羧酸以及其衍生物

1、關(guān)于羧酸及其衍生物 第一張，PPT共九十一頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月羧酸的分類(lèi)與命名分類(lèi)：可分為一元、二元、多元羧酸 或脂肪酸、芳香酸等根據(jù)來(lái)源命名：甲酸又叫蟻酸；乙酸又叫醋酸；苯甲酸又叫安息香酸。系統(tǒng)命名法:COOH是最優(yōu)官能團(tuán)8.1 羧 酸第二張，PPT共九十一頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月丙烯酸 2-丁烯酸 -苯基丙烯酸 2-環(huán)己烯基甲酸 肉桂酸 第三張，PPT共九十一頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月第四張，PPT共九十一頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月取代酸第五張，PPT共九十一頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月羧酸的結(jié)構(gòu) 由于p-共軛作用，羰基上電子云密度升高，羰基碳 上正電性降低；因此羰基與親核試劑的反應(yīng)活性降低。

2、 不能再與HCN等親核試劑進(jìn)行加成反應(yīng)。 羥基O上電子云密度下降，O-H鍵變?nèi)酰菀讛嗔?，?離出質(zhì)子（H+），故表現(xiàn)為有一定的酸性 COOHCH3第六張，PPT共九十一頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月 羧酸的物理性質(zhì)第七張，PPT共九十一頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月 羧酸是極性分子，能與水形成氫鍵，故低級(jí)一元酸可與水互溶，但隨M，在水中的溶解度，從正戊酸開(kāi)始在水中的溶解度只有3.7 %，C10的羧酸不溶于水。b.p：羧酸 M 相同的醇。 IR譜：OH伸縮振動(dòng)二聚體：25003300cm-1(寬而散)；單體： 3550cm-1(氣態(tài)或非極性溶 劑的稀溶液)。第八張，PPT共九十一頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月

3、芳香族羧酸：16801700cm-1 NMR譜：RCH2COOH R2CHCOOHRCOOH C=O伸縮振動(dòng)脂肪族羧酸：17001725cm-1 第九張，PPT共九十一頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月羧酸的化學(xué)性質(zhì)第十張，PPT共九十一頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月1.酸性 羥基O上電子云密度下降，O-H鍵變?nèi)酰菀讛嗔?，電離出質(zhì)子（H+），故表現(xiàn)為有一定的酸性。 p-共軛使羧酸根負(fù)離子中氧負(fù)離子的負(fù)電荷均勻地分散在兩個(gè)氧原子上,使羧酸根負(fù)離子更穩(wěn)定，容易生成；也使羧酸的酸性增強(qiáng)。第十一張，PPT共九十一頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月大多數(shù)羧酸的酸性pKa值在3.5-5之間，比鹽酸、硫酸等無(wú)機(jī)強(qiáng)酸弱，強(qiáng)于苯酚（p

4、Ka=10）、碳酸（pKa=6.3）和醇（pKa=16-19）。羧酸可分解碳酸氫鈉生成二氧化碳，而苯酚則不能。可鑒別羧酸及苯酚。第十二張，PPT共九十一頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月羧酸的酸性強(qiáng)弱 與分子結(jié)構(gòu)有關(guān) 。Y-CH2COOH 取代基Y 吸電子能力越強(qiáng)，相應(yīng)的羧 酸酸性也越強(qiáng)。取代基Y供電子能力越強(qiáng)，酸性越弱第十三張，PPT共九十一頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月吸電子取代基增多時(shí)，也使相應(yīng)羧酸的酸性增加。HCOOH H3COOH (CH3)2CHCOOH (CH3)3CCOOH 烷基的影響： pKa 3.75 4.76 4.86 5.05第十四張，PPT共九十一頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月吸電子取代基

