醫(yī)學(xué)專題藥品檢驗(yàn)測(cè)量不確定度評(píng)定-粟曉黎(中檢所)

1、2021/7/20 星期二1藥品檢驗(yàn)測(cè)量不確定度評(píng)定中國(guó)藥品生物制品檢定所 粟曉黎2021/7/20 星期二2主要內(nèi)容：一、什么是不確定度 二、為什么要評(píng)定不確定度三、評(píng)定程序及來(lái)源分析四、評(píng)定方法要點(diǎn) 五、評(píng)定中應(yīng)注意的問(wèn)題六、舉例2021/7/20 星期二3主要內(nèi)容：一、什么是不確定度 二、為什么要評(píng)定不確定度三、評(píng)定程序及來(lái)源分析四、評(píng)定方法要點(diǎn) 五、評(píng)定中應(yīng)注意的問(wèn)題六、舉例2021/7/20 星期二4一、什么是不確定度認(rèn)可機(jī)構(gòu)校準(zhǔn)機(jī)構(gòu)檢測(cè)機(jī)構(gòu)行政管理機(jī)構(gòu)執(zhí)法審判機(jī)構(gòu)認(rèn)識(shí)：2021/7/20 星期二5一、什么是不確定度執(zhí)法審判機(jī)構(gòu)行政管理機(jī)構(gòu)檢測(cè)機(jī)構(gòu)校準(zhǔn)機(jī)構(gòu)認(rèn)可機(jī)構(gòu)需要：2021/7/

2、20 星期二6一、什么是不確定度公正可靠質(zhì)量認(rèn)可目的：2021/7/20 星期二7一、什么是不確定度 中華人民共和國(guó)計(jì)量技術(shù)規(guī)范測(cè)量不確定度評(píng)定與表示（JJF1059-1999）測(cè)量不確定度定義：表征合理地賦予被測(cè)量之值的分散性，與測(cè)量結(jié)果相聯(lián)系的參數(shù)。此參數(shù)可以是標(biāo)準(zhǔn)差或其倍數(shù)，或說(shuō)明了置信水準(zhǔn)的區(qū)間的半寬度，其值恒為正值。2021/7/20 星期二8早期其他指南規(guī)范1993年，測(cè)量不確定度表示指南（縮寫為GUM），以7個(gè)國(guó)際組織的名義由ISO出版。2002年，中國(guó)實(shí)驗(yàn)室國(guó)家認(rèn)可委員會(huì):CNAL/AG07化學(xué)分析中不確定度的評(píng)估指南。等同采用EURACHEM（歐洲分析化學(xué)中心）和CITAC聯(lián)

3、合發(fā)布的指南文件測(cè)量中不確定度的量化第二版1991年制訂了JJG（中華人民共和國(guó)計(jì)量檢定規(guī)程）102791測(cè)量誤差及數(shù)據(jù)處理（試行）。一、什么是不確定度2021/7/20 星期二9中國(guó)合格評(píng)定國(guó)家認(rèn)可委員會(huì)關(guān)于不確定度 近期文件實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可應(yīng)用準(zhǔn)則： CNAS-CL07：2006測(cè)量不確定度評(píng)估和報(bào)告通用要求（2007 年第1 次修訂） 07-4-16發(fā)布， 07-4-30實(shí)施。 原文件：CNAS-CL07：2006測(cè)量不確定度評(píng)估和報(bào)告通用要求， 06-6-1發(fā)布 06-7-1實(shí)施2021/7/20 星期二10中國(guó)合格評(píng)定國(guó)家認(rèn)可委員會(huì)關(guān)于不確定度近期件實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可指南：CNAS-GL05：20

4、06測(cè)量不確定度要求的實(shí)施指南（2007 年第1 次修訂）07-4-16發(fā)布 07-4-30實(shí)施。 原文件：CNAS-GL05：2006測(cè)量不確定度要求的實(shí)施指南06-6-1發(fā)布， 06-7-1實(shí)施。CNAS-GL06：2006化學(xué)分析中不確定度的評(píng)估指南06-6-1發(fā)布 06-7-1實(shí)施。Suxiaoli 2010-511 一、什么是不確定度CNASGL06化學(xué)分析中不確定度的評(píng)估指南Guidance on Evaluating the Uncertaintyin Chemical Analysis中國(guó)合格評(píng)定國(guó)家認(rèn)可委員會(huì)二六年六月2006 年06 月01 日發(fā)布 2006 年07 月01

