綜科奧化杯六校高二聯(lián)合化學競賽（七）

1、9/92005年“綜科奧化杯”高二聯(lián)合化學競賽(七）姓名： （時間：2小時滿分：100分)題號12345678910滿分H1.008相對原子質量He4。003Li6.941Be9。012B10.81C12。01N14。01O16.00F19.00Ne20。18Na22。99Mg24.31Al26.98Si28。09P30。97S32。07Cl35。45Ar39。95K39.10Ca40.08Sc44.96Ti47.88V50.94Cr52.00Mn54。94Fe55.85Co58。93Ni58.69Cu63。55Zn65。39Ga69。72Ge72.61As74。92Se78.96Br79.9

2、0Kr83.80Rb85。47Sr87.62Y88。91Zr91.22Nb92。91Mo95.94Tc98Ru101。1Rh102。9Pd106.4Ag107。9Cd112。4In114.8Sn118。7Sb121。8Te127.6I126。9Xe131。3Cs132.9Ba137。3LaLuHf178。5Ta180。9W183.8Re186。2Os190。2Ir192.2Pt195.1Au197.0Hg200.6Tl204。4Pb207.2Bi209.0Po210At210Rn222Fr223Ra226AcLaRfDbSgBhHsMtDs第第題（8分）1A：反式 B：順式（各1分）22個 （

3、各1分）34 8 2（各1分）題（8分）回答下列問題：1有兩個標有“1,2一環(huán)戊二醇”的瓶子，A瓶裝有熔點為30的化合物，B瓶裝有熔點為55的化合物，兩個化合物都是無旋光性的。請判斷哪一瓶應標“順式”，哪一瓶應標“反式.2具有最低分子量的手征性烷烴有幾個？寫出其結構簡式。3確定下列每個化合物可能的立體異構體總數(shù)。第第題（6分） （各1分） （各1分）題(6分)分子式為C10H10的某烴（A）與氯化亞銅的氨溶液不起反應，在HgSO4存在條件下(A)與稀硫酸（H2SO4H2O）反應，生成化合物（B）和（C）,它們的分子式均為C10H12O.化合物（B）能和羥氨（NH2OH）發(fā)生反應，并能起鹵仿（N

4、aOHX2)反應，化合物（C)也能與羥氨反應，但不起鹵仿反應?；衔?A）與高錳酸鉀酸性溶液共熱，得到間苯二甲酸。則：1（A）的結構式為，(B)的結構式為,（C)的結構式為。2化合物(B)羥氨反應的產(chǎn)物為，化合物（B)與鹵仿應的產(chǎn)物為，化合物（C）羥氨反應的產(chǎn)物為。第第題（7分）A：CH3CH2CH2CC(CH2)6CH2OOCCH3 B：CH3CH2CH2CC(CH2)6CH2OH（2分）C：CH3CH2CH2CC(CH2)6COOH D：CH3CH2CH2COOH E：HOOC(CH2)6COOH（各1分）題(7分)梨小食心蟲是嚴重危害果樹的一種果園害蟲。未交配的梨小食心蟲雌蟲腹端可以釋放

5、一種能夠引誘雄蟲的化學物質,這種化學物質被稱為昆蟲性信息素。科技人員曾經(jīng)合成了梨小食心蟲的性信息素用于該害蟲的防治。已知這種性信息素A(C14H26O2）是一個直鏈化合物，可以使溴的四氯化碳溶液褪色，且無溴化氫逸出。將A在氫氧化鈉水溶液中加熱處理后分出的有機相主要是化合物B（C12H24O），B可被三氧化鉻硫酸試劑氧化為C（C12H22O2）.若把C用臭氧處理然后水解，得到化合物D（C4H8O2)和E(C8H14O4)。D與E可溶解在碳酸氫納水溶液中。請寫出比合物A，B，C,D，E的結構式。第第題（7分）1 （2分）2 （2分）3CH3CH(OCH2CH3)2 （1分） 保護醛基（1分）題（7