5、離羧基距離越近時(shí)，誘導(dǎo)效應(yīng)增強(qiáng)， 羧酸酸性也增強(qiáng)。當(dāng)取代基與羧基相距三個(gè)碳原子 以上時(shí)，誘導(dǎo)效應(yīng)的影響，就非常小了。 CH3 CH2 CH2COOH Pka 4.81第十五張，PPT共九十一頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月苯甲酸的酸性：比一般的脂肪酸（甲酸除外）的酸性強(qiáng)。第十六張，PPT共九十一頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月苯環(huán)上取代基對(duì)羧酸酸性的影響 取代苯甲酸的酸性與取代基的種類(lèi)有關(guān)， 也與取代基在苯環(huán)上的位置有關(guān)。取代基在對(duì)位時(shí)可通過(guò)誘導(dǎo)效應(yīng)或共軛效應(yīng)影響苯甲酸的酸性，而在間位時(shí)則只通過(guò)誘導(dǎo)效應(yīng)起作用。 pKa 3.42 3.49 4.20第十七張，PPT共九十一頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月 取代基處于鄰

6、位時(shí)，無(wú)論這個(gè)取代基是吸電子基還是供電子基(NH2除外)，都將使酸性， 產(chǎn)生這種現(xiàn)象的原因較為復(fù)雜，諸如立體效應(yīng)、 氫鍵等?？偡Q為鄰位效應(yīng)。 值得注意的是：第十八張，PPT共九十一頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月pKa 4.92 4.39 4.19 3.97 3.42與取代基對(duì)苯酚酸性的影響規(guī)律一致第十九張，PPT共九十一頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月2.羧羥基被取代的反應(yīng) （羧酸衍生物的合成） 酰 鹵酰 胺酯 酸 酐第二十張，PPT共九十一頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月 (1) 酰鹵 RCOX 的生成 除HCOOH外，羧酸可PCl3、PCl5、SOCl2作用，羧 酸中的羥基被氯原子取代生成酰氯。如： 亞磷酸不易

7、揮發(fā)，故該法適用于制備低沸點(diǎn)酰氯。 磷酰氯沸點(diǎn)較低(105.3)，故適用于制備高沸點(diǎn)酰氯b.p. 118 75 52 200分解 b.p. 249 197 105.3第二十一張，PPT共九十一頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月 該法的副產(chǎn)物均為氣體，有利于分離，且產(chǎn)率較高。 (2) 酸酐的生成 選用何種方法，取決于原料、產(chǎn)物與副產(chǎn)物之間的 沸點(diǎn)差(沸點(diǎn)差越大，越容易分離)。酰鹵易于水解，故 不能用水洗的方法除去反應(yīng)中的無(wú)機(jī)物。 除HCOOH外，羧酸與脫水劑P2O5或(CH3CO)2O共熱，兩分子羧酸則發(fā)生分子間脫水生成酸酐。第二十二張，PPT共九十一頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月 用乙酸酐作脫水劑不僅價(jià)格便宜

8、，而且它易于吸水 生成乙酸，容易除去，故常用來(lái)制備高沸點(diǎn)的羧酸酐。 羧酸的分子間脫水只適用于制備簡(jiǎn)單酸酐。 混合酸酐可用酰鹵與羧酸鹽一起共熱的方法來(lái)制備。第二十三張，PPT共九十一頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月 某些二元酸，只需加熱即可分子內(nèi)脫水生成五元 環(huán)或六元環(huán) 的酸酐。如：第二十四張，PPT共九十一頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月 (3) 酯的生成 羧酸與醇在酸催化下作用，脫去一分子水生成酯的反應(yīng)，稱為酯化反應(yīng)。 酯化反應(yīng)是典型的可逆反應(yīng)，為了提高酯的產(chǎn)率， 可根據(jù)平衡移動(dòng)原理，或增加反應(yīng)物濃度，或減少生成物濃度，使平衡向右移動(dòng)。第二十五張，PPT共九十一頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月 脫水方式 酯化時(shí)，羧