5、 日實(shí)施112021/7/20 星期二2021/7/20 星期二12常用術(shù)語(yǔ)（一）測(cè)量不確定度： 表征合理地賦予被測(cè)量之值的分散性，與測(cè)量結(jié)果相聯(lián)系的參數(shù)。 1 合理reasonably，是指在統(tǒng)計(jì)控制狀態(tài)下（statistical control）的測(cè)量才能稱之為合理的。所謂統(tǒng)計(jì)控制狀態(tài)就是一種隨機(jī)狀態(tài)，即處于重復(fù)性條件下或復(fù)現(xiàn)性條件下的測(cè)量狀態(tài)。一、什么是不確定度2021/7/20 星期二13 2 分散性Dispersion指測(cè)量結(jié)果的分散性，即為一個(gè)量值區(qū)間，可以是某一個(gè)概率包含可能得到的測(cè)量結(jié)果。 3 相聯(lián)系associated with，更確切的翻譯應(yīng)為“與一起”。表明，不確定度是和

6、測(cè)量結(jié)果一起，用來(lái)表明在給定條件下對(duì)被測(cè)量進(jìn)行測(cè)量時(shí),測(cè)量結(jié)果所可能出現(xiàn)的區(qū)間。一、什么是不確定度常用術(shù)語(yǔ)2021/7/20 星期二14誤差指被測(cè)量的單次結(jié)果和真值之差。誤差是一個(gè)理想的概念，不能被確切地知道。只是對(duì)當(dāng)次測(cè)定數(shù)值給出的范圍。不確定度是測(cè)量結(jié)果的分散性的定量表達(dá)，以一個(gè)區(qū)間的形式表示。對(duì)一個(gè)分析過(guò)程和所規(guī)定的樣品類型，其已評(píng)估的不確定度評(píng)定結(jié)果，可適用于其所限定的所有測(cè)量值。 測(cè)量誤差與測(cè)量不確定度從定義、評(píng)定方法、合成方法、表達(dá)形式、分量的分類等方面均有區(qū)別。一、什么是不確定度不確定度和誤差有什么不同2021/7/20 星期二15誤差和不確定度對(duì)比表不同點(diǎn)誤差不確定度量的定義測(cè)

7、量結(jié)果減真值測(cè)量結(jié)果的分散性、分布區(qū)間的半寬。與測(cè)量結(jié)果的關(guān)系針對(duì)給定測(cè)量結(jié)果不同結(jié)果誤差不同合理賦予被測(cè)量之值均有相同不確定度。不同測(cè)量結(jié)果，不確定度可以相同。與測(cè)量條件的關(guān)系與測(cè)量條件、方法、程序無(wú)關(guān)，只要測(cè)量結(jié)果不變，誤差也不變。條件、方法、程序改變時(shí)，測(cè)量不確定度必定改變而不論測(cè)量結(jié)果如何。表達(dá)形式差值，有一個(gè)符號(hào)：正或負(fù)標(biāo)準(zhǔn)偏差（或其倍數(shù)）；置信區(qū)間的半寬；恒為正值分量的劃分按出現(xiàn)于測(cè)量結(jié)果中的規(guī)律分為隨機(jī)誤差與系統(tǒng)誤差。按評(píng)定的方法劃分為A類和B類。兩類不確定度分量無(wú)本質(zhì)區(qū)別。分量的合成代數(shù)和方和根，必要時(shí)引入?yún)f(xié)方差置信概率不存在通常95%，如需要其他可以給出極限值一般存在從分布理

