(qiáng)， d 值越大。有機(jī)化合物中質(zhì)子化學(xué)位移基本規(guī)律： 有機(jī)化合物中各種質(zhì)子的化學(xué)位移值 三. 1H-NMR 的自旋偶合及自旋裂分自旋偶合（spin coupling) 鄰近質(zhì)子間互相導(dǎo)致譜線增多的作用自旋裂分 (spin splitting) 鄰近質(zhì)子間相互作用導(dǎo)致譜線增多的現(xiàn)象偶合常數(shù)（coupling constant) 裂分信號(hào)中兩峰間的距離 (用J 表示, 單位 Hz)化學(xué)環(huán)境下質(zhì)子核磁共振的條件： 當(dāng)一組等價(jià)質(zhì)子與另一組數(shù)目為 n的等價(jià)質(zhì)子鄰近時(shí)該組質(zhì)子的1

3、H NMR信號(hào)峰將裂分為 n + 1 重峰其中每相鄰兩條譜線間的距離相等，即為偶合常數(shù) 如：CH3CH2CH 3 6 + 1 = 7 重峰 CH3CH2CH 3 2 + 1 = 3 重峰 n+1規(guī)律CH3CHCl2 附加磁場(chǎng)相鄰質(zhì)子核的影響CH3CHCl2 1/81/83/83/8幾率峰強(qiáng)度比為1：3：3：1 同種相鄰氫不發(fā)生偶合。（一個(gè)單峰） 自旋偶合一般是指相隔3個(gè)鍵的兩組質(zhì)子間的偶合即相鄰碳上氫的偶合, 間隔四個(gè)單鍵以上，J值趨于零。 兩個(gè)相鄰碳上相互偶合的兩組質(zhì)子，彼此間作用相同， 其偶合常數(shù)相同。裂分峰的強(qiáng)度比 (a + b)n 展開后各項(xiàng)的系數(shù)比 一級(jí)圖譜1）峰的裂分符合n+1規(guī)律

4、2）各峰強(qiáng)度比符合二項(xiàng)式展開系數(shù)之比3）組峰中心處為該組化學(xué)位移4）各裂分峰等距裂距為偶合常數(shù)CH3CH2I峰面積 (peak area) 正比于等價(jià)質(zhì)子的數(shù)目用積分曲線表示峰面積, 積分曲線的高度與峰面積成正比關(guān)系 積分曲線正比于等價(jià)質(zhì)子的數(shù)目。例1：乙醇 CH3CH2OH 3 組質(zhì)子的積分曲線高度比為 3：2：1例2：對(duì)二甲苯 甲基與苯環(huán)質(zhì)子的積分曲線高度比為 3：2積分曲線 (integration line) 有幾組峰，則表示樣品中有幾種不同類型的質(zhì)子 化學(xué)位移值-各類氫的歸屬峰的組數(shù)-有幾種類型的氫峰的裂分?jǐn)?shù)-相鄰碳上氫的數(shù)目峰的強(qiáng)度（峰面積、積分曲線高度） -各類氫的相對(duì)比數(shù)核磁共

5、振譜圖給出關(guān)于結(jié)構(gòu)的信息：四. 1H-NMR 的譜圖解析圖譜解析的預(yù)備性工作： 試樣來源、純度、熔沸點(diǎn)等 元素分析確定實(shí)驗(yàn)式（MS 確定分子式） 計(jì)算不飽和度 = (2N4+2+N3-N1)/23,3-二甲基-1-丁炔C6H102-碘代丙烷C3 H7 I丙酮A. CH3COOCH2CH3 D. CH3CH2CH2NO2B. p-CH3CH2C6H4I E. CH3CH2IC. CH3COOCH(CH3)2 F. (CH3)2CHNO2實(shí)例分析 EA. CH3COOCH2CH3 D. CH3CH2CH2NO2B. p-CH3CH2C6H4I E. CH3CH2IC. CH3COOCH(CH3)2 F. (CH3)2CHNO2實(shí)例分析 DA. CH3COOCH2CH3 D. CH3CH2CH2NO2B. p-