9、酸和醇之間脫水可有兩種不同的方式： 脫水方式取決于與羧酸和醇的結(jié)構(gòu)及反應(yīng)條件。第二十六張，PPT共九十一頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月 經(jīng)同位素標(biāo)記醇的辦法證實(shí)：伯醇和仲醇與羧酸的酯化是按酰氧鍵斷裂進(jìn)行的。 叔醇與羧酸的酯化是按烷氧鍵斷裂進(jìn)行的。第二十七張，PPT共九十一頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月 羧酸結(jié)構(gòu)的影響： 羧酸分子中烴基增大，空間位阻，不利于ROH的進(jìn)攻，酯化速率。故對(duì)同一種醇言，不同羧酸的反應(yīng)活性順序是： 影響酯化反應(yīng)速率的因素 醇的結(jié)構(gòu)的影響： 在酸性介質(zhì)中，叔醇易發(fā)生消除反應(yīng)，生成烯烴。第二十八張，PPT共九十一頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月 空間位阻較大的脂肪羧酸或反應(yīng)性弱的芳香族羧酸，或

10、叔醇和酚的酯化，先將羧酸轉(zhuǎn)化為酰鹵，酯化效果較好。第二十九張，PPT共九十一頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月 (4) 酰胺的生成 羧酸與NH3或RNH2、R2NH作用，生成銨鹽， 然后加熱脫水生成酰胺或N-取代酰胺。如：200第三十張，PPT共九十一頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月 3.脫羧反應(yīng)羧酸或其鹽脫去羧基(失去CO2 ) 的反應(yīng)脂肪一元羧酸難于脫羧。如果羧酸的-碳上連有較強(qiáng) 吸電基時(shí)，加熱至100-200，脫羧反應(yīng)較易進(jìn)行； 第三十一張，PPT共九十一頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月-酮酸和-二元羧酸的脫羧反應(yīng)在有機(jī) 合成中有廣泛的應(yīng)用 第三十二張，PPT共九十一頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月 4.-氫的鹵代反應(yīng)

11、羧基與羰基相似，能使-氫活化，但活化作用比羰基小,羧酸的-氫活性較低。其鹵代 一般要在少量紅磷存在下進(jìn)行。第三十三張，PPT共九十一頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月第三十四張，PPT共九十一頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月 -鹵代酸是一種重要的取代酸，它可以發(fā)生與鹵代烴相似的親核取代或消去反應(yīng)，從而轉(zhuǎn)變成其它的取代酸。 第三十五張，PPT共九十一頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月BrCH2COOHNCCH2COOH-氰基乙酸CH3COOHBr2 ,PNaCNH3+O , HOOCCH2COOH又如：第三十六張，PPT共九十一頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月5.羧基的還原反應(yīng) 羧酸很難發(fā)生還原反應(yīng)（催化加氫不能）。只有還原能力特

12、別強(qiáng)的試劑（如氫化鋁鋰） 可使羧酸還原成伯醇，但不會(huì)影響分子中 的碳-碳雙鍵。 第三十七張，PPT共九十一頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月 羧酸的來(lái)源和制備 天然油脂水解可得到高級(jí)脂肪酸及甘油。第三十八張，PPT共九十一頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月羧酸的合成方法1.氧化法 1).烯烴的氧化 2).芳環(huán)側(cè)鏈的氧化KMnO4 / H+第三十九張，PPT共九十一頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月4).伯醇和醛的氧化:常用的氧化劑有 KMnO4/H2SO4, K2Cr2O7/H2SO4 3).萘環(huán)的氧化開(kāi)環(huán) ： KMnO4(K2Cr2O7)/H2SO4第四十張，PPT共九十一頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月2.腈水解 腈在酸性或堿