8、論上說(shuō)，一般不存在與分布的關(guān)系無(wú)一般有關(guān)一、什么是不確定度聲明最佳檢測(cè)能力的參數(shù)標(biāo)明檢測(cè)質(zhì)量的參數(shù)數(shù)據(jù)可信度數(shù)據(jù)溯源性數(shù)據(jù)分散性結(jié)果區(qū)間值2021/7/20 星期二16一、什么是不確定度2021/7/20 星期二17主要內(nèi)容：一、什么是不確定度 二、為什么要評(píng)定不確定度三、評(píng)定程序及來(lái)源分析四、評(píng)定方法要點(diǎn) 五、評(píng)定中應(yīng)注意的問(wèn)題六、舉例2021/7/20 星期二18二、為什么要評(píng)定不確定度（一）行業(yè)管理（二）社會(huì)公平2021/7/20 星期二19二、為什么要評(píng)定不確定度 CNASCL01檢測(cè)和校準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)室能力認(rèn)可準(zhǔn)則（ISO/IEC 17025：2005）Accreditation Crite

9、ria for theCompetence of Testing and CalibrationLaboratories中國(guó)合格評(píng)定國(guó)家認(rèn)可委員會(huì)二六年六月2006 年06 月01 日發(fā)布 2006 年07 月01 日實(shí)施（一）2021/7/20 星期二20ISO/IEC 17025:2005 有關(guān)不確定度的描述4.4 要求、標(biāo)書和合同的評(píng)審： 4.4.1 評(píng)審客戶要求: 評(píng)審應(yīng)確保有能力和資源; 對(duì)能力的評(píng)審包括測(cè)量不確定度結(jié)果二、為什么要評(píng)定不確定度（一）2021/7/20 星期二21ISO/IEC 17025:2005 有關(guān)不確定度的描述5 技術(shù)要求5.1.1 決定實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)的正確性和可

10、靠性的因素包括：人員、設(shè)施和環(huán)境條件、方法及方法確認(rèn)、設(shè)備、測(cè)量的溯源性等。應(yīng)考慮上述因素對(duì)總的測(cè)量不確定度的影響程度。二、為什么要評(píng)定不確定度（一）2021/7/20 星期二22ISO/IEC 17025:2005 有關(guān)不確定度的描述5 技術(shù)要求 5.4 檢測(cè)和校準(zhǔn)方法及方法的確認(rèn) 用于確定某方法性能的技術(shù)應(yīng)當(dāng)是下列之一，或是其組合：根據(jù)對(duì)方法的理論原理和實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)的科學(xué)理解，對(duì)所得結(jié)果不確定度進(jìn)行的評(píng)定。二、為什么要評(píng)定不確定度（一）Suxiaoli 2010-523CNASCL07測(cè)量不確定度評(píng)估和報(bào)告通用要求General Requirements for Evaluatingand R

11、eporting Measurement Uncertainty中國(guó)合格評(píng)定國(guó)家認(rèn)可委員會(huì)2006 年06 月01 日發(fā)布,2007 年4 月16 日第1 次修訂,2007 年04 月30 日實(shí)施二、為什么要評(píng)定不確定度（一）232021/7/20 星期二5. 要求5.1 CNAS 在認(rèn)可實(shí)驗(yàn)室的技術(shù)能力時(shí)，必須要求校準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)室和開展自校準(zhǔn)的檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室制定測(cè)量不確定度評(píng)估程序并將其用于所有類型的校準(zhǔn)工作，必須要求檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室制定與檢測(cè)工作特點(diǎn)相適應(yīng)的測(cè)量不確定度評(píng)估程序，并將其用于不同類型的檢測(cè)工作。二、為什么要評(píng)定不確定度（一）242021/7/20 星期二5.2 CNAS 在認(rèn)可實(shí)驗(yàn)室時(shí)應(yīng)要求