6、分)在一定條件下，醇和醛能發(fā)生如下的反應:ROHRHROR產(chǎn)物統(tǒng)稱半縮醛(具有OC結構）1已知葡萄糖溶液中，葡萄糖以鏈狀分子和六元環(huán)半縮醛分子兩種同分異構體形式平衡共存，相互轉化。請寫出葡萄糖環(huán)狀分子的結構簡式：2聚乙烯醇（C2H4O）n與甲醛能發(fā)生上述類似反應后縮合脫水，生成含有六元環(huán)狀結構的維尼綸（C5H8O2)n，寫出聚乙烯醇與甲醛反應合成維尼綸的化學方程式(有機物寫結構簡式)。3半縮醛能繼續(xù)與醇反應生成縮醛,寫出乙醇和乙醛在催化劑作用下所生成縮醛的結構簡式.縮醛又能水解為醛和醇，分析這兩個反應在有機合成中有何重要意義.第第題（7分）1C4H6Br2（1分）2B1：；B2：（各1分）3B

7、：CH3COOH、C：、D：、E：（各1分）題（7分）有機化合物的最簡式是C2H3Br，A有兩種異構體A1和A2；它們被O3氧化后，在Zn/H作用下最終得到相同的有機產(chǎn)物B；A1在金屬鈉作用下可以得到C，而A2不能；C可以被酸性KMnO4溶液作用，得到D;D在干燥劑作用下得到碳氧化合物E;E中碳、氧兩元素的質量分數(shù)分別為0.50；經(jīng)光譜分析知，E分子是平面分子，且分別有兩種不能類型的碳原子和氧原子.1A的化學式是.2A1和A2的結構簡式是。3寫出BE的結構簡式.第第題（9分）1RCHCH2（1分）2RCH2CH2CHO、RCHO（各1分）3無污染、原子利用率高（各1分）4環(huán)己烯、環(huán)己基甲醛（各

8、1分）5RCCHRCHCH2（1分）6RCCHRCH2CHO（1分）題（9分)烯徑與氫氣、一氧化碳在催化劑作用下發(fā)生加成反應，生成比原來烯多一個碳原子醛，該反應稱氫甲酰化反應或羰基合成.例如：我國某研究所成功地實現(xiàn)了長鏈端基烯烴的高產(chǎn)率氫甲?；磻?。請完成下列事項：1寫出長鏈端基烯烴的結構通式;2寫出長鏈端基烯烴的氫甲?；磻漠a(chǎn)物；3該反應在哪些方面體現(xiàn)了綠色化學特征？4寫出上述例子中反應物與產(chǎn)物的名稱；5如何把端基炔高產(chǎn)率地轉化為端基烯?6如何把端基炔轉化成碳數(shù)不變的醛？第第題（9分）15（2分）2C20H2016Br2C20HBr1319HBr（氫原子守恒）（1分）3（2分） C20的碗

9、狀異構體中的鍵角除5個是108，其余30個都是120，鍵的張力比球狀的小（都是108）。（2分）4 （2分）題（9分）最近,德國Freiburg大學的學的H.Prinzbach宣稱，他們已經(jīng)在氣相質譜儀的氣體中看到了C20分子.他們的方法可以稱為“摘除法”,即設法把十二面體烷C20H20的氫“摘除”。Prinzbach意識到將C20H20轉化為球狀的C20是十分困難的,想到先用其他原子取代氫。把十二面體烷溶解在溴中,在燒瓶里加壓長時間回流，最終得到平均組成為C20HBr13的產(chǎn)物.這說明已經(jīng)摘除了部分氫了。接著他們用電子沖擊質譜儀來脫溴,在質譜儀的氣相組分中觀察到，在大量的C20的各種溴化物中