13、性溶液中可水解成羧酸 。腈可用伯、仲鹵代烷與氰化鈉(鉀)反應(yīng)得到，再經(jīng)水解后可以得到比原來(lái)的鹵代烴多一個(gè)碳原子的羧酸。第四十一張，PPT共九十一頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月 3.格氏試劑與干冰反應(yīng) 格氏試劑與干冰（CO2）的加成產(chǎn)物，水解后可以得到羧酸。 由鹵代烴通過(guò)制備格氏試劑再得到比原來(lái)鹵代烴多一個(gè)碳原子的羧酸。對(duì)鹵代烴的結(jié)構(gòu)無(wú)限制。不能用腈水解的方法?第四十二張，PPT共九十一頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月 4.甲基酮的鹵仿反應(yīng) 制備減少一個(gè)碳原子的羧酸第四十三張，PPT共九十一頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月 8.2 取 代 酸 羧酸分子中烴基上的氫原子被其它原子或基團(tuán)取代的化合物。鹵代酸、羥基酸、羰基

14、酸及氨基酸等是重要的取代酸。取代酸是多官能團(tuán)化合物。取代酸往往還表現(xiàn)出一些新的特性。第四十四張，PPT共九十一頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月一、羥基酸：含有羥基的羧酸羥基酸可分為醇酸和酚酸。 羥基連在羧酸的飽和碳原子上稱為醇酸，根據(jù)羥基與羧基的位置關(guān)系，可稱為-，-， 羥基酸。羥基連在羧酸碳鏈的末端稱為-羥基酸。 羥基在芳環(huán)上的芳香族羧酸稱為酚酸。第四十五張，PPT共九十一頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月1.羥基酸的制法 -羥基酸可由-鹵代酸水解制備-羥基酸也可由羥基氰水解 第四十六張，PPT共九十一頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月-羥基酸可由瑞弗馬斯基（Reformasky）反應(yīng)制備。BrZnCH2R親核性比Gr

15、ignard試劑小，不活潑,不會(huì)進(jìn)攻酯中的羰基。不能用Mg，因?yàn)樯葿rMgCH2R 要與酯基反應(yīng)，所以不能生成 BrMgCH2COOC2H5BrCH2COOC2H5Zn醚BrZnCH2COOC2H5CH3CHOCH3CHCH2COOC2H5OZnBrH2OCH3CHCH2COOC2H5OHCH3CHCH2COOHOHH3+O第四十七張，PPT共九十一頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月2.羥基酸的性質(zhì) 由于分子中羥基和羧基均能與水形成氫鍵，所以羥基酸在水中溶解度比相應(yīng)羧酸大。羥基酸兼有醇和羧酸的性質(zhì)，同時(shí)兩個(gè)基團(tuán)互相影響，又使羥基酸具有一些特性。 第四十八張，PPT共九十一頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月1).

16、羥基酸的酸性 比母體羧酸酸性強(qiáng)。羥基距羧基距離越近酸性越強(qiáng)。第四十九張，PPT共九十一頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月2).脫水反應(yīng): -OH位置不同，脫水產(chǎn)物也不同-羥基酸受熱時(shí)，在兩分子間酯化脫水生成六元環(huán)交酯 第五十張，PPT共九十一頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月-羥基酸在加熱時(shí)發(fā)生分子內(nèi)脫水， 生成，-不飽和羧酸-或-羥基酸受熱時(shí)，生成比較穩(wěn)定的 五元或六元環(huán)內(nèi)酯。第五十一張，PPT共九十一頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月二、氨基酸 氨基取代羧酸分子中烴基上的氫形成的取代酸;分子中含有氨基和羧基兩種官能團(tuán)。P450第五十二張，PPT共九十一頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月氨基酸命名 氨基酸的系統(tǒng)命名是把氨基作為取代

17、基，羧酸作為母體，稱為氨基某酸。 第五十三張，PPT共九十一頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月 氨基酸按分子中所含NH2和COOH的相對(duì)位置， 可將其分為：其中最重要的是-氨基酸，是構(gòu)成蛋白質(zhì)的基本單元。 第五十四張，PPT共九十一頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月 2. 堿性氨基酸：分子中NH2和COOH的數(shù)目相等。如 分子中NH2數(shù)目 COOH數(shù)目。如 3. 酸性氨基酸： 分子中COOH數(shù)目 NH2 數(shù)目。如： 1. 中性氨基酸： 這20多種-氨基酸又可分為：第五十五張，PPT共九十一頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月 蛋白質(zhì)水解得到的天然氨基酸，其構(gòu)型均為L(zhǎng) 型。 除甘氨酸H2NCH2COOH外，其他的氨基酸的-碳原