12、實(shí)驗(yàn)室組織校準(zhǔn)或檢測(cè)系統(tǒng)的設(shè)計(jì)人員或熟練操作人員評(píng)估相關(guān)項(xiàng)目的測(cè)量不確定度，要求具體實(shí)施校準(zhǔn)或檢測(cè)人員正確應(yīng)用和報(bào)告測(cè)量不確定度。還應(yīng)要求實(shí)驗(yàn)室建立維護(hù)評(píng)估測(cè)量不確定度有效性的機(jī)制。二、為什么要評(píng)定不確定度（一）252021/7/20 星期二5.4 檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室應(yīng)有能力對(duì)每一項(xiàng)有數(shù)值要求的測(cè)量結(jié)果進(jìn)行測(cè)量不確定度評(píng)估。當(dāng)不確定度與檢測(cè)結(jié)果的有效性或應(yīng)用有關(guān)、或在用戶有要求時(shí)、或當(dāng)不確定度影響到對(duì)規(guī)范限度的符合性時(shí)、當(dāng)測(cè)試方法中有規(guī)定時(shí)和CNAS 有要求時(shí)（如認(rèn)可準(zhǔn)則在特殊領(lǐng)域的應(yīng)用說(shuō)明中有規(guī)定），檢測(cè)報(bào)告必須提供測(cè)量結(jié)果的不確定度。二、為什么要評(píng)定不確定度（一）262021/7/20 星期二20

13、21/7/20 星期二27測(cè)量與行政執(zhí)法、商業(yè)貿(mào)易、維護(hù)權(quán)益、生命安全緊密相關(guān)。許多重要的決策建立在檢測(cè)結(jié)果的基礎(chǔ)上。2. 檢測(cè)結(jié)果的質(zhì)量反映可靠性，體現(xiàn)科學(xué)性。4. 藥品檢驗(yàn)結(jié)果的質(zhì)量影響用藥的安全性、有效性，質(zhì)量監(jiān)督的公正性。必須以數(shù)據(jù)證明理解和貫徹了上述各條生存責(zé)任二、為什么要評(píng)定不確定度（二）2021/7/20 星期二28主要內(nèi)容：一、什么是不確定度 二、為什么要評(píng)定不確定度三、評(píng)定程序及來(lái)源分析四、評(píng)定方法要點(diǎn) 五、評(píng)定中應(yīng)注意的問(wèn)題六、舉例2021/7/20 星期二29三、評(píng)定程序及來(lái)源分析CNASGL05測(cè)量不確定度要求的實(shí)施指南Guidance on the Applicati

14、on of theRequirements for MeasurementUncertainty中國(guó)合格評(píng)定國(guó)家認(rèn)可委員會(huì)2006 年06 月01 日發(fā)布，2007 年04 月16 日第1 次修訂，2007 年04 月30 日實(shí)施評(píng)估的基本步驟1 識(shí)別不確定度來(lái)源操作流程2 建立測(cè)量過(guò)程的模型計(jì)算式3 逐項(xiàng)評(píng)估標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量量化4 合成不確定度Uc(y)的計(jì)算分析合成5 擴(kuò)展不確定度U 的計(jì)算判斷適用6 報(bào)告結(jié)果條件規(guī)定2021/7/20 星期二30三、評(píng)定程序及來(lái)源分析（一）程序最新實(shí)施指南2021/7/20 星期二311 檢測(cè)方法存在的偏離。對(duì)被測(cè)量的定義不完善；實(shí)現(xiàn)被測(cè)量的定義的方法不

15、理想。2 測(cè)量?jī)x器的計(jì)量性能的局限性（靈敏度、分辨力、穩(wěn)定性等）。測(cè)量?jī)x器的分辨力或鑒別力不夠。3 測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)和參考物質(zhì)的不確定度。賦予計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)的值或標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的值不準(zhǔn)。三 評(píng)定程序及來(lái)源分析（二）來(lái)源2021/7/20 星期二324 人員操作偏離、差異引入的分量。對(duì)測(cè)量過(guò)程受環(huán)境影響的認(rèn)識(shí)不周全。對(duì)模擬式儀器的讀數(shù)存在的人為偏移。5 檢測(cè)過(guò)程應(yīng)用的定量器具引入的分量。器皿等級(jí)，精度等。6 檢測(cè)環(huán)境條件穩(wěn)定性引入的分量。對(duì)環(huán)境條件的測(cè)量與控制不完善。（二）來(lái)源三 評(píng)定程序及來(lái)源分析2021/7/20 星期二33三 評(píng)定程序及來(lái)源分析（二）來(lái)源抽樣或取樣。取樣的代表性不夠，即被測(cè)量的樣本不能代表所定