10、有微量C20和C202的存在。Prinzbach知道，C20的碗狀異構體遠比球狀的穩(wěn)定。為排除在質譜儀里看到的C20可能是碗狀異構體，Prinzbach又從具有芳香性的輪烯(CorannuleneC20H10）溴化，然后在與得到球碳C20相同的條件下摘除它的溴原子，對比這兩種異構體的光電子能譜，發(fā)現(xiàn)這兩種異構體的光電子能譜是不同的，而且也跟早先已經(jīng)得知的單環(huán)狀的C20的光電子能譜也是不同的，球狀的C20的光電子能譜十分明顯具有封閉籠狀多烯的特征，相比之下，單環(huán)狀的C20構體則具有炔的特征.右圖是C20球狀的異構體（僅畫出骨架結構）。1C20H20的二溴取代物（C20H18Br2）種數(shù)是.2寫出

11、Prinzbach將C20H20轉化為產(chǎn)物C20HBr13的化學方程式。3畫出C20碗狀異構體骨架結構的平面投影圖（垂直“碗口”的方向觀察)；為什么C20的碗狀異構體遠比球狀的穩(wěn)定？4畫出C20單環(huán)異構體狀的結構簡式。第第題（10分）1對乙酰氨基苯酚（1分）2HONHCOCH3（2分）3HONH2（1分） HON2（1分） （2分）4HOHONO2HONH2HONHCOCH3（3分）題（10分）撲熱息痛C8H9O2N是一種常見解熱鎮(zhèn)痛藥,解熱作用與阿司匹林相似,而鎮(zhèn)痛作用較弱,適用于輕度至中度疼痛。對阿司匹林過敏或不適應的患者尤為適宜.該藥純品是白色結晶；且在其水溶液中加入三氯化鐵溶液之后顯示

12、蘭紫色,將它水解后的產(chǎn)物A(C6H7ON）溴化后可得兩種一溴代產(chǎn)物。A在鹽酸存在下與亞硝酸鈉作用得到化合物B，化合物B與萘酚反應后可生成紅色的化合物C，C是一種染料。請寫出：1撲熱息痛藥物的系統(tǒng)命名法的名稱。2撲熱息痛藥物的化學結構式。3化合物A、B、C的化學結構式。4A以不超過六個碳的單官能團化合物及適當試劑為原料合成撲熱息痛藥物.第第題（9分）1C8H8（1.5分）2A： B： C： D： E：（各1.5分）題（9分)某有機物A、B、C、D、E互為同分異構體,碳含量為92.2%；核磁共振表明，分子A、B、C中都存在兩類氫,D、E中所有氫都等價;1mol A、B、C、D、E分別與足量Br2發(fā)

13、生加成反應，所得產(chǎn)物的溴含量分別為75.4、75。4%、82。15%、85。99、0.1它們的化學式是；2寫出A、B、C、D、E的結構簡式.第第題（10分）1340（1分） C21H24O4（2分）2鹽酸使環(huán)氧基開環(huán)（1分）3EPA(V0V1)M/10w（2分）0.588（1分）4（2分）522NaOH2NaCl2H2O（1分）題（10分）環(huán)氧樹脂通常被用作粘合劑(俗稱萬能膠），是大分子主鏈上含有醚鍵和環(huán)氧基的一類聚合物的總稱，它是環(huán)氧氯丙烷與多元醇的縮聚產(chǎn)品.某實驗中采用過量環(huán)氧氯丙烷和雙酚A在NaOH存在下進行縮聚反應得到環(huán)氧樹脂B。已知B不含有氯，其元素分析結果為：C：74.09，H:7

14、.11，所得環(huán)氧樹脂中的環(huán)氧基含量可用環(huán)氧在EPV（即100克環(huán)氧樹脂中含有的環(huán)氧基的物質的量）來表示。在上述實驗中，準確稱家0.5克環(huán)氧樹脂后加入20.00mL 0。2mol/L的鹽酸丙酮溶液，回流溶解后以酚酞作指示劑，用0。2mol/L的NaOH乙醇標準溶液滴定至淺粉色，消耗標準溶液5.45mL。同法作空白滴定，消耗標準溶液20.15mL.1B的分子量為，分子式為。2滴定反應中加入鹽酸的作用是。3用酸堿滴定計算EPV的公式和計算結果為.4B的結構式為.5寫出環(huán)氧氯丙烷與雙酚A在NaOH存在下進行縮聚反應制備環(huán)氧樹脂B的反應式。第第題（9分）1化學式：C12H24O6（1分） 結構式：（1分