18、子都 是手性碳，因而都具有旋光性。其構(gòu)型與甘油醛的關(guān)系是： 氨基酸的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：第五十六張，PPT共九十一頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月氨基酸的性質(zhì) 氨基酸都是無(wú)色結(jié)晶固體，一般熔點(diǎn)在200以上，多數(shù)氨基酸能溶于水，而不溶于非極性有機(jī)溶劑。氨基酸是既含有氨基，又含有羧基的雙（或多）官能團(tuán)化合物，-NH2和-COOH除各自表現(xiàn)其堿性或酸性外，還具有它們相互影響而產(chǎn)生的特性。 第五十七張，PPT共九十一頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月氨基酸在一般情況下以內(nèi)鹽的形式存在，這是氨基酸具有高熔點(diǎn)和能溶于水的根本原因。在強(qiáng)酸性溶液中則以正離子存在，在強(qiáng)堿性溶液中則以負(fù)離子存在。 氨基酸在溶液 中存 在下列平衡：內(nèi)鹽第五十

19、八張，PPT共九十一頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月氨基酸的制備 以含羧基的化合物為原料，引入氨基第五十九張，PPT共九十一頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月8.3 羧酸衍生物羧酸衍生物的通式是 分別稱為酰鹵、酸酐、酯和酰胺，又稱?；衔?。第六十張，PPT共九十一頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月 一、羧酸衍生物的命名1.酰鹵：將相應(yīng)的“酸”改為“酰鹵”即可乙酰氯丙烯酰溴苯甲酰氯第六十一張，PPT共九十一頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月2.酸酐：a.兩分子酸相同，將相應(yīng)的“酸”改為“酸酐”乙酸酐 順甲基丁烯二酸酐 苯甲酸酐 鄰苯二甲酸酐 第六十二張，PPT共九十一頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月b.兩分子酸不同乙(酸)丙(酸)酐 3.

20、酰胺：a.-NH2上無(wú)取代基，將相應(yīng)的“酸”改為“酰胺”乙酰胺 第六十三張，PPT共九十一頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月酰胺：b.-NH2上有取代基，則稱“ N-某代某酰胺 ”N-甲基苯甲酰胺N,N-二甲基甲酰胺DMF 非質(zhì)子極性溶劑N-溴代丁二酰亞胺NBS第六十四張，PPT共九十一頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月4.酯：由來(lái)源命名，稱為“某酸某酯” 若醇是多元醇，則將羧酸名稱放在后面，稱為“某醇某酸酯”乙二醇二乙酸酯第六十五張，PPT共九十一頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月二、羧酸衍生物的結(jié)構(gòu) 羧酸衍生物的結(jié)構(gòu)與羧酸類(lèi)似，?；紴閟p2雜化Cl ,O , N 等原子都有孤對(duì)電子，可與CO 形成 P-共軛體系；羰基

21、受到影響，故與醛酮的性質(zhì)不同。第六十六張，PPT共九十一頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月L基團(tuán)不同，與羰基的p-共軛效應(yīng)和-I效應(yīng)的程度不同，羧酸衍生物的性質(zhì)也就有所不同。羧酸衍生物有類(lèi)似的結(jié)構(gòu) ，性質(zhì)上也有相似之處第六十七張，PPT共九十一頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月 1. ?；系挠H核取代(親核加成-消去)反應(yīng) 三、羧酸衍生物的化學(xué)性質(zhì)連有兩個(gè)吸電基團(tuán)（L與Nu）+-第六十八張，PPT共九十一頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月 羰基碳原子連有吸電基團(tuán)，使反應(yīng)活性；反之反應(yīng)活性； 離去基團(tuán)的穩(wěn)定性，易于離去，反應(yīng)活性 。反應(yīng)活性：取決于羰基碳原子的正電性和離去基團(tuán)的穩(wěn)定性-Cl和酯基的強(qiáng)-I效應(yīng)和弱+C效應(yīng)， -