16、義的被測(cè)量；測(cè)量方法的重復(fù)性、復(fù)現(xiàn)性。（對(duì)被測(cè)量的定義不完善；計(jì)量性能的局限性；對(duì)測(cè)量過(guò)程受環(huán)境影響的認(rèn)識(shí)不周全；環(huán)境條件的測(cè)量與控制不完善。）2021/7/20 星期二34三 評(píng)定程序及來(lái)源分析（二）來(lái)源稱量對(duì)照品樣品對(duì)照溶液溶液制備測(cè)定樣品溶液對(duì)照值樣品值2021/7/20 星期二35三 評(píng)定程序及來(lái)源分析（二）來(lái)源稱量MsMVs1,Vs2, Vs3,Vs4溶液制備V1,V2,V3,CsC測(cè)定計(jì)算2021/7/20 星期二36MM 1M 2校準(zhǔn)線性校準(zhǔn)線性重復(fù)性重復(fù)性靈敏度靈敏度樣品重量不確定度來(lái)源（儀器、操作）測(cè)定結(jié)果三 評(píng)定程序及來(lái)源分析（二）來(lái)源2021/7/20 星期二37樣品溶液

17、體積不確定度來(lái)源（器皿、讀數(shù)）V校 準(zhǔn)溫度重復(fù)性測(cè)定結(jié)果三 評(píng)定程序及來(lái)源分析（二）不確定度來(lái)源2021/7/20 星期二38對(duì)照溶液（濃度）不確定度來(lái)源：C稱量m 體積V 校 準(zhǔn)稀釋校 準(zhǔn)線性純度校準(zhǔn)溫度測(cè)定結(jié)果三 評(píng)定程序及來(lái)源分析（二）不確定度來(lái)源2021/7/20 星期二39檢測(cè)方法偏差等不完善因素回收率非均勻性復(fù)現(xiàn)性測(cè)定結(jié)果三 評(píng)定程序及來(lái)源分析（二）不確定度來(lái)源2021/7/20 星期二40輸出量與輸入量 xixjxkyy = f (xi, xj, xk, )2021/7/20 星期二41輸出量與輸入量 MV, CsPCC = f (Ms , Mx , Vs, Cs, Vx , P

18、s, )2021/7/20 星期二42主要內(nèi)容：一、什么是不確定度 二、為什么要評(píng)定不確定度三、評(píng)定程序及來(lái)源分析四、評(píng)定方法要點(diǎn) 五、評(píng)定中應(yīng)注意的問(wèn)題六、舉例Suxiaoli 2010-543四 評(píng)定方法要點(diǎn)各分量的分析及量化重點(diǎn)輸出量輸入量（結(jié)果Y由若干量Xi求得，按其他各Xi量的方差算得Y的標(biāo)準(zhǔn)不確定度）相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度表示量綱432021/7/20 星期二2021/7/20 星期二4. 合成相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度四 評(píng)定方法要點(diǎn)442021/7/20 星期二455. 擴(kuò)展不確定度當(dāng)測(cè)量結(jié)果的不確定度只用合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度給出，置信概率太小不適用時(shí)，需要在合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度的基礎(chǔ)上，增加其置信概

19、率，即需計(jì)算擴(kuò)展不確定度。 將合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度乘以一個(gè)包含因子得到擴(kuò)展不確定度。四 評(píng)定方法要點(diǎn) 通常建議使用包含因子為2。2021/7/20 星期二466.有效自由度四 評(píng)定方法要點(diǎn)2021/7/20 星期二47 設(shè)計(jì)電子計(jì)算表，快速完成大量計(jì)算： 使用經(jīng)驗(yàn)的計(jì)算表 根據(jù)方法的特點(diǎn)設(shè)計(jì)計(jì)算表格 注意公式編制 核對(duì)計(jì)算器說(shuō)明書7. 計(jì)算-報(bào)告四 評(píng)定方法要點(diǎn)Suxiaoli 2010-548主要內(nèi)容：一、什么是不確定度 二、為什么要評(píng)定不確定度三、評(píng)定程序及來(lái)源分析四、評(píng)定方法要點(diǎn) 五、評(píng)定中應(yīng)注意的問(wèn)題六、舉例482021/7/20 星期二2021/7/20 星期二49五、評(píng)定中應(yīng)注意的問(wèn)題