15、）2晶胞質量m6.3851021g 配合物的摩爾質量為：960.8g/mol（2分）3Cr(NCS)5H2O2（1分） 八面體（1分）4(18C6NH4)2Cr(NCS)5H2O2H2O（2分）5氫鍵 NH4（1分）題（9分）大環(huán)多醚的結構特征是分子中具有OCH2CH2重復單位，形狀似皇冠，故稱冠醚（Crown Ethers）.如18C6，名稱中前一個數(shù)字是代表環(huán)上的原子數(shù)目，后一個數(shù)字是代表氧原子的數(shù)目。18C6的空穴半徑(0。26nm0。32nm）與鉀離子半徑和銨離子相近。按一定摩爾比，將含氧冠醚18C6與硫氰酸銨和三氯化鉻在溶劑中混合，經(jīng)回流制得一配合物。測定其單晶，晶胞體積為4.779

16、3nm3.密度為1。336g/cm3，每個晶胞中包含4個配合物分子.該配合物是由C、H、O、N、S、Cr六種元素所組成。其中含N：10.20，S:16。66、Cr：5。41。經(jīng)對該配合物中配離子的研究表明：中心原子的雜化類型是d2sp3，配離子只有一種空間結構.1試寫出18C6的化學式和結構式；2計算該配合物的摩爾質量;3寫出配離子的化學式，指出空間構型4寫出此配合物的化學式。5在該配合物中，冠醚環(huán)內通過什么作用與何種粒子結合？第第題（9分）1甲醇：1.56mmol；重鉻酸鉀：3.00mmol；亞鐵離子：8.70mmol。由于Cr2O72與Fe2反應的摩爾比為16，所以和甲醇作用的Cr2O72

17、為1.56mmol，甲醇重鉻酸根11（摩爾比）。（1分）甲醛：1.67mmol；碘：5.00mmo1；硫代硫酸根：6.66mmol。同上理，和甲醛作用的碘為1.67mmol，甲醛碘11（摩爾比）。（1分）2CH3OHCr2O728HCO22Cr36H2O（1分）Cr2O726Fe214H2Cr36Fe37H2O（0.5分）I22OHIOIH2O（0.5分）HCHOIOOHHCOOIH2O（1分）IOI2HI2H2O（0.5分）I22S2O32S4O622I（0.5分）方程式、中也可用I3代替I2，方程式也可寫成：HCHOI22OHHCOO2IH2O3除以上反應方程式外，還有：3HCHO2Cr2

18、O7216H3CO24Cr311H2O（1分）甲醛含量：3.35mmol 10.05g/L（1分）甲醇含量：2.84mmol（與甲醇甲醛反應的Cr2O72量）。甲醛與重鉻酸根反應的摩爾比為32，所以3.35mmol甲醛需耗去2.23mmol的重鉻酸根離子。由此可知，10mL試樣中含甲醇0.60mmol，即1.92g/L（1分）題(9分）某工廠用氧化甲醇的方法生產(chǎn)甲醛，對其含甲醇和甲醛的水溶液進行了分析。為檢驗分析方法,預先進行了已知甲醇和甲醛的含量的實驗。已知甲醇5.00g/L，甲醛5.00g/L，硫酸亞鐵銨0。2000mol/L，碘0。1000mol/L，硫代硫酸鈉0。2000mol/L，重鉻酸鉀0。0300mol/L?；旌?0.00mL甲醇溶液和100。00mL重鉻酸鉀溶液,加入約100mL濃硫酸，靜置約30min。剩余的重鉻酸根離子用鐵（)離子滴定，以二苯胺磷酸為氧化還原指示劑(顏色變化為紫紅色至淺綠色）,消耗了43。5mL亞鐵溶液.混合10。00mL甲醛溶液和50.00mL碘溶液，加氫氧化鈉溶液至溶液呈堿性，并靜置約10min，然后加鹽酸至