22、I +C，使羰基C的正電性增加 ；故酰氯和酸酐的活性較高，其中酰氯的反應(yīng)活性最高。 - NH2的弱-I效應(yīng)和強(qiáng)+C效應(yīng)， -I +C使羰基C的正電性降低，且-NH2難于離去，故酰胺的反應(yīng)活性最低。第六十九張，PPT共九十一頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月 (1) 水解酰氯和低級(jí)酸酐在空氣中吸濕即可水解。酯與酰胺需要加入堿或酸作催化劑，加熱才能水解。第七十張，PPT共九十一頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月第七十一張，PPT共九十一頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月 (2) 醇解：產(chǎn)物為酯 很難反應(yīng)H+第七十二張，PPT共九十一頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月 酰鹵、酸酐很容易醇解，生成其它方法難以得到的酯 第七十三張，PPT共九

23、十一頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月 酯與醇作用，生成新的酯和新的醇，故又稱為酯交換 反應(yīng)。該反應(yīng)為可逆反應(yīng)，一般適用于從低沸點(diǎn)酯制備 高沸點(diǎn)酯。如：第七十四張，PPT共九十一頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月 (3) 氨解： 酰鹵、酸酐和酯均可與氨或胺作用， 生成相應(yīng)的酰胺或N-取代酰胺 第七十五張，PPT共九十一頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月 酰氯和酸酐在水解、醇解、氨解中反應(yīng)活性都很強(qiáng)。通過(guò)反應(yīng)，在其他分子中引入了?；?，因此酰氯、酸酐都是常用的?；噭Ｈ纾旱谄呤鶑?，PPT共九十一頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月 2、 與Grignard試劑作用 四種羧酸衍生物均可與Grignard試劑作用， 生成相應(yīng)的叔醇；常用

24、的是酯和酰鹵 (尤其是酯)。 酰氯與格氏試劑反應(yīng)的活性大于酮 ；為什么？第七十七張，PPT共九十一頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月當(dāng)溫度升高，又有過(guò)量的格氏試劑存在時(shí)，則生成的酮會(huì)繼續(xù)與格氏試劑反應(yīng)生成叔醇。低溫下酰氯與等摩爾格氏試劑反應(yīng)， 可停留在酮的階段。第七十八張，PPT共九十一頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月酯與格氏試劑反應(yīng)活性低于酮，一般不停留在生 成酮的階段， 而直接生成叔醇 第七十九張，PPT共九十一頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月3、還原反應(yīng) 羧酸衍生物一般比羧酸容易被還原催化氫化 ：酰鹵、酸酐、酯還原成伯醇 酰胺還原成胺; 同時(shí)還原碳碳不飽和鍵第八十張，PPT共九十一頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月金屬氫化

25、物還原羧酸衍生物 氫化鋁鋰 (LiAlH4 )可將酰氯、酸酐和酯還原成伯醇，將酰胺還原為胺。氫化鋁鋰 (LiAlH4 )不會(huì)還原分子中的碳-碳雙鍵；但其它不飽和基團(tuán),包括 -COOH 皆可被還原。硼氫化鈉(NaBH4) 一般只能還原酰氯/醛酮/-NO2。第八十一張，PPT共九十一頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月第八十二張，PPT共九十一頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月羅森門(mén)德（Rosenmund）還原法 ： 酰氯在Pd-BaSO4的催化下加氫可被還原成醛，具有高度的選擇性。第八十三張，PPT共九十一頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月 酰胺雖有堿性，但堿性很弱，很難與酸形成穩(wěn) 定的鹽。一般可以認(rèn)為酰胺是中性化合物。 4、 酰胺氮原子上的反應(yīng) (1) 酰胺的酸堿性 N原子上的未共用電子對(duì)與羰基形成 p,-共軛體系，使得N原子上的電子云密度，堿性減弱。NH