20、 可忽略的不確定度來(lái)源A類評(píng)定和B類評(píng)定方法的選用A類評(píng)定中標(biāo)準(zhǔn)差的安全因子合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度應(yīng)注意的問(wèn)題包含因子的確定問(wèn)題簡(jiǎn)化不確定度評(píng)定問(wèn)題評(píng)定結(jié)果的應(yīng)用問(wèn)題結(jié)果的合格判定問(wèn)題2021/7/20 星期二50五、評(píng)定中應(yīng)注意的問(wèn)題 (一）可忽略的不確定度來(lái)源對(duì)結(jié)果影響不大的來(lái)源,判斷方法:第一方案，CNAS-GL05 2006測(cè)量不確定度要求的實(shí)施指南3.2.3條:“比最大分量的三分之一還小的分量不必仔細(xì)評(píng)估（除非這種分量的數(shù)目較多），通常只對(duì)其估計(jì)一個(gè)上限即可，重點(diǎn)應(yīng)放在識(shí)別并仔細(xì)評(píng)估那些重要的分量，特別是占支配地位的分量上”。第二方案，所有來(lái)源的不確定度分量合成得到的合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度uc減

21、去忽略其中一個(gè)來(lái)源的不確定度分量后，余下的分量的合成不確定度uc-1，其差值占原總數(shù)的百分比小于或等于10%，則認(rèn)為此分量影響較小，可以忽略。反之則不可忽略。（uc -uc-1 ）/ uc 10% ； 可忽略（uc -uc-1 ）/ uc 10% ；不可忽略2021/7/20 星期二51 五、評(píng)定中應(yīng)注意的問(wèn)題 (二） A類評(píng)定和B類評(píng)定方法的選用A類-B類評(píng)定：方法不同按可靠、簡(jiǎn)單、方便原則選取 如：樣品稱量，電子天平，強(qiáng)檢合格，樣品穩(wěn)定，讀數(shù)不因人而異。則A類評(píng)定結(jié)果接近零。只按該電子天平的計(jì)量檢定證書的信息，采用B類評(píng)定方法即可。2021/7/20 星期二52 五、評(píng)定中應(yīng)注意的問(wèn)題 (

22、三） A類評(píng)定中標(biāo)準(zhǔn)差的安全因子應(yīng)用日常檢驗(yàn)數(shù)據(jù)。受項(xiàng)目特性、被檢驗(yàn)樣品、條件等限制，不可能進(jìn)行多次的重復(fù)性試驗(yàn)。試驗(yàn)重復(fù)性所引起的分量可靠性很差。采用“標(biāo)準(zhǔn)差安全因子”增加可靠性。如ISO/TS14253-2:1999（工件和檢測(cè)結(jié)果的不確定度）中提出，在按貝塞爾公式計(jì)算出標(biāo)準(zhǔn)差s對(duì)不確定度進(jìn)行A類評(píng)定時(shí)，如果自由度較小（即觀察的次數(shù)n較?。?，為彌補(bǔ)由此算出的單次測(cè)量結(jié)果標(biāo)準(zhǔn)差s不可靠的缺陷，可將s乘上一個(gè)安全因子h。2021/7/20 星期二53五、評(píng)定中應(yīng)注意的問(wèn)題 (三）A類評(píng)定中標(biāo)準(zhǔn)差的安全因子標(biāo)準(zhǔn)差 s 與重復(fù)觀測(cè)次數(shù) n 的關(guān)系：nhnhnh27.051.481.232.361.

23、391.241.771.31012021/7/20 星期二54五、評(píng)定中應(yīng)注意的問(wèn)題(四）合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度應(yīng)注意的問(wèn)題 在測(cè)量不確定度評(píng)定中，當(dāng)全部輸入量Xi是彼此獨(dú)立或不相關(guān)時(shí)，檢驗(yàn)檢測(cè)結(jié)果 y（輸出量Y的估計(jì)值）的合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度uc（y）可用下式合成，即用各輸入估計(jì)值xi的不確定度分量u（xi）的方和根來(lái)計(jì)算uc（y） ： 2021/7/20 星期二55五、評(píng)定中應(yīng)注意的問(wèn)題(五） 評(píng)定結(jié)果的應(yīng)用 規(guī)范的實(shí)驗(yàn)室儀器、設(shè)備、人員、方法、環(huán)境、試樣、管理等一切條件均應(yīng)受控受控條件下評(píng)定的不確定度數(shù)據(jù)，在之后的同樣條件下的檢測(cè)均適用。任何條件變化需要重新評(píng)定 儀器、設(shè)備、人員、方法、環(huán)境、試樣

24、、管理等與上次評(píng)定時(shí)的條件不同，即不確定度的來(lái)源發(fā)生了變化，則需要重新評(píng)定不確定度，在之后的檢測(cè)中即應(yīng)使用新的評(píng)定結(jié)果。 2021/7/20 星期二56五、評(píng)定中應(yīng)注意的問(wèn)題(六） 檢測(cè)結(jié)果的合格判定合格區(qū)和不合格區(qū)因不確定度的存在而減小。合格區(qū)和不合格區(qū)的大小隨測(cè)量不確定度而改變。 CNAS-GL27 聲明檢測(cè)或校準(zhǔn)結(jié)果及與規(guī)范符合性的指南（中國(guó)合格評(píng)定國(guó)家認(rèn)可委員會(huì)2009-09-28發(fā)布）GB/T 18779.1-2002 eqv ISO 14253-1:1998 產(chǎn)品幾何量技術(shù)規(guī)范（GPS）工件與測(cè)量設(shè)備的測(cè)量檢驗(yàn) 第1部分：按規(guī)范檢驗(yàn)合格或不合格的判定規(guī)則。2021/7/20 星期二

25、57(i)結(jié)果減去擴(kuò)展不確定度 U 仍在限度之上(iv)結(jié)果加上擴(kuò)展不確定度U仍在限度之下(ii)結(jié)果減去擴(kuò)展不確定度 U 不在限度之上(iii)結(jié)果加上擴(kuò)展不確定度U不在限度之下 (ii) & (iii)需要雙方附加條件用于結(jié)果斷定Suxiaoli 2010-558主要內(nèi)容：一、什么是不確定度 二、為什么要評(píng)定不確定度三、評(píng)定程序及來(lái)源分析四、評(píng)定方法要點(diǎn) 五、評(píng)定中應(yīng)注意的問(wèn)題六、舉例582021/7/20 星期二2021/7/20 星期二59六、舉例比色法含量測(cè)定不確定度評(píng)定標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的測(cè)量過(guò)程：1 對(duì)照品溶液的制備2 標(biāo)準(zhǔn)曲線的制備3 測(cè)定法：樣品溶液 2021/7/20 星期二60六、

26、舉例A類評(píng)定方案設(shè)計(jì)比色法槐花總黃酮含量測(cè)定 對(duì)照品溶液的制備：精密稱取在120干燥至恒重的蘆丁對(duì)照品50mg，置25ml量瓶中，加甲醇適量，置水浴上微熱使溶解，放冷，加甲醇至刻度，搖勻。精密量取10ml，置100ml量瓶中，加水至刻度，搖勻，即得。 2021/7/20 星期二61六、舉例A類評(píng)定方案設(shè)計(jì)比色法槐花總黃酮含量測(cè)定 標(biāo)準(zhǔn)曲線的制備：精密量取對(duì)照品溶液1ml，2ml，3ml，4ml，5ml，6ml，分別置25ml量瓶中，各加水至6ml，加5%亞硝酸鈉溶液1ml，搖勻，放置6分鐘，加10%硝酸鋁溶液，搖勻，放置6分鐘，加氫氧化鈉試液10ml，再加水至刻度，搖勻，放置15分鐘。以相應(yīng)試

27、劑為空白，照紫外-可見分光光度法，在500nm波長(zhǎng)處測(cè)定吸光度，以吸光度為縱坐標(biāo)，濃度為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。Suxiaoli 2010-562六 、舉例 A類評(píng)定方案設(shè)計(jì) 比色法槐花總黃酮含量測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)曲線：用6組數(shù)據(jù)(Csi，Asi)計(jì)算回歸方程: Asi = a + b Csi WsPsVs2Vs4Cs=(mg/ml) Vs1Vs3Vs5622021/7/20 星期二2021/7/20 星期二63六、舉例 測(cè)定法：取槐米粗粉約1g，精密稱定，置索氏提取器中，加乙醚適量，加熱回流至提取液無(wú)色，放冷，棄去乙醚液。再加甲醇90ml，加熱回流至提取液無(wú)色，轉(zhuǎn)至100ml量瓶中，用甲醇少量洗滌容器，

28、洗液并入同一量瓶中，加甲醇至刻度，搖勻。精密量取3ml，置25ml量瓶中，照標(biāo)準(zhǔn)曲線制備項(xiàng)下的方法，自“加水至6.0ml”起，同前操作，在500nm波長(zhǎng)處測(cè)定吸光度，從標(biāo)準(zhǔn)曲線上讀出供試品溶液中含無(wú)水蘆丁的重量，計(jì)算含量。A類評(píng)定方案設(shè)計(jì) 比色法中藥總黃酮含量測(cè)定2021/7/20 星期二64 （Ax - a）Vx3Vx1P(%) = 100% bVx2Wx1000六 、舉例 A類評(píng)定方案設(shè)計(jì)比色法槐花總黃酮含量測(cè)定2021/7/20 星期二65六、 舉例 因果分析圖 W總校準(zhǔn)校準(zhǔn)靈敏度靈敏度稱量允差稱量允差W皮WxPRecMC27H30O16Ws校準(zhǔn)靈敏度稱量允差校準(zhǔn)靈敏度稱量允差W皮W總V

29、s1,Vs2,Vs3,Vs4,Vs5校準(zhǔn)溫度終點(diǎn)偏差FrepVx1,Vx2,Vx3校準(zhǔn)溫度終點(diǎn) 偏差PC27H30O162021/7/20 星期二66可通過(guò)A類評(píng)定方法獲得的分量：1 稱重的重復(fù)性2 量瓶定容的重復(fù)性 3 吸管取液的重復(fù)性 4 標(biāo)準(zhǔn)品純度定值的不確定度5 測(cè)定方法的精密度（包括樣品制備的重復(fù)性） 6 方法偏差（回收、樣品及操作均勻性） 7 方法的復(fù)現(xiàn)性（與方法學(xué)考察不同）六 、舉例 A類評(píng)定方案設(shè)計(jì)比色法中藥總黃酮含量測(cè)定2021/7/20 星期二67B類評(píng)定基本方式儀器（天平、分光廣度計(jì)）器皿（量瓶、吸管） 精度、規(guī)格，等級(jí)，允差，限度 環(huán)境 溫度、濕度 影響、系數(shù)六 、舉例

30、 B類評(píng)定分量分析Suxiaoli 2010-568B類評(píng)定數(shù)據(jù)來(lái)源：標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定操作規(guī)程技術(shù)手冊(cè)校準(zhǔn)證書方法驗(yàn)證檢測(cè)記錄六 、舉例 B類評(píng)定分量分析682021/7/20 星期二2021/7/20 星期二69六、舉例 合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度方法一計(jì)算樣品含量不確定度： 以稱量、稀釋定容、測(cè)定操作中各器皿、儀器的不確定度來(lái)源為分量值，依據(jù)公式（1）、（2）分步計(jì)算合成不確定度。 SymbolSource of uncertaintyAverageStandard uncertaintyRelated standard uncertaintyCsstandard solution concentration28.781.544050.05365CRepeatability of curvilinear regression31.880.40060.01256Wxsample weight10.0032660.003266Vx1Dil